CS226089B1

CS226089B1 - Laminated sheet with improved resistance to light-band radiation effects

Info

Publication number: CS226089B1
Application number: CS308182A
Authority: CS
Inventors: Eduard Ing Gottwaldov Plicka; Otakar Ing Karasek; Jiri Ing Vylet; Jan Ing Ulicny; Jiri Stavinoha
Original assignee: Eduard Ing Gottwaldov Plicka; Karasek Otakar; Jiri Ing Vylet; Jan Ing Ulicny; Jiri Stavinoha
Priority date: 1982-04-29
Filing date: 1982-04-29
Publication date: 1984-03-19

Description

Autor vynálezu PLÍČKA EDUARD ing., GOTTWALDOV,Author of the invention PLIE EDUARD ing., GOTTWALDOV,

KARÁSEK OTAKAR ing., GOTTWALDOV-MALENOVICE, VÝLET JIŘÍ ing., OTROKOVICE, ULIČNÝ JAN ing., HOLEŠOV, STAVINOHA JIŘÍ, KROMĚŘÍŽ, LACINA JAROSLAV ing., HRABAL JAROMÍR ing., CHROPYNĚ (54) Plošný vrstvený útvar se zlepšenou odolností proti účinkům světelného zářeníKARÁSEK OTAKAR ing., GOTTWALDOV-MALENOVICE, EXCURSION OF JIŘÍ ing., OTROKOVICE, STREET JAN ing., HOLEŠOV, STAVINOHA JIŘÍ, KROMĚŘÍŽ, LACINA JAROSLAV ing., HRABAL JAROMÍR ing. of light radiation

Vynález se týká plošného vrstveného útvaru se zlepšenou odolností proti účinkům světelného záření, určeného zejména pro aplikace v obuvnici kém průmyslu, textilním průmyslu a v galanterii.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a sheet laminate having improved resistance to the effects of light radiation, particularly for applications in the shoe industry, the textile industry and in the haberdashery.

V řadě průmyslových odvětví můžeme nahradit přírodní usně v mnoha vlastnostech ekvivalentními I syntetickými materiály. Tyto materiály sestávají | převážně z vláknitých podkladů, často zpevněnýcjv polymemími pojivý, opatřených nánosy nabázi polymerů nebo směsí polymerů s kompaktní pěnovou nebo mikroporézní strukturou. Tyto nánosy dávají vrstvenému útvaru požadovaný vzhled a odolnost proti mechanickému poškození a v mikroporézní formě a pěnových strukturách s propojenými póry i dobrou propustnost pro vodní páry při í nepropustnosti prp kapalnou vodu. Polymerní * j nános vrstvených útvarů může být tvořen např. i ; aromatickými a alifatickými polyuretany polyete£/ rového i polyesterového typu, emulzními i susi penzními typy polyvinylchloridu a jeho kopolyme! ry, polyakryláty, blokovými kopolymery styrenu s akrylovými monomery, butadien-styrenovými kopolymery, popř. směsmi některých z těchto polymerů.In many industries, we can replace natural leather in many properties with equivalent and synthetic materials. These materials shall consist of: predominantly of fibrous substrates, often reinforced with polymeric binders, provided with a deposit of polymers or blends of polymers having a compact foam or microporous structure. These coatings give the layered structure the desired appearance and resistance to mechanical damage and in microporous form and interconnected porous foam structures as well as good water vapor permeability and liquid water impermeability. The polymer deposition of the layered formations can be e.g. aromatic and aliphatic polyurethanes of both polyether and polyester type, emulsion and dry type polyvinyl chloride and its copolymer! polymers, polyacrylates, block copolymers of styrene with acrylic monomers, butadiene-styrene copolymers, respectively. mixtures of some of these polymers.

¹ Vrstvené polymerní útvary výše uvedeného složení a konstrukce musí splňovat vedle řady požadavků na mechanické, fyzikální a hygienické vlastnosti i požadavek na dobrou odolnost proti stárnutí, tedy odolnost proti dlouhodobému působení venkovních teplot, světelného záření, vzduchu, vlhkosti a kysličníku uhličitého, projevující se změnou barvy a zvláště zmenšením mechanické pevnosti. Ochrana proti degradativním změnám polymerních materiálů způsobeným jednotlivými faktory stárnutí je zpravidla zabezpečována stabilizačními systémy, tvořenými většinou směsmi stabi. lizátorů, aplikovanými do polymerní hmoty. Druhy a množství stabilizátorů se řídí typem používaných i polymerů nebo jejich směsí a povahou a četností i výskytu degradačních procesů, které mají být eliminovány. Složení stabilizačních směsí je určováno experimentálně a musí vystihovat nejen interakce mezi stabilizátory a polymerní hmotou, ale zároveň i případné vzájemné působení mezi . jednotlivými druhy stabilizátorů, projevující se synergickými nebo inhibiěními efekty. Použitelnost stabilizačního systému daného složení ovlivňuje v neposlední řadě také jeho vliv na technologii < zpracování polymerních směsí a jeho cena. ¹ Laminated polymer formations of the aforementioned composition and design must satisfy, besides a number of requirements for mechanical, physical and hygienic properties, a requirement for good aging resistance, i.e. resistance to long-term exposure to outdoor temperatures, light radiation, air, humidity and carbon dioxide. colors, and in particular by reducing mechanical strength. Protection against degradative changes in polymeric materials caused by individual aging factors is generally provided by stabilization systems, consisting mostly of mixtures of stabi. lizers applied to the polymer mass. The types and amounts of stabilizers are governed by the type of polymers or mixtures thereof used and the nature and frequency and occurrence of degradation processes to be eliminated. The composition of the stabilizing mixtures is determined experimentally and must describe not only the interactions between the stabilizers and the polymer mass, but also the possible interaction between them. individual types of stabilizers, exhibiting synergistic or inhibiting effects. Last but not least, the applicability of a stabilizing system of a given composition also affects its effect on the polymer processing technology and its cost.

Nezbytnou součástí stabilizačních systémů používaných v současné době ke stabilizaci jednotlivých polymerních vrstev vrstvených plošných materiálů jsou i sloučeniny eliminující degradativní i působení světelného záření, především jeho ultrafialové oblasti — ultrafialové absorbéry. Jejich ~ použití zejména v polymerních vrstvách větších tlouštěk — např. ve vnitřních vrstvách výše uvedených vrstvených plošných útvarů, však přináší některé technologické obtíže. Ultrafialové absorbéry jsou totiž ve většině polymerních materiálů špatně rozpustné a tvoří aglomeráty, které se obtížně dispergují. V důsledku jejich špatného rozptýlení pak vznikají oblasti nehomogenit, které mohou kromě zhoršení vlastního stabilizačního účinku negativně ovlivnit i mechanické vlastnosti plošných útvarů. Další nehomogenity mohou vzniknout také tím, že při stání směsí v aparátech a potrubích ultrafialové absorbéry sedimentují. Velmi podstatnou nevýhodou stabilizace vrstev větších tlouštěk těmito systémy je rovněž značná ekonomická náročnost výroby daná vysokou cenou ' většiny ultrafialových absorbérů.An essential part of the stabilization systems currently used to stabilize individual polymer layers of laminated sheet materials are compounds eliminating the degradation and exposure of light, especially its ultraviolet region - ultraviolet absorbers. However, their use, in particular in polymer layers of greater thickness - for example, in the inner layers of the aforementioned laminates, presents some technological difficulties. Indeed, ultraviolet absorbers are poorly soluble in most polymeric materials and form agglomerates that are difficult to disperse. Due to their poor dispersion, regions of inhomogeneities arise, which, in addition to the deterioration of the stabilizing effect itself, can also negatively affect the mechanical properties of the sheet. Other inhomogeneities may also occur due to the fact that ultraviolet absorbers sediment when the mixtures stand in the apparatus and pipes. A very significant disadvantage of stabilizing layers of greater thickness by these systems is also the considerable economic cost of production due to the high cost of most ultraviolet absorbers.

Výše uvedené obtíže a nevýhody odstraňuje plošný vrstvený útvar se zlepšenou odolností proti účinkům světelného záření podle vynálezu. Pod-¹statou tohoto útvaru je, že jeho nosná struktura, tvořená zejména textilním podkladem s jedno nebo vícevrstvým lícovým polymemím nánosem, není chráněna proti degradaci světelným zářením stabilizací ve hmotě, ale je opatřena jedno nebo vícevrstvým krycím polymerním nánosem, který obsahuje ochrannou pigmentovanou vrstvu tloušťky 4-40 μιη, propouštějící maximálně 0,1 % své- < telného záření o vlnové délce 800 nm. Povrchová ! vrstva krycího nánosu, případně další vrstvy ležící nad ochrannou pigmentovanou vrstvou nebo i ochranná pigmentovaná vrstva samotná, je-li ' zároveň vrstvou povrchovou, jsou stabilizovány i , přídavkem 0,1—5, s výhodou 0,4-1,5, hmotnostnich % ultrafialových absorbérů a 0,1—3, s výhodou 0,1 — 1, hmotnostních % antioxidantů._____The above-mentioned difficulties and disadvantages are overcome by the sheet laminate having improved light resistance according to the invention. Over- ^one stand of the unit is that its supporting structure, in particular the textile support consisting of a single- or multilayer stocking a polymeric coating, is protected against degradation by light radiation stabilized in bulk, but is provided with a single- or multilayer covering polymeric coating, which comprises a protective layer of a pigmented a thickness of 4-40 μιη, transmitting a maximum of 0,1% of the luminous radiation at 800 nm. Surface! the overcoat layer or other layers lying above the protective pigmented layer or even the protective pigmented layer itself, if it is also a surface layer, are stabilized by the addition of 0.1-5, preferably 0.4-1.5,% by weight ultraviolet absorbers and 0.1-3, preferably 0.1-1,% by weight antioxidants.

Jak je zřejmé z výše uvedené podstaty vynálezu, je nejdůležitější součástí struktury nového plošného vrstveného útvaru ochranná pigmentovaná vrstva. Z tohoto důvodu byly sledovány absorpční' schopnosti různých typů těchto vrstev. Z mnoha i aplikovatelných druhů polymerních materiálů vyhovovaly svými vlastnostmi souhrnu požadavků, kladených na ochranné vrstvy, nejlépe kopolymery etylakrylátu a kyseliny akrylové, kopolymery butylakrylátu a akrylonitrilu, a terpolymery akrylonitrilu, butadienu a styrenu, případně směsi některých z těchto kopolymerů. Uvedené polymerní materiály byly pigmentovány 5—60 hmot. % pigmentů.As is evident from the above-mentioned nature of the invention, the most important part of the structure of the novel sheet laminate is a protective pigmented layer. For this reason, the absorption properties of various types of these layers were investigated. Among the many types of polymeric materials that can be applied, the properties of the protective coatings, most preferably copolymers of ethyl acrylate and acrylic acid, copolymers of butyl acrylate and acrylonitrile, and terpolymers of acrylonitrile, butadiene and styrene, or mixtures of some of these copolymers. The polymeric materials were pigmented with 5-60 wt. % of pigments.

Vzhledem k tomu, že stínící schopnosti ochranné vrstvy závisí do značné míry na její barvě, byly dále stanoveny minimální účinné tloušťky ochranných vrstev na bázi směsí akrylových polymerů a mikronizovaných pigmentů v závislosti na vybarvení vrstvy. Poněvadž propustnost pro světelné záření o různých vlnových délkách není stejná, byl pro určení minimálních účinných tlouštěk zvolen nejméně příznivý případ — minimální účinná tloušťka byla dána tloušťkou vrstvy, která propustí maximálně 0,1 % světelného záření o vlnové délce 800 pm. Tato vlnová délka je nejméně příznivá proto, že směrem k nižším vlnovým délkám pro2 pustnost zkoušených ochranných vrstev ještě dále * klesá; lze říci, že propustnost pro záření nižších ¹vlnových délek, zejména pak propustnost pro , oblast ultrafialového záření, které je z hlediska iniciace degradačních procesů rozhodující, je řádo- i vě nižší — prakticky nulová. Záření o vlnových délkách vyšších než 800 nm je sice propouštěno více, avšak toto záření nemá již z hlediska degradace polymerních materiálů prakticky žádný ! význam.Since the shielding properties of the protective layer depend largely on its color, the minimum effective thicknesses of the protective layers based on mixtures of acrylic polymers and micronized pigments were further determined depending on the color of the layer. Since the light transmittance at different wavelengths is not the same, the least favorable case was chosen to determine the minimum effective thicknesses - the minimum effective thickness was given by the thickness of the layer which transmits a maximum of 0.1% of the light at 800 µm. This wavelength is least favorable because, towards lower wavelengths, the permeability of the tested protective layers decreases further; we can say that the transmittance for radiation of lower ¹ wavelengths, especially the transmittance for, the ultraviolet radiation region, which is decisive in terms of initiation of degradation processes, is many times lower - practically zero. Radiation with wavelengths higher than 800 nm is transmitted more, but this radiation has virtually no effect on the degradation of polymeric materials! importance.

'Zjištěné minimální účinné tloušťky ochranných | pigmentovaných vrstev na bázi směsí akrylových ¹polymerů a mikronizovaných pigmentů různé bar- j vy jsou shrnuty v tabulce: I'Minimum effective protective thicknesses established pigmented layers based on mixtures of acrylic ¹ polymers and micronized pigments of different colors are summarized in the table below:

Barva ochranné vrstvy Color of the protective layer Minimální účinná tloušťka ochrannné vrstvy [um] Minimum effective layer thickness [µm] bílá white 5,4 5.4 modrá blue 10,6 10.6 žlutá yellow 11,7 11.7 hnědá Brown 12,7 12.7 červená red 17,6 17.6 černá black 17,7 17.7 zelená green 35,3 35.3

Protože ochranné pigmentované vrstvy na bázi i výše uvedených typů polymerních materiálů nevyj hovují zejména svými mechanickými vlastnostmi náročným aplikacím vrstvených plošných materiálů, je ve většině případů nutné překrýt je povrchovými vrstvami krycích nánosů. Tyto vrstvy jsou s výhodou tvořeny polymerními materiály s počátečním modulem pružnosti v tahu 58,8—1471 MPa - především pak na bázi alifatických nebo aromatických polyuretanů polyesterového nebo polyeterového typu, lineárních, větvených nebo síťovaných polyamidů, polyakrylátů, nitrocelulózy nebo směsí některých z těchto polymerů. Vzhledem k tomu, že povrchové vrstvy z těchto materiálů jsou transparentní pro celý obor záření vlnových délek 300—800 nm, je nutno je stabilizovat směsí 0,1—5, s výhodou 0,4-1,5, hmotnostních % ultrafialových absorbérů s 0,1—3, s výhodou 0,1 — 1, hmotnostních % antioxidantů. Jako ultrafialové absorbéry lze použít především stabilizátory s dusíkatými akceptory nebo karbonylovými skupinami, „ stabilizátory na bázi organocíničitých sloučenin, stabilizátory polymerní nebo fotochromické, pří- , pádně piperidinové nebo stilbenové deriváty. Z antioxidantů jsou nejvhodnější deriváty fenolu a sloučeniny na bázi fosfitů. Účinek uvedeného stabilizačního systému se projevuje zvláště v počátečním stádiu expozice plošného materiálu světelným zářením. Pokles odolnosti proti otěru je u materiálů se stabilizovanými povrchovými vrstvami v počáteční fázi stárnutí výrazně nižší než u materiálů s povrchovými vrstvami nestabilizova- i nými. Teprve po „vyčerpání“ stabilizačního systé- i mu poklesnou hodnoty odolnosti proti otěru na !Since the pigmented protective layers based on the abovementioned types of polymeric materials, in particular due to their mechanical properties, do not meet the demanding application of the laminates, it is in most cases necessary to cover them with the surface layers of the coating layers. These layers are preferably composed of polymeric materials with an initial tensile modulus of 58.8 - 1471 MPa - especially based on polyester or polyether type aliphatic or aromatic polyurethanes, linear, branched or crosslinked polyamides, polyacrylates, nitrocellulose or mixtures of some of these polymers . Since the surface layers of these materials are transparent to the entire radiation range of 300-800 nm, they need to be stabilized with a mixture of 0.1-5, preferably 0.4-1.5, weight% ultraviolet absorbers with 0 %, Preferably 0.1 - 1% by weight of antioxidants. In particular, stabilizers with nitrogen acceptors or carbonyl groups, "organotin stabilizers", polymeric or photochromic, or piperidine or stilbene derivatives can be used as ultraviolet absorbers. Among the antioxidants, phenol derivatives and phosphite-based compounds are most suitable. The effect of said stabilizing system is particularly apparent in the initial stage of exposure of the sheet material to light radiation. The decrease in abrasion resistance is significantly lower for materials with stabilized coatings in the initial aging phase than for materials with non-stabilized coatings. It is only after the stabilization system has been “exhausted” that the abrasion resistance values drop to!

úroveň srovnatelnou se vzorky nestabilizovanými.a level comparable to unstabilised samples.

Hlavní výhodou plošného vrstveného útvaru podle vynálezu je to, že použitím ochranné pigmentované vrstvy jako součásti krycího nánosu jsou odstraněny všechny obtíže související se stabilizací vnitřních vrstev — vrstev nosné struktury daného útvaru — ve hmotě. Navíc je zřejmé, že ochranná pigmentovaná vrstva chrání vnitřní vrstvy před degradačními účinky světelného záření účinněji a dlouhodoběji. Při tom, vzhledem k minimální tloušťce této vrstvy, její zařazení do struktury * krycího nánosu nijak podstatně neovlivní celkovou konstrukci ani mechanické a organoleptické vlastnosti plošného vrstveného útvaru.The main advantage of the sheet laminate according to the invention is that the use of the pigmented protective layer as part of the coating deposit removes all the difficulties associated with the stabilization of the inner layers - the layers of the structure supporting the structure - in the mass. In addition, it is clear that the pigmented protective layer protects the inner layers from the degradation effects of light radiation more efficiently and in the longer term. At the same time, because of the minimum thickness of this layer, its inclusion in the topcoat structure * will not significantly affect the overall construction or the mechanical and organoleptic properties of the sheet laminate.

K bližšímu objasnění podstaty vynálezu slouží následující příklady.The following examples serve to illustrate the invention in more detail.

Příklad 1Example 1

Nosná struktura plošného vrstveného ohebného útvaru podle tohoto příkladu sestává z podkladové netkané vláknité vrstvy o tloušťce 0,9 mm, zpevněné mikroporézním polyuretanovým pojivém, tkané textilní výztuže na bázi polyesteru a lícového mikroporézního nánosu tloušťky 0,5 mm. Lícový mikroporézní nános je zhotoven ze směsi obsahující 80 hmot. % polyuretanu na bázi polypropylenoxidu, difenylmetandiizokyanátu a aminového pro! dlužovadla a 20 hmot. % polyvinylchloridu, stabili. zovaného 1,04 hmot. % synergické směsi akceptó• rů chlorovodíku — organocíničitého stabilizátoru a modifikovaného epoxidováného sojového oleje v hmotnostním poměru 1 : 1 — a 0,82 hmot.The support structure of the sheet laminate of this example consists of a 0.9 mm thick nonwoven fibrous layer reinforced with a microporous polyurethane binder, a polyester based woven fabric reinforcement, and a 0.5 mm face microporous coating. The facing microporous coating is made of a mixture containing 80 wt. % polyurethane based on polypropylene oxide, diphenylmethane diisocyanate and amine pro and 20 wt. % polyvinyl chloride, stabilized. 1.04 wt. % of a synergistic blend of hydrogen chloride-organotin stabilizer and modified epoxidized soybean oil in a weight ratio of 1: 1 to 0.82 wt.

% antioxidantu na bázi alkanylfosfitu.% antioxidant based on alkanyl phosphite.

Krycí nános, nanesený na lícové vrstvě výše | popsané nosné struktury, je pak složen z ochranné pigmentované vrstvy tloušťky 34,5 pm a povrchové vrstyy tloušťky 4,2 μιη. Ochranná pigmentová vrstva je tvořena směsným polymemím pojivém na bázi kopolymerů butyalkrylát — akrylonitril, etylakrylát — kyselina akrylová a akrylonitril — butadien — styren a mikronizovaným bílým pigmenI tem. Povrchová vrstva je zhotovena ze směsi polyesteruretanového polymeru a nitrocelulózy, , stabilizované 0,4 hmot. % ultrafialového absorbé! ru s dusíkatými akceptory a 1,0 hmot. % antioxidantu na bázi derivátu fenolu.Coating deposited on the facing layer above described carrier structure, is then composed of a protective pigmented layer thickness of 34.5 µm and a surface layer thickness of 4.2 µιη. The protective pigment layer consists of a mixed polymer based on butyl acrylate-acrylonitrile, ethyl acrylate-acrylic acid and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers and micronized white pigment. The surface layer is made of a mixture of polyesterurethane polymer and nitrocellulose, stabilized with 0.4 wt. % ultraviolet absorbent! with nitrogen acceptors and 1.0 wt. % of an antioxidant based on a phenol derivative.

Popsaný materiál vykazuje v odolnosti vůči i opakovanému ohybu n^ flexometru Bally (ČSN J 64 7029) po 200 kiločyklech hodnoty 4-5/5 a v odolnosti proti otěru dle Veslic (ČSN 64 7031) hodnoty 5/5. Po zrychleném stárnutí 200 hodin ! pod xenonovou lampou v přístroji Xenotest 450 se odolnost vůči opakovanému ohybu nezměnila a odolnost proti otěru klesla na 3/4 své původní hodnoty. Na povrchu ani příčných řezech vzorků ; exponovaných v Xenotestu 450 nebyly pozorovány při 50-ti násobném zvětšení žádné defekty a struktury typické pro degradované povrchy. Materiál je vhodný pro svršky Obuvi, galanterii atd.The described material shows values of 4-5 / 5 in the resistance to and repeated bending of the Bally flexometer (ČSN J 64 7029) after 200 kilocycles and values of 5/5 in the abrasion resistance according to Veslic (ČSN 64 7031). After accelerated aging for 200 hours! under the xenon lamp in the Xenotest 450, the bending resistance has not changed and the abrasion resistance has dropped to 3/4 of its original value. On the surface or cross sections of samples; exposed to Xenotest 450, no defects and structures typical of degraded surfaces were observed at 50X magnification. The material is suitable for footwear, haberdashery, etc.

||

Příklad 2Example 2

2260.892260.89

Plošný vrstvený ohebný útvar podletohoto příkladu má nosnou struktufu tvořenou netkanou vláknitou vrstvou, impregnovanou polyuretanem, o tloušťce 1 mm a lícovou polyuretanovou mikroporézní vrstvou tloušťky 0,4 mm, která obsahuje 1,5 hmot. % antioxidantu na bázi alkanylfosfitu. Tato nosná struktura je opatřena krycím nánosem, který sestává s ochranné pigmentované vrstvy í o tloušťce 40 μπι, zhotovené ze směsi kopolymerů i akrylátů a mikronizovaných sazí, a dále z povrchové vrstvy tloušťky 5 μιη, tvořené směsí síťovaného polyesterového polyuretanu a nitrocelulózy, stabilizovanou 1,5 hmot. % ultrafialového absorbéru na i bázi benztriazolového derivátu a 1 hmot. % anti• oxidantu — derivátu alkanylforfitu.The sheet laminate of this example has a support structure consisting of a 1 mm thick polyurethane impregnated nonwoven fibrous layer and a 0.4 mm thick polyurethane microporous facing layer which contains 1.5 wt. % antioxidant based on alkanyl phosphite. This support structure is provided with a topcoat consisting of a protective pigmented layer 40 with a thickness of 40 μπι, made of a mixture of copolymers and acrylates and micronized carbon black, and a surface layer of 5 μιη thickness of a crosslinked polyester polyurethane and nitrocellulose stabilized 1, 5 wt. % ultraviolet absorber based on benztriazole derivative and 1 wt. % of an anti-oxidant - alkanylphosphite derivative.

Popsaný materiál má odolnost vůči opakovanému ohybu na flexometru Bally (ČSN 64 7029) po 200 kilocyklech v průměru 4/5 a odolnost proti otěru dle Veslic (ČSN 64 7031) 4/4. Po zrychleném stárnutí 200 hodin pod xenonovou lampou v přístroji Xenotest 4(50 byla odolnost vůči opakovanému ohybu dle Bally beze změny, odolnost proti otěru dle Veslic klesla na 3/4 své původní hodnoty. Materiál je vhodný pro výrobu svršků obuvi, galanterii apod.The described material has repeated bending resistance on a Bally flexometer (CSN 64 7029) after 200 kilocycles on average 4/5 and abrasion resistance according to Veslic (CSN 64 7031) 4/4. After accelerated aging for 200 hours under the Xenotest 4 xenon lamp (50, the Bally repetitive bending resistance was unchanged, the Rowing abrasion resistance dropped to 3/4 of its original value. The material is suitable for the manufacture of shoe uppers, haberdashery, etc.

Příklad 3 i Plošný vrstvený ohebný útvar podle tohoto příkladu má nosnou strukturu tvořenou počesanou polyamidovou tkaninou, do níž je zakotvena lehče! ná vrstva tloušťky 0,2 mm. Tato vrstva je připravena vytvrzením nánosu termoreaktivní bezrozpouš' tědlové směsi, která sestává z reakčního produktu ; polyéteru s polyizokyanátem a blokovaného prodlužovadla, a je stabilizována přídavkem 1 hmot. % antioxidantu. Na lehčené vrstvě je nanesen krycí nános, tvořený ochrannou pigmentovanou vrstvou • tloušťky 50 μιη na bázi alifatického polyesteruretanu podbarveného směsí hnědých mikronizovaných pigmentů a povrchovou vrstvou tloušťky 5 μπι z polyuretanu síťovaného trifunkčním síťovadlem.EXAMPLE 3 The sheet laminate of this example has a support structure consisting of a brushed polyamide fabric into which it is anchored lightly! thickness 0.2 mm. This layer is prepared by curing the deposition of a thermoreactive, solvent-free composition which consists of a reaction product; % polyether with polyisocyanate and blocked extender, and is stabilized by the addition of 1 wt. % antioxidant. The lightweight layer is covered with a 50 μιη protective pigmented layer based on aliphatic polyesterurethane undercoated with a mixture of brown micronized pigments and a 5 μπι layer of polyurethane cross-linked with a trifunctional crosslinker.

Popsaný materiál má odolnost vůči opakovanému ohybu na flexometru Bally (ČSN 64 7029) po 400 kilocyklech 5/5 a odolnost proti otěru dle Veslic (64 7031) 4/5. Po zrychleném stárnutí 200 hodin v přístroji Xenotest 450 nebyly při 50-ti násobném zvětšení pozorovány žádné defekty na povrchu ani v příčných řezech vzorku. Hodnota odolnosti vůči opakovanému ohybu dle Bally se ; nezměnila, odolnost proti otěru dle Veslic byla v průměru 4/3. Materiál je vhodný pro oděvní, galantemí a čalounické aplikace.The described material has resistance to repeated bending on a Bally flexometer (ČSN 64 7029) after 400 kilocycles of 5/5 and abrasion resistance according to Veslic (64 7031) 4/5. After accelerated aging for 200 hours on the Xenotest 450, no surface or cross-sectional defects were observed at 50x magnification. Repeated bending resistance value according to Bally se; it did not change, abrasion resistance according to Veslic was on average 4/3. The material is suitable for clothing, haberdashery and upholstery applications.

Jak je z výše uvedených příkladů patrno, je z hlediska zvýšení celkové životnosti plošného vrstveného útvaru podle vynálezu účelné chránit lícový nános jeho nosné struktury, resp. i další jeho i vnitřní vrstvy, před degradačními účinky plynných j a kapalných substancí, které pronikají do struktury útvaru, zvláště útvaru mikroporézního, difúzí, antihydrolytickými, afcceptory chlorovodíku i vhodnými antioxidanty; podle typu polymeru např. a pod.As can be seen from the above examples, in order to increase the overall service life of the sheet laminate of the present invention, it is expedient to protect the facing layer of its support structure or the like. and its other and inner layers, from the degradation effects of gaseous and liquid substances which penetrate the structure of the formation, in particular the microporous formation, by diffusion, antihydrolytic, hydrochloric acid acceptors and suitable antioxidants; depending on the type of polymer, e.g., and the like.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

1. A sheet-like laminate having improved light-resistance, microporous or compact, characterized in that its non-stabilized support structure, consisting in particular of a textile backing with a single or multilayer facing polymeric coating, is provided with a single or multilayer covering polymeric coating. , which contains a protective pigmented layer 4–40 pm thick, transmitting a maximum of 0.1% of light at 800 nm, and whose surface layer or other layers lying above the protective pigmented layer or even the protective pigmented layer itself, if any At the same time, the surface layer is stabilized by the addition of 0.1-5, preferably 0.4-1.5% by weight of ultraviolet absorbers and 0.1-3, preferably 0.1-1% by weight of antioxidants.

2. A sheet composite according to claim 1, characterized in that the material of the protective pigmented layer of its covering layer is acrylic and / or acrylate polymers or copolymers, in particular copolymers of ethyl acrylate and acrylic acid, co- | polymers of butyl acrylate and acrylonitrile, acrylonitrile, butadiene and styrene terpolymers, or a mixture thereof, containing 5-60 wt. % pigment.

3. A sheet laminate according to claim 1, characterized in that the coating material of its coating is aliphatic or aromatic polyester or polyether type polyurethanes, linear, branched or crosslinked polyamides, polyacrylates, nitrocellulose or a mixture of some of these polymers.

Printed by Moravian Printing Works, plant 12, Leninova 21, Olomouc

Price: 2,40 Kčs