CS226974B1 - Způsob výroby 1,1,3-triéhloralkanů a jejich derivátů - Google Patents
Způsob výroby 1,1,3-triéhloralkanů a jejich derivátů Download PDFInfo
- Publication number
- CS226974B1 CS226974B1 CS386982A CS386982A CS226974B1 CS 226974 B1 CS226974 B1 CS 226974B1 CS 386982 A CS386982 A CS 386982A CS 386982 A CS386982 A CS 386982A CS 226974 B1 CS226974 B1 CS 226974B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mol
- chloroform
- mmol
- derivatives
- heated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- PPQJCISYYXZCAE-UHFFFAOYSA-N 1,10-phenanthroline;hydrate Chemical compound O.C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 PPQJCISYYXZCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 claims description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229940108928 copper Drugs 0.000 claims description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 claims description 2
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 23
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N methyl heptene Natural products CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YLCJXUZOSVMTBJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trichloropropylbenzene Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)C1=CC=CC=C1 YLCJXUZOSVMTBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 4
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- BSAIUMLZVGUGKX-BQYQJAHWSA-N (E)-non-2-enal Chemical compound CCCCCC\C=C\C=O BSAIUMLZVGUGKX-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- IWEJUSZBGLKHGF-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trichlorononane Chemical compound CCCCCCC(Cl)CC(Cl)Cl IWEJUSZBGLKHGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMARNYLTNLODBG-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trichlorobutanenitrile Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)C#N UMARNYLTNLODBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 2,4,4-trichlorobutanol Chemical compound 0.000 description 1
- BSAIUMLZVGUGKX-UHFFFAOYSA-N 2-Nonenal Natural products CCCCCCC=CC=O BSAIUMLZVGUGKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNHMRTZZNHZDDM-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropionitrile Chemical group ClCCC#N GNHMRTZZNHZDDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100010166 Mus musculus Dok3 gene Proteins 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N N-butylamine Natural products CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXMVYSVVTMKQSL-UHFFFAOYSA-N UNPD142122 Natural products OC1=CC=C(C=CC=O)C=C1O AXMVYSVVTMKQSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 description 1
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIWBLJMBLGWSIN-UHFFFAOYSA-L dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(ii) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ru+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WIWBLJMBLGWSIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- GSNYHCYKJZVAMV-UHFFFAOYSA-N ruthenium(2+);triphenylphosphane Chemical compound [Ru+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 GSNYHCYKJZVAMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob výroby 1,1,3-trichloralkanů a jejioh derivátů.
1.1.3- Trichloralkaný a jejich deriváty obecného vzorce I RR^ClCHgCHClg (I) lze vyrobit obecně známou radikálovou adicí chloroformu na 1-alkeny a substituované 1-alkeny obecného vzorce II rr1c-ch2 v přítomnosti sloučenin některých transitních kovů jako katalyzátorů.
1.1.3- Trichloralkany a jejich deriváty obecného vzorce I jsou významnými organickými meziprodukty. Např. 1:1 adukt styrenu a chloroformu, l,13-trichlor-3-fenylpropan, lze etoxidem sodným a následnou kyselou hydrolyzou přeměnit na skořicový aldehyd; obdobně lze z 1:1 aduktu 1-oktanu a chloroformu, 1,1,3-trichlorononanu, získat 2-nonenal (Chem.Ind.(London) 1962, 209; J.Chem.Soc. 1963, 3921). Známé katalyzátory radikálové adice chloroformu na 1-alkeny a jejich deriváty obecného vzorce II mají řadu nedostatků. Radikálová adice chloroformu na styren katalyzovaná chloridem železitým je málo selektivní a poskytuje 1,1,3-trichlor-3-fenylpropan spolu se čtyřmi vedlejšími produkty; použije-li se acetonůtrilu jako rozpouštědla a chloridu železitého ve spojení s diethylaminem a benžoiném, reakce se vyznačuje vyěěí selektivitou, avšak poskytne 1:1 adukt jen v 38 %-ním výtěžku (J.Chem.Soc.1963, 3921; Pr. pat. 1 353 343, Chem.Abstr. 60, 1586 (1964)). Rovněž katalýza chloridem měďnatým ve spojení s trietalamin-hydrochloridem a v aoetonitrilu jako rozpouštědla je málo účinná a po 24 hodinách reakce vznikne jen 25 % 1:1 aduktu (Compt.Rend.Aoad.Soi., Ser. C, 1699 (1973)).
226 974
226 974 ' 2
V adici chloroformu na akrylonitril v železném autoklávu při 190 °0 je hlavním produktem beta-chlorpropionitril a žádaný lil adukt, alfa, gama, gamatrichlorbutyronitril), vzniká jen s 5%-ním výtěžkem (Chim. Ind.(Milan) 38, 371 (19É>6)). Účinnější je katalýza chloridem měďným v kombinaci s ultrafialovým zářením a v přítomnosti tatrabutylamoniumbromidui tímto postupem lze připtavit alfa, gama, gama-trichlorbutyronitril až 91 %-ním výtěžku, avšak za cenu neúměrně dlouhé reakční doby (30 hodin) (Tetrahedron Lett.21, 4457 (1980)). K adici ohloro-a formu na nesubstituované l-alkeny, jako je např. 1-okten, bylo použito jako katalyzátoru chloridu železitého ve spojení s dietylaminem v metanolu jako rozpouštědla a v přítomnosti benzoinu jako iniciátoru (J.Chem.Soc. 1963, 3921; Pr. pat. 1 353 343, Chem. Abstr. 60, 1586 (1964)). Účinnost dichlortris(trifenylfosfin)ruthenia(IÍ) a diohlortetrakis (trifenylfosfin) ruthenia (II) jako katalyzátorů v této reakci je zatížená nižší selektivitou a žádaný 1:1 adukt; 1,1,3-trichlornan, je doprovázen di- a tetraohlorovanými produkty (Tetrahedron Lett. 1973, 5147); katalýza karbonyly kovů se .vyznačuje vesměs nízkou účinností a nízkými výtěžky 1»1 aduktů (2 až 44 %) (Dokl.Akad.Nauk SSSR 164, 602(1965); Izv. Akad. Nauk SSSR 1980, 1677). Chlorid železnatý či chlorid měďnatý ve spojení a butyl- nebo dibutylaminem byly použity jako katalyzátory k radikálové adici chloroformu na metakrylát bez uvedení katalytická aktivity (Kogyo Kagaku žasshi 72, 1818 (1969)).
Nyní bylo zjištěno, že 1,1,3-trichloralkaný a jejich deriváty obecného vzorce I, kde R je Cj až alkyl, fenyl, CHgOH či CN skupina a R1 je H, nebo kde R je COOR^ skupina, v níž R^ je Cjl až Οθ alkyl, a R je H či CH^ skupina, lze vyrábět způsobem, při němž se reakční směs obsahující na 1 mol l-alkenu ěi substituovaného l-alkenu obecného vzorce II, kde R a R^ mají shora uvedený význam, 1 až 50 molů chloroformu, 0,001 až 0,1 molu práškovité kovové mědi či chloridu měďného či kysličníku měďného nebo jejich směsi, a dále 0,001 až 0,2 molu
1,10-fenantrolln-monohydrátu či 2,2-bipyridinu či piperidinu či dialkylaminu, kde alkyl je etyl až butyl, nebo jejich směsi se zahřívá na 50 až 180 °C za intenzivního míchání za přístupu vzduchu či případně v atmosféře dusíku za normálního nebo až do 2 MPa zvýšeného tlaku.
1-Alkeny či deriváty 1-alkenů obecného vzorce II podle vynálezu mohou být např. 1-buten, 1-okten, styren, akrylonitril, metylakrylét, metylmetakrylát nebo allylalkohol.
Analytické výtěžky 1,1,3-trichloralkanů a jejich derivátů obecného vzorce I dosahují až 95 % a izolační výtěžky až 76 %.
Katalytické systémy použité podle vynálezu mají proti dosud známým katalyzátorům výhody v nízké ceně, snadné dostupnosti, vysoké selektivitě a katalytické účinnosti. Radikálové adiční reakoe prováděné v přítomnosti těchto katalyzátorů nevyžadují dodatečných rozpouštědel ani organických iniciátorů jako je benzoin apod. *
Uvedené příklady blíže popisují způsob přípravy 1,1,3-trichloralkanů a jejich derivátů podle vynálezu, aniž by omezovaly nebo vymezovaly jeho platnosti.
Příklad 1
Směs 23.9 g (0.2 mol) ohloroformu, 4,17 g (0,04 mol) styrenu (molární poměr 1:5), 0,0286 g (0,2 mol) kysličníku měďného a 0,0793 g (0,4 mol) 1,10-fenantrolinu-monohydrátu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli v atmosféře dusíku na olejové lázni za vibračního míchání 5 hodin při 140 °C. Během této doby všechen styren zreaguje, reakční směs se promyje vodou (10 ml) a po oddestilování přebytečného chloroformu se získá destilaoí za sníženého tlaku
226 974
Í
6,8 g čistého 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanu (výtěžek 76 %) s b.v. 92 °C/93 Fa.
Příklad 2
Směs 179,1 g (1,5 mol) chloroformu, 31,2 g (0,3 mol) styrenu(molární poměr 1*5), 0,057 g (0,9 mmol) práškové mědi a 0,357 g (1,8 mmol) 1,10-fenyntrolinu-monohydrátu se zahřívá za »
míahání v nerezovém autoklávu 3 hodiny při 140 °C a tlaku 1 MPa. Reakční směs, která ne# obsahuje styren se zpracuje jako v příkladě 1 a získá se 51,5 g l,l,3-triohlor-3-fenylpropanu s výtěžkem 77 %.
Příklad 3
Směs 23,9 g (0,2 mol) chloroformu, 4,17 g (0,04 mol) styrenu (molárgí poměr 1:5), 0,005 g (0,08 mmol) práškové mědi, 0,016 g (0,08 mmol) 1,10-fenantrolinu-monohydrátu a 0,006 g (0,008 mmol) diethylaminu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli na olejové lázni za vibračního mívhání v atmosféře dusíku 8 hodin při 140 °C. Podle chromatografické analyzy reakční směsi zreaguje 99 % styrenu s výtěžkem l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu 78,4 %.
Příklad 4
Směs 23,9 g (0,2 mol) chloroformu, 1,04 g (0,01 mol) styrenu (molární poměr 1:20), 0,003 g (0,05 mmol) préškovité mědi a 0,02 g (0,1 mmol)'1,10-fenantrolin-monohydrátu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli na olejové lázni za vibračního míchání v atmosféře dusíku 6 hodin při 140 °C. Podle chromatografické analyzy reakční směs neobsahuje styren a výtěžek l,l,3-trichlor-3-fenypropanu činí 95,7 %.
Příklad 5
Směs 143 g (1,20 mol) chloroformu, 25 g (0,24 mol) styrenu (molární poměr 1:5), 0,305 g (4,8 mmol) práškové mědi a 1,903 g (9,6 mmol) 1,10-fenantrolin-monohydrátu se zahřívá 15 hodin k varu (66 °C) za míchání v atm. dusíku. Konverze styrenu dosáhne 95 %, reakční směs se ochladí a zpracuje dále jako v příkladu 1. 2íská se 39,8 g čistého l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu s výtěžkem 74 %.
Příklad 6
Směs 23,9 g (0,2 mol) chloroformu, 4,17 g (0,04 mol) styrenu (molární poměr 1:5), 0,05 g (0,8 mmol) práškové mědi a 0,12 g (1,6 mmol) diethylaminu se zahřeje k varu a každou hodinu se za míchání k reakční směsi přidá 0,06 g dietylaminu, celkem 0,6 g fl ietylamlnu. Pe 10 hodinách reakční směs neobsahuje nezreagovaný styren a výtěžek podle chromatografické analizy činí 66 % l,l,3-trichlor-3-trichlor-3-fenylpropanu.
Příklad 7
Směs 11,9 g (0,1 mol) chloroformu, 1,16 g (0,02 mol) allylalkoholu,. 0,057 g (0,4 mmol) t kysličníku měďného a 0,158 g (0,8 mmol) 1,10-fenantrolin-monohydrátu se zahřívá v zatavená skleněná ampuli na olejové lázni za vibračního míchání v atmosféře dusíku 14 hodin při 140 • eC. Reakční směs zpracuje stejným způsobem jako v příkladu 1 a izoluje se 1,0 g čistého 2,4,4-triehlorbutanolu s b.v. 103 0C/1,6 kPa ve výtěžku 28 % (na vsazený allylalkohol), konverze allylalkoholu činí 46 %.
Příklad 8
Směs 11,9 g (0,1 mol) chloroformu, 1,06 g (0,02 mol) akrylonitrilu, 0,057 g (0,4 mmol) kysličníku měďného a 9,158 g (0,8 mmol) 1,10-fenantrolin-monohydrátu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli na olejové lázni za vibračního míchání v atmosféře dusíku 12 hodin při
226 974
140 °C, Reakční směs se zpracuje jako v příkladě 1 a izoluje se 2,0 g čistého eC,y,^»-triohlorbutyronitrilu s b.v. 81 °C/1,6 kPa (výtěžek 58 % ne vsazený allylalkohol); konverze akrylonitrilu činí 92 %.
Příklad 9 t
Směs chloroformu (23,9 g, 0,2 mol), metyktylátu (0,86 g, 0,01 mol), kysličníku měďného (0,028 g, 0,2 mmol) a 1,10-fenantrolin-monohydrátu (0,079 g, 0,4 mmol) se zahřívá v zataver né skleněné ampuli na olejové lázni za vibračního míchání v atmosféře dusíku 6 hodin při 140 °C. '“ěhem této doby-zreaguje všechen metylakrylát; reakční směs se zpracuje jako v příkladě 1 a izoluje se 1,51 g čistého metyl-et,y, y- trichlorbutyrátu b.v. 87 °C/1,6 kPa s výtěžkem 73 %·
Příklad 10
Směs 11,9 g (0,1 mol) chloroformu, 2,0 g (0,02 mol) metylmetakrylátu, 0,057 g (0,4 mmol) kysličníku měďného a 0,158 g (0,8 mmol) 1,10-fenantrolin-monohydrátu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli na olejové lázni v atmosféře dusíku 5 hodin při 140 °C. Z reakční směsí, která neobsahuje nezreagovaný metylmetakrylát se jako v příkladu 1 izoluje 3,24 g čistého metyl-«č,*^,'yj-trichloro-oč-metylbutyrátu o b.v. 93 °C/1,6 kPa s výtěžkem 79 %.
Příklad 11
Směs 23,9 g (0,2 mol) chloroformu, 4,49 g (0,04 mol) 1-oktenu, 0,057 £ (0,4 mmol) kysličníku měďného a 0,158 g (0,8 mmol) 1,10-fenantrolin-monohydrátu ae zahřívá v zatavené skleněné ampuli ne olejové lázni v atmosféře dusíku za vibračního míchání 10 hodin při 140 °C. Z reakční směsi obsahující 34 % nezreagovaného 1-oktenu se způsobem jako v příkladu 1 izoluje 5,11 g čistého 1,1,3-trichlornanu s b.v. 109 °C/1,6 kPa s výtěžkem 55 %·
Příklad 12
Směs 5,97 g (0,05 mol) chloroformu, 0,561 g (0,005 mol) 1-oktenu, 0,0286 g ( 0,2 mmol) kysličníku měďného a 0,0793 g (0,4 mmol) 1,10-fenantrolin-monohydrátu se zahřívá v zatavená skleněné ampuli na olejové lázni za vibračního míchání v atmosféře dusíku 16 hodin při 140 °C. Podle analyzy reakční směsi zreaguje 78 % 1-oktenu a výtěžek 1,1,3-trichlornanu činil 69 % na vsazený 1-okten.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby 1,1,3-triohloralkanů a jejich derivátů obecného vzoroeRR^-CClCHgGHClg (I) kde R je až C·^ alkyl, fenyl, CHgOH či CN skupina a R^ je H nebo kde R je COOR2 skupina kde R2 je až Cg alkyl a R^ je H či CH^ skupina, vyznačený tím, že reakční směs obsahující na 1 mol 1-alkenu a substituovaného 1-alkenu , obecného vzoroe ·,RR1C-GH0 (II) < » kde R a R1 mají shora uvedený význam, 1 až 50 molů chloroformu, 0,001 až 0,1 molu préškovité kovové mědi či chloridu měďného či kysličníku měďného nebo jejioh směsi, a dále 0,001 až 0,2 molu 1,10-fenantrolin-monohydrátu či 2,2 blpyridinu či piperidinu či dialkylamínu, kde alkyl je etyl až butyl, nebo jejioh směsí se zahřívá na 50 až 180 °C za intenzivního míshání za přístupu vzduchu či případně v atmosféře dusíku za normálního nebo až do 2 MPa zvýšeného tlaku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS386982A CS226974B1 (cs) | 1982-05-26 | 1982-05-26 | Způsob výroby 1,1,3-triéhloralkanů a jejich derivátů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS386982A CS226974B1 (cs) | 1982-05-26 | 1982-05-26 | Způsob výroby 1,1,3-triéhloralkanů a jejich derivátů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226974B1 true CS226974B1 (cs) | 1984-04-16 |
Family
ID=5380040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS386982A CS226974B1 (cs) | 1982-05-26 | 1982-05-26 | Způsob výroby 1,1,3-triéhloralkanů a jejich derivátů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226974B1 (cs) |
-
1982
- 1982-05-26 CS CS386982A patent/CS226974B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5405991A (en) | Process for producing carboxylic acid esters from carboxylic acid halides and alcohols | |
| US6156925A (en) | Process for the preparation of halogenated phenylmaloates | |
| GB2078748A (en) | Preparation of 2-methylenealdehydes | |
| KR20010074970A (ko) | 캐롤 반응에 의한 γ,δ-불포화 케톤의 제조 방법 | |
| EP1008583B1 (en) | Process for making 2-alkyl-3-hydroxybenzoic acids | |
| JPH0621096B2 (ja) | プソイドイオノンおよびその類似化合物の製造方法 | |
| CS226974B1 (cs) | Způsob výroby 1,1,3-triéhloralkanů a jejich derivátů | |
| US5260487A (en) | Process for the preparation of 2-hydroxyarylaldehydes | |
| EP0133548B1 (en) | Process for producing alpha,beta-unsaturated ketones | |
| US6790976B2 (en) | Process for producing aliphatic tricarbonitriles | |
| US6838575B2 (en) | Catalytic system for aldol reactions | |
| EP1002788B1 (en) | Process for preparing halogenated phenylmalonates | |
| US4128588A (en) | Process for the preparation of nitrophenyl hydroxy substituted acetylene and conversion to nitrophenylacetylene | |
| HUT68198A (en) | Process for producing hydroxyalkane carboxylic acid amides | |
| US4025539A (en) | Process for preparing 2-substituted or unsubstituted geranyl acetic acids and esters thereof | |
| US4874865A (en) | Preparation of substituted lactams | |
| US4760169A (en) | Process for the preparation of hydroxymethylenealkoxyacetic acid esters | |
| Fukuda et al. | Alkynylations of Oxiranes with Lithium Acetylides by the Catalysis of Trimethylgallium. | |
| Bestian et al. | An Acylal of Dimethylketene | |
| JPH0784427B2 (ja) | 医・農薬中間原料の製造方法 | |
| US5145972A (en) | Process for preparing halo acetals from enamines | |
| US3565928A (en) | Process for preparing gamma-substituted beta-keto esters | |
| JPH07223988A (ja) | １−シクロプロピルアルカン−１，３−ジオンの製造法 | |
| US4568759A (en) | Preparation of epoxides | |
| US4127497A (en) | Michael adducts of (substituted) cyclopentadiene and esters: a process therefor and derivatives thereof |