CS225765B1 - Způsob separace izomerních antrachinonmono- a disulfokyselin - Google Patents

Způsob separace izomerních antrachinonmono- a disulfokyselin Download PDF

Info

Publication number
CS225765B1
CS225765B1 CS11182A CS11182A CS225765B1 CS 225765 B1 CS225765 B1 CS 225765B1 CS 11182 A CS11182 A CS 11182A CS 11182 A CS11182 A CS 11182A CS 225765 B1 CS225765 B1 CS 225765B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
anthraquinone
solution
sodium
mol
acids
Prior art date
Application number
CS11182A
Other languages
English (en)
Inventor
Jan Rndr Kroupa
Vera Vrana
Original Assignee
Jan Rndr Kroupa
Vera Vrana
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jan Rndr Kroupa, Vera Vrana filed Critical Jan Rndr Kroupa
Priority to CS11182A priority Critical patent/CS225765B1/cs
Publication of CS225765B1 publication Critical patent/CS225765B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká separace izomerních antrachinonmono- a disulfokyselin po sulfonací antraohinonu kapallnovou extrakcí.
Antrachinonmono- a disulfokyseliny jsou významnými polotovary, především pak při výrobě organických barviv. Jejioh výroba spoěívá v sulfonací antraohinonu vhodným sulfonačním činidlem a následné separaci produktů obsažených v reakční směsi. Reakční směs ve většině případů obsahuje směs lzomerů mono- a disulfokyselin a nadbytek nezreagovaného sulfonačního činidla. Získávání žádaných produktů obsažených v těchto reakčních směsích se nejčastěji provádí vydolováním, přičemž se využívá různé rozpustnosti sodných či draselných solí mono- a disulfokyselin, popřípadě solí izomerních sulfokyselin navzájem. Tak např. kyselina antraohinon-1-sulfonová vyrobená sulfonací antraohinonu oleem za přítomnosti solí rtuti se získává z reakčního produktu obsahujícího též antraohinon-2-sulfokyselinu a antrachinondisulfokyseliny ve formě málo rozpustné sodné soli. Při izolaci kyseliny antrachinon-1 ,5-disulfonové a antrachinon-1,8-disulfonové vznikajících současně při sulfonací antraohinonu koncentrovaným oleem při vyšších teplotách za přítomnosti solí rtuti se postupuje tak, že reakční směs se nejprve zředí kyselinou sírovou tak, aby koncentrace kyseliny sírové v neředěném produktu byla 90 % hmot. Po ochlazení na 50 °C se Izoluje málo rozpustná antraohlnon-1,5-disulfokyselina, po přidání vodného roztoku chloridu draselného se pak izoluje draselná sůl antrachinon-1,8-disulfokyseliny. Volná antrachinon-1,5-disulfokyselina se pak převádí na sodnou sůl přídavkem vodného roztoku chloridu sodného. Při
225 765
225 765 dělení antrachinon-2,6- a 2,7-disulfokyseliny se postupuje tak, že 2,6-izomer se vyloučí ve formě málo rozpustné sodné soli po přidání určitého množství chloridu sodného, 2,7-izomer se pak získá z filtrátů po odstranění 2,6-izomeru přidáním dalšího přídavku chloridu sodného.
Značnou nevýhodou těchto postupů je jejich nízký výtěžek. Vlivem nedokonalosti těchto separačních postupů dochází ke značnému úniku sulfokyselin či jejich solí do odpadních vod. Tato skutečnost je krajně nepříznivá nejen z důvodů ekonomických, ale též ekologických, nebol antraohinonsulfokyseliny obsažené v odpadních vodáoh jsou velmi obtížně degradovatelné, al již biologicky či chemicky. Kromě toho dochází při vysolování ke značnému zatěžování odpadních vod minerálními solemi.
Nyní bylo zjištěno, že k dělení izomemích antraohinonmono- a disulfokyselin lze s výhodou užít kapalinové extrakce. Způsob separace izomerních antraohinonmono- a disulfokyselin spočívá podle vynálezu v tom, že se jejich vodné roztoky, popřípadě vodné roztoky jejich rozpustnýoh solí extrahují protiproudně roztokem terciárních alifatického aminu s počtem atomů uhlíku 21 až 36, popřípadě roztokem jeho soli s minerální kyselinou v organickém rozpouštědle jako toluen, xylen, tetrachlorethylen nebo lakový benzin. Jak bylo výše uvedeno způsobem dle vynálezu lze dělit nejenom volné kyseliny, ale též jejich soli. V případě, že se jedná o dělení solí se však užívá jako extrakčních činidel solí aminů s kyselinami, s výhodou hydrogenohloridu nebo hydrogensulfátu tri-n-oktylaminu. K dělení dochází tak, že jedna z izomerních mono- či disulfokyselin přechází při extrakci přednostně do organioké fáze, kde se naváže na amin, zatímco druhý izomer se hromadí v rafinátu. Po oddělení fází se sulfokyselina obsažená v extraktu podrobí extrakci vodným roztokem hydroxidu alkalického kovu, hydroxidu amonného nebo uhličitanu sodného, čímž zároveň regeneruje amin pro další použití. Hlavní výhodou tohoto postupu oproti klasickým postupům je podstatné zvýšení výtěžku separace při zachování požadované čistoty produktu a omezení tvorby organiokýoh i anorganických odpadních látek na minimum. Tento postup umožňuje získávat izomerní sulfokyseliny, které v důsledku nedokonalosti separačních postupů odcházely nevyužity do odpadních vod,
K extrakci lze s výhodou využít protiproudé extrakce v systému dvou rozpouštědel, z nichž jedním je roztok extrakčního činidla ve vhodném rozpouštědle a druhým voda, ve dvou kolonách. Surovina obsahující směs izomerních antraohinonmono- či disulfokyselin, popřípadě jejioh rozpustnýoh solí, je nastřikována ve vhodném místě do protiproudé kolony. Ve spodní části kolony je dávkováno extrakční činidlo rozpuštěné ve vhodném rozpouštědle a odebírán rafinát, v hlavě kolony je přiváděna voda a odebírán extrakt. V části kolony pod nástřikovým patrem (ochuzovací části) dochází k přednostní extrakoi snáze extrahovatelné složky do extraktu, v části kolony nad nástřikovým patrem (bbohacovací části) k promývání extraktu vodou, které vede ke zvýšení čistoty extraktu, nebol z extraktu jsou jednak odstraňovány zbytky dispergované vodné fáze, jednak v důsledku hydrolytických rovnovah přecházejí zbytky hůře extrahovatelné složky do vodné fáze.
Ve druhé koloně dochází k reextrakci antraohinonmono- či disulfokyseliny obsažené v extraktu do vodné fáze působením vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu a k uvolnění
225 765 aminu, který lze recyklovat zpět do prvé kolony.
Tohoto způsobu separace je možno použít nejenom pro dělení dvousložkových systémů, ale též k děleni směsí n-izomerů antrachinonmono- či disulfokyselin. V tomto případě je však nutné obdobně jako při kontinuální rektifikaei použít n-1 estrakčníeh kolon.
Výše uvedený způsob separace Ízomerních antrachinonmono- či disulfokyselin je ilustrován na následujících příkladech.
Přikladl
Do protiproudého estraktoru s osmi patry v ochuzovací a jedním patrem v obohaeovaoí části byla nastřikovéna rychlostí 1 000 ml/h surovina obsahující v jednom litru 0,035 molu antrachinon-1-sulfokyseliny a 0,068 molu antrachinon-2-sulfokyseliny. Průtok extrakčního činidla, jež bylo roztokem tri-n-oktylaminu v xylenu o koncentraci 0,11 mol/1, činil 400 ml/h. Do horní části extraktoru byla připouštěna voda v množství 200 ml/h. V rafinátu bylo získáváno 0,001 mol/h antrachlnon-2-sulfokyseliny a 0,034 mol/h antrachinon-1-sulfokysellny. Re extrakcí extraktu vodným roztokem hydroxidu sodného o koncentraci o (NaOH) « 2 mol/1 bylo ve druhé koloně získáno 0,067 mol/h antrachinon-2-sulfonanu sodného a 0,001 mol/h antrachinon-1-sulfonanu sodného.
Příklad '2
Do protiproudého extraktoru s třemi patry v ochuzovací a dvěma patry v obohaeovaoí části byl nastřikován rychlostí 10 1/h roztok obsahující v jednom litru 0,006 molu antrachinon-1 ,-6- disulf onanu sodného, 0,021 molu antrachinon-1,8-disulfonanu sodného a 1 mol H2S0^. Průtok extxakčního činidla, jež bylo roztokem tri-n-oktylaminu v xylenu o koncentraci 0,11 mol/1, činil 3,6 1/h. Do horní části extraktoru byla připouštěna voda v množství 200 ml/h. V rafinátu bylo získáváno 0,050 mol/h antrachinon-1,6-disulfonanu sodného a 0,010 mol/h antrachinon-1,8-disi£fonanu sodného v kyselině sírové o koncentraci o (HgSO^)· » 1 mol/1. Reextrakcí extraktu vodným roztokem hydroxidu sodného o koncentraci o (NaOH) » 2 mol/1 bylo ve druhé koloně získáváno 0,010 mol/h antrachinon-1,6-disulfonanu sodného a 0,200 mol/h antrachinon-1,8-dihulfonanu sodného. *
Příklad 3
Do protiproudého extraktoru s třemi patry v ochuzovací a dvěma patry v obohaeovaoí Části byl nastřikován rychlostí 1 1/h roztok obsahující v jednom litru 9,39 g antrachinon-1,5-disulfonanu sodného, 9,40 g antrachinon-1,8-disulfonanu sodného a 100 g kyseliny sírové. Průtok extrakčního činidla, jež bylo roztokem tri-n-deoylaminu v xylenu o koncentraci 0,11 mol/1, činil 500 ml/h. V horní části extraktoru byla dávkována voda v množství 200 ml/h. V rafinátu bylo získáváno 9,30 g/h antrachinon-1,5-disulfonanu sodného a 0,10 g/h antrachinon-1,8-disulfonanu sodného. Reextrakcí extraktu vodným roztokem hydroxidu amonného o koncentraci c (NH^OH) = 2 mol/1 bylo ve druhé koloně získáváno 9,30 g/h antrachinon-1,8-disulfonanu amonného a 0,09 g/h antrachinon-1,5-disulfonanu amonného.
225 765
Příklad 4
Do protiproudóho extraktoru s třemi patry v ochuzovací a dvěma patry v obohaoovaoí části byl nastřlkován rychlostí 10 1/h roztok obsahující v jednom litru 0,006 molu antrachinon-1,6-disulfonanu sodného a 0,022 molu antraohinon-1,8-disulfonanu sodného* Průtok extrakčního činidla, jež bylo roztokem hydrogenchloridu tri-n-oktylaminu v toluenu o koncentraci 0,11 mol/1, činil 3,6 1/h. Do horní části extraktoru byla připouštěna voda v množství 150 ml/h. V rafinátu bylo získáváno 0,048 mol/h antrachinon-1,6-disulfonanu sodného a 0,011 mol/h antrachinon-1,8-disulfonanu sodného. Reextrakcí extraktu vodným roztokem hydroxidu sodného bylo ve druhé koloně získáváno 0,012 mol/h antrachinon-1,6-diaulfonanu sodného a 0,209 mol/h antrachinon-1,8-disulfonanu sodného.
Příklad 5
Do stejného zařízení, jako v příkladech 1 až 4 byl nastřlkován roztok obsahující v jed nom litru 0,021 molu antrachinon-1,8-disulfonanu sodného a 1 mol HgSO^ 0,006 molu antraohinon-1,6-disulfonanu sodného a bylo pokračováno ve způsobu provedení jako v příkladě 2 e tím rozdílem, že tri-n-oktylamin byl rozpuštěn v lakovém benzínu.
Příklad 6
Do protiproudého extraktoru jako v příkladu 3 byl nastřlkován roztok obsahující v jednom litru 9,39 & antrachinon-1,5-disulfonanu sodného, 9,40 g antraohinon-1,8-disulfonanu sodného a 100 g HgSO^ a bylo pokračováno stejným způsobem. K extrakci byl použit tri-n-decylamin v tetraohloretylenu.

Claims (3)

1. Způsob separace izomerníoh antrachinonmono- a disulfokyselin, vyznačený tím, že se jejich vodné roztoky, popřípadě vodné roztoky jejich rozpustných solí, extrahují protiproudně roztokem terciárního alifatického aminu a počtem atomů uhlíku 21 až J6, popřípadě roztokem jeho soli s minerální kyselinou v organickém rozpouštědle jako toluen, xylen, tetrachlorethylen nebo lakový benzín a sulfokyselina obsažená v extraktu se podrobí reextraoi vodným roztokem hydroxidu alkalického kovu.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se rozpustné soli antrachinonmono- a disult « fokyseliny extrahují z prostředí minerální kyseliny roztokem terciárního alifatického am-tnu s počtem atomů uhlíku 21 až 36,
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se do extrakčního prostoru zavádí při extrakci jako zpětný tok voda.
Vytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 21, Olomouc
CS11182A 1982-01-06 1982-01-06 Způsob separace izomerních antrachinonmono- a disulfokyselin CS225765B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS11182A CS225765B1 (cs) 1982-01-06 1982-01-06 Způsob separace izomerních antrachinonmono- a disulfokyselin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS11182A CS225765B1 (cs) 1982-01-06 1982-01-06 Způsob separace izomerních antrachinonmono- a disulfokyselin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS225765B1 true CS225765B1 (cs) 1984-02-13

Family

ID=5332672

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS11182A CS225765B1 (cs) 1982-01-06 1982-01-06 Způsob separace izomerních antrachinonmono- a disulfokyselin

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS225765B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3658462A (en) Liquid-gas absorption process
US20180155272A1 (en) Process for recovering aminoalcohols and glycols from aqueous streams of taurine production
IL24158A (en) Method for preparing metal salts
US3336133A (en) Process for the purification and concentration of cobalt and nickel
DE60107706T2 (de) Aromatische sulfonierung-reaktionen
US3983222A (en) Removing nitrates with an organic amine salt and ion exchange
US2806875A (en) Preparation of alkaryl sulfonic acids
US3957859A (en) Process for the production of aromatic sulfonates
US2753242A (en) Process for the separation of sodium sulfate from an intermixture of crystals of sodium sulfate and sodium chloride
CS225765B1 (cs) Způsob separace izomerních antrachinonmono- a disulfokyselin
US2470896A (en) Recovery of sulfonic acids from spent sulfonating agent
US3507645A (en) Separation process
US1968544A (en) Phosphoric acid purification by solvent extraction
US2820056A (en) Alkaryl sulfonates
US3763208A (en) Use of amine compounds in the sulfation of alcohols
USRE30125E (en) Liquid membrane process for the separation of aqueous mixtures
US2088027A (en) Alcohol sulphation process
EP0168778B1 (en) Process for the production of polyalkylaromatic polysulfonic acids and recovery by heavy phase separation
US2334488A (en) Manufacture of aromatic hydroxy compounds
US2204969A (en) Separation of organic sulphonates
US2218174A (en) Preparation of sulphonic acids
US1901383A (en) Process for recovering the oil-soluble sulphonic compounds formed in the acid refining of mineral oils
KR20250097792A (ko) 염수 또는 염물로부터 추출될 염을 선택적으로 추출하기 위한 방법
US1179415A (en) Synthetic chemical process.
US4288389A (en) Process for separating sulfonic acids from the reaction products obtained when parafins are reacted with sulfur dioxide, oxygen and water in the presence of ultra-violet light