CS226132B1 - Method of preparing pigment varnishes based on 2-hydroxy-3-naphtoic acid salts - Google Patents
Method of preparing pigment varnishes based on 2-hydroxy-3-naphtoic acid salts Download PDFInfo
- Publication number
- CS226132B1 CS226132B1 CS140182A CS140182A CS226132B1 CS 226132 B1 CS226132 B1 CS 226132B1 CS 140182 A CS140182 A CS 140182A CS 140182 A CS140182 A CS 140182A CS 226132 B1 CS226132 B1 CS 226132B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aminotoluene
- calcium
- sulfoacid
- sodium
- salts
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000002966 varnish Substances 0.000 title claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 22
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 22
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 22
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical group [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 17
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 15
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 14
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical group [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011777 magnesium Chemical group 0.000 claims description 12
- ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2-naphthoate Chemical class C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011572 manganese Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 10
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical group [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical group [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 9
- 229910052759 nickel Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical group [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 7
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 5
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 4
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 amino sulfo acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- XMTFFVYJQSXUOO-UHFFFAOYSA-N [Ba].[Mg].[Ca] Chemical compound [Ba].[Mg].[Ca] XMTFFVYJQSXUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VAWSWDPVUFTPQO-UHFFFAOYSA-N calcium strontium Chemical compound [Ca].[Sr] VAWSWDPVUFTPQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Inorganic materials [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 238000007591 painting process Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=C2C(C=O)=CC=CC2=C1 SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQKFYFNZSHWXAW-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1Cl RQKFYFNZSHWXAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Inorganic materials [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000012994 industrial processing Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000004308 marijuana Species 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- SHLTXWFNRJQZTQ-UHFFFAOYSA-N n-chloro-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC=C1NCl SHLTXWFNRJQZTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- ZCNGWQCRXUGQCW-UHFFFAOYSA-M sodium;3-hydroxynaphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C=C(C([O-])=O)C(O)=CC2=C1 ZCNGWQCRXUGQCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy pigmentových laků na základě 2-hydroxy-3-naftoové kyseliny obecného vzorce IThe invention relates to a process for the preparation of pigmentary coatings based on 2-hydroxy-3-naphthoic acid of the general formula I
ve kterém M znamená prvek vytvářející s molekulou barviva nerozpustnou sůl neboli lak, R1 a R2 značí metylskupinu a vodík nebo střídavě chlor a metylskupinu.wherein M is an insoluble salt or lacquer element with a dye molecule, R 1 and R 2 are methyl and hydrogen or alternatively chlorine and methyl.
Pigmentové laky obecného vzorce I se připravují azokopulací příslušných komponent, přičemž diazotace toluidin- resp. chlortoluidinsulfokyselin dusitanem se provádí v přítomnosti nadbytečné minerální kyseliny. Z patentové literatury a z barvářské praxe je známo nemálo případů, kdy přebytek kyseliny dosahuje až 3 ekvivalenty, vztaženo na výchozí diazokomponentu. Je zřejmé, že přítomnost minerální kyseliny v diazosloučenině není žádoucí, neboť následující kopula2 ee s 2-hydroxy-3-naftoovou kyselinou probíhá za přídavku alkálie.The pigmented lacquers of the formula I are prepared by azocopulation of the respective components. The chlorotoluidine sulfoic acid nitrite is carried out in the presence of excess mineral acid. From the patent literature and the dyeing practice, a number of cases are known where the excess acid is up to 3 equivalents based on the starting diazocomponent. It will be appreciated that the presence of a mineral acid in the diazo compound is not desirable since the subsequent coupling with 2-hydroxy-3-naphthoic acid occurs with the addition of an alkali.
Samo O sobě to znamená vyšší spotřebu pomocných surovin a celkově pak vyšší nároky na obsluhu a technologický režim, který za daných okolností není zdaleka optimální.This in itself means higher consumption of auxiliary raw materials and overall higher demands on operation and technological regime, which under the circumstances is far from optimal.
Nyní byla nalezena příprava azolaků na základě solí 2-hydroxy-3-naftoové kyseliny způsobem podle vynálezu. Způsob přípravy výše uvedených pigmentových laků na základě solí 2-hydroxy-3-naftoové kyseliny obecného vzorce I, ve kterém M znamená vápník, barium, hořčík, stroncium, kadmium, mangan nebo nikl nebo dvojici či trojici těchto prvků v různém zastoupení, například vápník-barium, vápník-stroncium, vápník-hořčík, vápník-barium-hořčík v poměru 0,1 až 1 : 1 pro dvojici nebo 1:1:1 pro trojici lakovacích prvků, R1 a R2 značí metylskupinu a vodík nebo střídavě chlor a metylškupinu, diazotací 4-aminotoluen-3-sulfokyseliny a 3-aminotoluen-4-sulfokyseliny nebo 2-chlor-4-aminotoluen-5-sulfokyseliny nebo 2-chlor-5-aminotoluen-4-sulfokyseliny dusitanem, popřípadě se tyto aminosulfokyseliny použijí jako sodné nebo draselné soli a kopulací s 2-hydroxy-3-naftoovou kyselinou za přídavku regulátoru pH jako hydroxidu sodného, popřípadě se pasivní komponenta použije jako sodná nebo draselná nebo i jako amonná sůl a působením rozpustných solí vápníku, baria, hořčíku, stroncia, kadmia, manganu a niklu na vzniklá azobarviva spočívá podle vynálezu v tom, že se diazotace 4-aminotoluen-3-sulfokysellny a 3-aminotoluen-4-sulfokyseliny nebo 2-chlor-4-aminotoluen-5-sulfokyseliny a 2-chlor-5-aminotoluen-4-sulfokysellny, popřípadě sodné či draselné soli těchto aminosulfokyselin provádí dusitanem v přítomnosti ekvivalentu minerální kyseliny jako kyseliny chlorovodíkové a sírové, přičemž se tento ekvivalent vztahuje na dusitan pro případ použití volné 4-aminotoluen-3-, popřípadě 3-aminotoluen-4-sulfokyseliny nebo 2-chlor-4-aminotoluen-5-, popřípadě 2-chlor-5-aminotoluen-4-sulfokyseliny nebo se ekvivalent minerální kyseliny vztahuje na dusitan a sodné či draselné soli těchto aminosulfokyselin, popřípadě se diazotace provede v přítomnosti povrchově aktivních látek a látek vytvářejících s barvivém nerozpustné soli neboli laky, jako chlorid či dusičnan vápenatý, barnatý, hořečnatý nebo manganatý a získaná diazosloučenina se kopuluje, přičemž se kopulace provádí při teplotě 0 až 25 °C v rozmezí hodnot pH 7,5 až 9,5, popřípadě se kopulace a lakování provede v přítomnosti pryskyřičných mýdel nebo povrchově aktivních látek jako kalafunového mýdla sodného či draselného, kondenzačních produktů etylénoxidu s alifatickými karboxykyselinami jako kyselinou palmitovou nebo stearovou, kondenzačních produktů etylénoxidu s alkoholy a alkylfenoly jako nonylfenol, kondenzačních produktů naftalenu s formaldehydem a na vzniklé azobarvivo se po izolaci nebo bezprostředně po kopulaci působí rozpustnými solemi vápníku, baria, hořčíku, stroncia, kadmia, manganu nebo niklu, jako chloridy nebo dusičnany, vzniklý pigmentový lak se z reakčního prostředí oddělí filtrací při teplotě místnosti nebo za teploty 90 až 100 °C, popřípadě, se izolace provede po úpravě pH na hodnotu 7 nebo se získá přímo pigmentový lak pokud se aplikují rozpustné soli vápníku, baria, hořčíku, stroncia, kadmia, manganu a niklu při diazotaci, přičemž se lak popřípadě po zahřátí reakční směsi na 90 až 100 °C izoluje, popřípadě se izolace provede po úpravě pH na hodnotu 7 a dávkování regulátoru pH při kopulaci se provede případně automaticky.We have now found the preparation of azolac based on 2-hydroxy-3-naphthoic acid salts by the process of the invention. A process for the preparation of the above-mentioned 2-hydroxy-3-naphthoic acid salts of the formula I in which M is calcium, barium, magnesium, strontium, cadmium, manganese or nickel or a pair or triple of these elements in various proportions, e.g. -barium, calcium-strontium, calcium-magnesium, calcium-barium-magnesium in a ratio of 0.1 to 1: 1 for the pair or 1: 1: 1 for the three paint elements, R 1 and R 2 denote methyl and hydrogen or alternatively chlorine and methyl, diazotization of 4-aminotoluene-3-sulfoacid and 3-aminotoluene-4-sulfoacid or 2-chloro-4-aminotoluene-5-sulfoacid or 2-chloro-5-aminotoluene-4-sulfoacid with nitrite, or the amino sulfoacids used as the sodium or potassium salt and coupling with 2-hydroxy-3-naphthoic acid with the addition of a pH regulator such as sodium hydroxide, optionally the passive component is used as the sodium or potassium or even as the ammonium salt and According to the invention, the salts of calcium, barium, magnesium, strontium, cadmium, manganese and nickel to form a dye are based on the diazotization of 4-aminotoluene-3-sulfoacid and 3-aminotoluene-4-sulfoacid or 2-chloro-4-aminotoluene -5-sulfoacids and 2-chloro-5-aminotoluene-4-sulfoacids or sodium or potassium salts of these amino sulfoacids are performed with nitrite in the presence of an equivalent of a mineral acid such as hydrochloric acid and sulfuric acid, this equivalent being applicable to nitrite when free 4- aminotoluene-3- or 3-aminotoluene-4-sulfoacid or 2-chloro-4-aminotoluene-5- or 2-chloro-5-aminotoluene-4-sulfoacid or the mineral acid equivalent refers to nitrite and sodium or potassium salts of these amino acids, optionally diazotized in the presence of surfactants and substances which form insoluble salts or lacquers such as calcium chloride or nitrate , barium, magnesium or manganese, and the resulting diazo compound is coupled, wherein the coupling is carried out at a temperature of 0 to 25 ° C in the pH range of 7.5 to 9.5, optionally coupling and painting in the presence of resin soaps or surfactants such as sodium or potassium rosin soap, ethylene oxide condensation products with aliphatic carboxylic acids such as palmitic or stearic acid, ethylene oxide condensation products with alcohols and alkylphenols such as nonylphenol, naphthalene-formaldehyde condensation products and the resulting azo-dye is isolated or immediately after copolymerization with calcium salts, , magnesium, strontium, cadmium, manganese or nickel, such as chlorides or nitrates, the resulting pigmented lacquer is separated from the reaction medium by filtration at room temperature or at a temperature of 90 to 100 ° C, optionally, isolating after adjusting the pH to 7 or zí The pigment is directly pigmented when soluble salts of calcium, barium, magnesium, strontium, cadmium, manganese and nickel are applied during diazotization, whereby the lacquer is isolated after the reaction mixture has been heated to 90 to 100 ° C or the pH is adjusted 7 and the dosing of the pH regulator during the coupling is carried out automatically.
Technicky významnou okolností přípravy pigmentových laků vzorce I je, že se diazotací aktivních komponent získají neutrálně či jen slabě kysele reagující diazosloučeniny, které se kopulačně snadno zpracovávají. Kopulace s 2-hydroxy-3-naftoovou kyselinou probíhá za přídavku alkálie a lze ji provádět tak, že se do předloženého roztoku sodné soli této karboxykyseliny, s případnou přísadou pryskyřičného mýdla nebo povrchově aktivních látek, zavádí současně diazosloučenina a činidlo upravující pH kopulačního prostředí, výhodně hydroxid sodný, nebo se použije směs obou kopulačních komponent, která se alkalizuje. V daném případě je spotřeba alkálie minimální a chemický proces od začátku snadno ovladatelný. Sledování průběhu kopulace lze provádět buď klasicky tečkovacími barevnými reakcemi, nebo samočinně s použitím automatického dávkovače a zapisovače pH.A technically significant circumstance of the preparation of the pigmented lacquers of the formula I is that diazotization of the active components yields neutral or weakly acidic reacting diazo compounds which are easy to process by coupling. The coupling with 2-hydroxy-3-naphthoic acid is carried out with the addition of an alkali and can be carried out by introducing into the present sodium carboxylic acid solution, optionally with a resin soap or surfactant, a diazo compound and a pH adjusting agent, preferably sodium hydroxide, or a mixture of the two coupling components is used, which is basified. In this case, the consumption of alkali is minimal and the chemical process is easy to control from the start. Monitoring of the course of the coupling can be performed either by classical dot color reactions or automatically using an automatic dosing and pH recorder.
Z přídavných látek umožňujících kopulaci a majících vliv na vlastnosti konečného barviva lze uvést kalafunové mýdlo sodné nebo draselné, dále povrchově aktivní látky jako alkyl- či arylpolyglykolétery, tj. kondenzační produkty etylénoxidu s vyššími alkoholy či alkylfenoly, dále obdobné kondenzáty etylénoxidu s alifatickými karboxylovými kyselinami či jejich amidy, kondenzační produkty lineárně parafinických uhlovodíků s jednoduchými karboxykyselinami, např. halogenderiváty kyseliny octové a propionové, dále sulfonované alifatické karboxylové kyseliny typu oleje na tureckou červeň, alkylnaftalensulfonany, kondenzační produkty alifatických karboxylových kyselin či je^icři halogenidů s taurinem a metyltaurinem a sulfonované alkylamidy.Additives allowing coupling and affecting the properties of the final dye include sodium or potassium rosin, surfactants such as alkyl or aryl polyglycol ethers, i.e. the condensation products of ethylene oxide with higher alcohols or alkylphenols, and similar condensates of ethylene oxide with aliphatic carboxylic acids or their amides, the condensation products of linear paraffinic hydrocarbons with simple carboxylic acids, such as halo derivatives of acetic acid and propionic acid, further sulfonated aliphatic carboxylic acids of the Turkish red oil type, alkylnaphthalenesulfonates, condensation products of aliphatic carboxylic acids or .
Přísada povrchově aktivních látek je omezená a řídí se jejich účinností a vlivem na vlastností konečného barviva. Lze je použít individuálně nebo ve směsi v množství od 0,1 do 5 °/o, vztaženo na hmotnost aktivní komponenty. Zvláštní význam mají pryskyřice na bázi kyseliny abietové, kterými se ovlivňují odstín a fyzikální vlastnosti pigmentu. Z přídavných látek přichází též v úvahu síran barnatý nebo vápenatý, popřípadě uhličitany, které slouží jako substrát při lakování nebo se jimi konečné barvivo vhodně upravuje.The addition of surfactants is limited and is governed by their effectiveness and effect on the properties of the final dye. They can be used individually or in a mixture in an amount of from 0.1 to 5%, based on the weight of the active component. Of particular importance are resins based on abietic acid, which influence the shade and physical properties of the pigment. Possible additives are also barium or calcium sulphate or carbonates, which serve as substrates for painting or which are suitably treated with the final dye.
Kopulační reakce uvedených aktivních komponent s 2-hydroxy-3-naftoovou kyselinou probíhá, jak bylo uvedeno, při pH 7,5 až 9,5, výhodně při pH 8,5, a lze ji provádět v relativně širokém rozmezí teplot, výhodně však při 0 až 25 °C, aby se zachovala původní krystalická forma základního azobarviva, například alfa-forma dinatriové soli vzorce IIThe coupling reaction of said active components with 2-hydroxy-3-naphthoic acid takes place, as mentioned, at pH 7.5 to 9.5, preferably at pH 8.5, and can be carried out over a relatively wide temperature range, but preferably at 0 to 25 ° C to maintain the original crystalline form of the basic azo dye, for example, the alpha-form of the dinatrium salt of formula II
a snáze probíhal proces lakování. Jako lakovací prostředky slouží soli výše uvedených prvků, například chloridy, dusičnany, rozpustné sírany, mravenčany a octany nebo se použijí různé směsi těchto solí, z nichž zejména chloridy, dusičnany a sírany lze s výhodou aplikovat již při diazotaci. Izolace pigmentového laku z reakčního prostředí se provede buď za studená nebo po vyhřátí suspenze na 90 až 100 °C. Je výhodné reakční směs po kopulaci a lakování neutralizovat a pigment z neutrálního prostředí za chladu nebo za horka izolovat.and the painting process was easier. Salts of the abovementioned elements, for example chlorides, nitrates, soluble sulphates, formates and acetates, or various mixtures of these salts are used as coating agents, in particular the chlorides, nitrates and sulphates can preferably be applied already during diazotization. The pigment coating is isolated from the reaction medium either cold or after heating the slurry to 90-100 ° C. It is advantageous to neutralize the reaction mixture after coupling and lacquering and to isolate the pigment from the neutral environment in cold or hot conditions.
Způsobem podle vynálezu připravené azolaky lze použít ve speciálních oborech průmyslového zpracování, především v tisku a v barvení plastických materiálů, kde se vyžaduje čistý odstín, snadná dispergovatelnost, koloristická vydatnost a relativně dobrá termostabilita. Tak např. vápenatý lak červeného azopigmentu, připraveného ze 4-aminotoluen-3-sulfokyseliny a 2-hydroxy-3-natfoové kyseliny, se vyznačuje dobrou dispergovatelností ve fermeži a mimořádně dobrou koloristickou vydatností.The azolac prepared by the process according to the invention can be used in special fields of industrial processing, in particular in printing and dyeing of plastic materials, where pure shade, easy dispersibility, coloristic spreading and relatively good thermostability are required. For example, the calcium lacquer of a red azo pigment, prepared from 4-aminotoluene-3-sulfoacid and 2-hydroxy-3-naphthoic acid, is characterized by good varnish dispersibility and extremely good colorist spreading capacity.
Dále uvedené příklady provedení ozřejmují přípravu pigmentových laků vzorce I. Pokud není jinak uvedeno, jedná se v případě pevných látek o díly hmotnostní, a u látek kapalných o díly objemové.The following examples illustrate the preparation of the pigmented lacquers of formula I. Unless otherwise stated, solids are parts by weight and liquid parts are by volume.
Příklad 1Example 1
Do směsi 80 dílů odměrného roztoku kyseliny chlorovodíkové o koncentraci c (HC1) = 2,5 mol. I1 a 170 dílů 10% roztoku chloridu vápenatého (přebytek 50 % mol], ochlazené na —5°C, se za dobrého míchání připustí 468 dílů vodného roztoku 20,9 dílu sodné soli 4-aminotoluen-3-sulfokyseliny a 40 dílů odměrného roztoku dusitanu sodného o koncentraci c (NANOz) — = 2,5 mol. I-1. Získaná suspenze diazosloučeniny se za dobrého míchání dále zpracuje připuštěním do 233 dílů vodného roztoku 21 dílů sodné soli 2-hydroxy-3-naftoové kyseliny a 52 dílů 10% kalafunového mýdla sodného nebo draselného. Výsledná směs o teplotě 5 až 10 °C a pH 6,0 se dále upravuje zaváděním 40 až 42 dílů hydroxidu sodného o koncentraci c (NaOH) = 2,5 mol. I-1. Dávkování hydroxidu se provádí diskontinuálně nebo kontinuálně pomocí automatického dávkovače, pH reakční směsi se udržuje v rozmezí 8,0 až 9,0, výhodně při pH 8,7, přičemž hodnota pH se zjišťuje vizuálně pomocí běžných indikátorů, nebo se zapojí pH metr se zapisovačem, kterým se průběh kopulace zaznamenává graficky. Po skončení kopulace a lakování se pigment oddělí filtrací nebo se reakční směs nejprve neutralizuje na pH 7 a barvivo při normální teplotě nebo po zahřátí na 80 až 100 °C izoluje. Získá se vápenatá sůl azobarviva vzorceTo a mixture of 80 parts of a standard solution of hydrochloric acid with a concentration of c (HCl) = 2,5 mol. 1 and 170 parts of a 10% calcium chloride solution (excess 50 mol%) cooled to -5 DEG C. were treated with 468 parts of an aqueous solution of 20.9 parts of 4-aminotoluene-3-sulfoacid sodium and 40 parts of volumetric acid with good stirring. sodium nitrite solution with a concentration of c (NANO2) - = 2.5 mol.l -1 The obtained diazo compound suspension is further worked up by admixing with 233 parts of an aqueous solution of 21 parts of 2-hydroxy-3-naphthoic acid sodium salt and 52 parts. The resulting mixture at a temperature of 5 to 10 ° C and a pH of 6.0 was further adjusted by introducing 40 to 42 parts of sodium hydroxide at a concentration of c (NaOH) = 2.5 moles I -1 . The pH of the reaction mixture is maintained in the range of 8.0 to 9.0, preferably at pH 8.7, wherein the pH is measured visually by means of common indicators, or a pH meter is connected. After the coupling and painting, the pigment is separated by filtration or the reaction mixture is first neutralized to pH 7 and the dye is isolated at normal temperature or after heating to 80-100 ° C. The azo dye calcium salt of the formula is obtained
která se vyznačuje čistým červeným odstínem a při aplikaci velmi dobrou koloristickou vydatnosti. Specifický povrch po úpravě na prášek cca 81 m2. g_1, měřeno na přístroji Geotest metodou B.E.T.which is characterized by a pure red hue and a very good coloring spread when applied. Specific surface after powder treatment approx. 81 m 2 . g_1 , measured on a Geotest using the BET method
Postup podle příkladu 1 lze účelně upravit tak, že se při diazotaci použije poněkud více minerální kyseliny, a to v takovém množství, aby výsledná suspenze diazosloučeniny vykazovala slabě kyselou reakci na kongočerveň. V daném případě je žádoucí, aby se současně upravilo i pH pasivní komponenty přídavkem 5 až 10 % mol alkálie, např. hydroxidu sodného, vztaženo na použité množství 2,3-hydroxynaftoové kyseliny.The process of Example 1 may conveniently be adjusted so that some more mineral acid is used in the diazotization in such an amount that the resulting diazo compound suspension exhibits a weakly acidic reaction to the Congo red. In this case, it is desirable that the pH of the passive component be adjusted simultaneously by adding 5 to 10 mol% of an alkali, e.g. sodium hydroxide, based on the amount of 2,3-hydroxynaphthoic acid used.
Místo vápenaté soli lze použít i jiné soli pro lakování barviva, jako soli barnaté, hořečnaté, strontnaté, kademnaté, nikelnaté a manganaté nebo kombinace těchto solí, například binární a ternární kombinace v poměru prvků Ca-Ba, Ca-Sr, Ca-Mg 0,1 až 1 : 1, popřípadě Ca-Ba-Mg 1:1:1. Dále lze při kopulaci a lakování aplikovat mimo pryskyřičná mýdla též povrchově aktivní látky a dlspergační prostředky uvedené ve význakové části tohoto vynálezu.Instead of the calcium salt, other dye coating salts can also be used, such as barium, magnesium, strontium, cadmium, nickel and manganese salts, or combinations thereof, for example binary and ternary combinations in the ratio of Ca-Ba, Ca-Sr, Ca-Mg. 1 to 1: 1 or Ca-Ba-Mg 1: 1: 1. Furthermore, in addition to the resin soaps, the surfactants and dispersants mentioned in the characterizing part of the invention can also be applied in the coupling and painting process.
Příklad 2Example 2
18,72 dílu 4-aminotoluen-3-sulfokyseliny se jemně rozptýlí ve 450 dílech vody, přičemž rozptýlení lze usnadnit přísadou povrchově aktivních látek, běžně alkylnaftalensulfonanů, k suspenzi se přidá ekvivalent, tj. 40 dílů kyseliny chlorovodíkové o koncentraci c (HC1) = 2,5 mol. i-1, dále se přidá roztok chloridu vápenatého a do směsi se zvolna zavede 40 dílů dusitanu sodného o koncentraci c (NaNCh) = 2,5 mol. . I-1. Získá se neutrální suspenze diazosloučeniny, která se při 5 až 10 °C dále kopuluje s 2,3-hydroxynaftoovou kyselinou analogicky podle příkladu 1.18.72 parts of 4-aminotoluene-3-sulfoacid are finely dispersed in 450 parts of water, which can be facilitated by the addition of surfactants, typically alkyl naphthalenesulfonates, to the suspension is added the equivalent of 40 parts of c (HCl) hydrochloric acid = 2.5 mol. i -1, then a solution of calcium chloride, and thereto is slowly introduced 40 parts of sodium nitrite at a concentration c (Nanchi) = 2.5 mol. . I -1 . A neutral suspension of the diazo compound is obtained, which is further coupled at 5 to 10 ° C with 2,3-hydroxynaphthoic acid analogously to Example 1.
I zde jsou možné různé varianty co do úpravy prostředí při diazotaci a kopulaci a co do různých lakovacích činidel či jejich směsí, které lze aplikovat již při diazotaci nebo až po diazotaci a po kopulaci.Here again, various variations are possible with regard to the treatment of the environment during diazotization and coupling, as well as with various coating agents or mixtures thereof, which can be applied already during diazotization or after diazotization and after coupling.
Příklad 3Example 3
18,72 dílu 4-aminotoluen-3-sulfokyseliny se rozpustí 40 díly roztoku hydroxidu sodného o koncentraci c (NaOH) — 2,5 mol.18.72 parts of 4-aminotoluene-3-sulfoacid are dissolved with 40 parts of sodium hydroxide solution with a concentration of c (NaOH) - 2.5 mol.
. I-1, vodou se upraví na 450 dílů, přidá se 40 dílů dusitanu sodného o koncentraci c (NANOž) = 2,5 mol. 1_1 a do této směsi se při 0 až 5 °C zvolna zavede 40 dílů kyseliny chlorovodíkové o koncentraci c (HC1) = — 2,5 mol. 1_1. Získaná neutrální suspenze diazosloučeniny se dále zpracuje kopulací podle příkladu 1 nebo 2.. I -1, water was adjusted to 450 parts, were added 40 parts of sodium nitrite at a concentration c (nanose) = 2.5 mol. 1 _1 and to this mixture at 0 to 5 ° C slowly introduced 40 parts of hydrochloric acid at C (HC1) = - 2.5 mol. 1 _1 . The resulting neutral diazo compound suspension is further processed by coupling according to Example 1 or 2.
Místo volné aktivní komponenty lze použít přímo neutrální roztok sodné soli, přičemž v příkladu 3 odpadá hydroxid sodný a naopak množství kyseliny chlorovodíkové se zvýší na dvojnásobek. I zde lze uplatnit všechny obměny a úpravy uvedené v příkladu 1 nebo 2.Instead of the free active component, a neutral sodium salt solution can be used, with sodium hydroxide being eliminated in Example 3 and the amount of hydrochloric acid increased twice as much. Here again, all the variations and modifications shown in Example 1 or 2 can be applied.
Příklad 4Example 4
Příprava pigmentových laků podle příkladů 1, 2 a 3 s tím rozdílem, že místo 4-aminotoluen-3-sulfokyseliny se použijí 2-chlor-4-aminotoluen-5-sulfokyselina nebo 2-chlor-5-aminotoluen-4-sulfokyselina, přičemž se aplikují uvedená lakovací činidla, pryskyřičná mýdla a povrchově aktivní látky.Preparation of the pigment lacquers according to Examples 1, 2 and 3 except that 2-chloro-4-aminotoluene-5-sulfoacid or 2-chloro-5-aminotoluene-4-sulfoacid is used instead of 4-aminotoluene-3-sulfoacid, wherein said coating agents, resin soaps and surfactants are applied.
Příklad 5Example 5
18,72 dílu 3-aminotoluen-4-sulfokyseliny nebo 20,9 dílu sodné soli této aminosulfokyseliny se diazotuje dusitanem sodným způsobem uvedeným v příkladech 1 a 2, získaná neutrální diazosloučenina se při pH 7,5 až 9,5, výhodně při pH 9 a v přítomnosti kaJafunového mýdla sodného či draselného kopuluje při teplotě 15 °C s 2-hydroxy-3-naftoovou kyselinou, použitou ve formě vodné suspenze nebo jako sodnou sůl, získaný vápenatý lak se za studená či po zahřátí na 90 °C izoluje a promyje vodou. Obdobně se připraví i jiné laky, jestliže se vápník nahradí jinými prvky jako Mg, Sr, Cd, Ba, Co a Mn a kopulace se provede při pH 7,5. Příklad 618.72 parts of 3-aminotoluene-4-sulfoacid or 20.9 parts of sodium aminosulphoic acid are diazotized with sodium nitrite as described in Examples 1 and 2, the obtained neutral diazo compound is at pH 7.5 to 9.5, preferably at pH 9 and in the presence of a sodium or potassium cannabis soap at 15 ° C with 2-hydroxy-3-naphthoic acid, used as an aqueous suspension or as a sodium salt, the obtained calcium lacquer is isolated and washed cold or after heating to 90 ° C water. Similarly, other lacquers are prepared by replacing calcium with other elements such as Mg, Sr, Cd, Ba, Co, and Mn and coupling at pH 7.5. Example 6
Příprava pigmentových laků podle příkladů 1 až 4 tím způsobem, že se směs aktivních komponent s 2,3-hydroxynaftoovou kyselinou kontinuálně zavádí do předložené alkálie, přičemž se aplikují lakovací činidla a pomocné látky uvedené v předvýznakové části tohoto vynálezu.Preparation of the pigmented lacquers according to Examples 1 to 4 by continuously introducing a mixture of the active components with 2,3-hydroxynaphthoic acid into the present alkali by applying the coating agents and auxiliaries mentioned in the preamble of the invention.
Příklad 7Example 7
Příprava podle výše uvedených příkladů provedení modifikovaná tím, že se ve fázi diazotace a kopulace přidá síran barnatý nebo vápenatý, popřípadě příslušné uhličitany, a lakování se provede v přítomnosti těchto substrátů, které mohou sloužit i jako přísady pro konečnou úpravu pigmentu.The preparation according to the above examples modified by adding barium or calcium sulphate or the corresponding carbonates in the diazotization and coupling phase and painting in the presence of these substrates, which can also serve as additives for the pigment finishing.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS140182A CS226132B1 (en) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | Method of preparing pigment varnishes based on 2-hydroxy-3-naphtoic acid salts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS140182A CS226132B1 (en) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | Method of preparing pigment varnishes based on 2-hydroxy-3-naphtoic acid salts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226132B1 true CS226132B1 (en) | 1984-03-19 |
Family
ID=5348280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS140182A CS226132B1 (en) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | Method of preparing pigment varnishes based on 2-hydroxy-3-naphtoic acid salts |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226132B1 (en) |
-
1982
- 1982-03-01 CS CS140182A patent/CS226132B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1990374B1 (en) | C. i. pigment red 57:1 and method for producing the same | |
| US4341701A (en) | Production of pigments | |
| CA1204737A (en) | Production of azo compounds | |
| US1994116A (en) | Metalliferous dyestuffs and process of making same | |
| US4491481A (en) | Organic pigment compositions containing an azo compound with a heterocyclic substituent | |
| US2478767A (en) | Manufacture of azo compounds | |
| EP0272697B1 (en) | Monoazo lake pigment | |
| US2478768A (en) | Manufacture of azo lakes | |
| CS226132B1 (en) | Method of preparing pigment varnishes based on 2-hydroxy-3-naphtoic acid salts | |
| US2694055A (en) | Metallic azo pigments | |
| KR100361942B1 (en) | Pigment Compositions | |
| JPH0688037A (en) | Production of pigment | |
| US4469515A (en) | Production of pigments | |
| US4602960A (en) | Modified diarylide pigments and their preparation | |
| US2694056A (en) | Pigmentary substances of the azo type | |
| US5102466A (en) | Production of pigments | |
| US3317331A (en) | Modified azo pigments | |
| CZ228497A3 (en) | Azopyrazolone in the form of a salt, process of its preparation and its use as a pigment | |
| US3520870A (en) | Naphthyl-azo-alpha-hydroxy-naphthoic acid pigments | |
| US2107159A (en) | Improved coloring material | |
| US3127391A (en) | Azo pigment | |
| US2013076A (en) | Organic coloring material comprising an azo compound and chlorinated rosin as a substratum | |
| JPH0526832B2 (en) | ||
| US2013077A (en) | Organic coloring material comprising an azo compound and nitro rosin as a substratum | |
| CS221701B1 (en) | Method of preparation of the azo-varnish |