CS225296B1

CS225296B1 - The elimination of the organic unsaturated substances from the waste sulphuric acid and the waste sulphate

Info

Publication number: CS225296B1
Application number: CS521282A
Authority: CS
Inventors: Josef Vencl
Original assignee: Josef Vencl
Priority date: 1982-07-08
Filing date: 1982-07-08
Publication date: 1984-02-13

Description

Vynález se týká odstranění organických nenasycených látek, které znečišťují kyselinu sírovou a odpadní sírany.The invention relates to the removal of organic unsaturated substances which contaminate sulfuric acid and waste sulphates.

Kyselina sírová je důležitou surovinou v technologii organické chemie. Používá se v růz ných koncentracích, nejen jako rozpouštědlo organických látek pro mnoho reakcí, ale i jako činidlo např. pro přípravu sulřokyselin, dehydratační činidlo, činidlo pro hydrolytické reakce, jako esteriťikeční katalyzátor apod. Velký význam má při velkotonážní výrobě akrylátů. Při většině jejího použití dochází nejen ke zředění a tvorbě anorganických solí, ale i ke znečištění organickými látkami. To velmi často zabraňuje jejímu dalšímu použití a tato surovina se ztrácí z výroby spolu s odpadními vodami. Výjimku tvoří využití z některých výrob pro přípravu hnojiv. To je umožněno zavedením tzv. ponorných hořáků, kterými je možno ji zahustit ne vyšší koncentraci. Při zahušťování dochází podle charakteru nečistot k jejich částečné destrukci nebo vytékání. Tento způsob využití odpadní kyseliny sirové a sulfátů nelze použít v případech, kdy anorganické a organické nečistoty by tvořily toxické, nebo zapáchající látky, které by znehodnocovaly hnojivo. Ponorný hořák nelze použít v případech, kdy organické látky mohou tvořit výbušné směsi, nebo způsobují pěnění nebo jinak znemožňují použití ponorných hořáků. V těchto případech lze použít oxidaci kyselinou dusičnou, ale způsob je investičně velmi nákladný a spotřeba kyseliny dusičné značná.Sulfuric acid is an important raw material in organic chemistry technology. It is used in various concentrations, not only as a solvent for organic substances for many reactions, but also as a reagent, for example for the preparation of sulphonic acids, dehydrating agent, reagent for hydrolytic reactions, as esterification catalyst and the like. In most applications, not only dilution and formation of inorganic salts, but also contamination with organic substances. This very often prevents its further use and this raw material is lost from production along with waste water. Exception is the use of some production for fertilizer preparation. This is made possible by the introduction of so-called submersible burners, which can be thickened to a higher concentration. Depending on the nature of the impurities, they are partially destroyed or leaked. This use of waste sulfuric acid and sulphates cannot be used in cases where inorganic and organic impurities would form toxic or odorous substances that would degrade the fertilizer. The immersion burner cannot be used in cases where organic substances can form explosive mixtures, cause foaming or otherwise prevent the use of immersion burners. In these cases, nitric acid oxidation can be used, but the process is very costly and the consumption of nitric acid is considerable.

225 296225 296

Nyní bylo zjištěno, že výše uvedené nedostatky nemá způsob podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že organické látky s dvojnou vazbou, které jsou schopny polymeraoe je možno jednoduše odstranit tím, že se inidiuje polymerace přídavkem látek peroxidového typu a polymery, které ae vyloučí z vodné fáze se odfiltrují přes vhodnou filtrační látku. Peroxidy mohou být různého druhu, z anorganických s výhodou peroxid vodíku, z organických a výhodou perkyseliny a jiné s vodou se mísící látky.It has now been found that the above-mentioned drawbacks do not have the process according to the invention, which is based on the fact that double-bonded organic compounds which are capable of polymerization can be easily eliminated by initiating polymerization by adding peroxide-type substances and polymers which from the aqueous phase are filtered through a suitable filter substance. The peroxides may be of various kinds, inorganic preferably hydrogen peroxide, organic and preferably peracids and other water-miscible substances.

Výhodou vynálezu je dosažení snadného a nenákladného odstranění organických látek zAn advantage of the invention is the achievement of an easy and inexpensive removal of organic matter from the

H₂so₄.H ₂ Sat ₄ .

Příklad 1Example 1

K 1 000 dílům obj. odpadní kyseliny sírové, obs_fihující 30 % HgSO^ % síranu emonného, 1 % síranu sodného a 11 % organických sloučenin, tvořených hlavně kyselixjou metakrylovou, metakrylátem e nízkopolymerními látkami, se za míchání při normální teplotě přidá 1 díl obj.To 1000 parts by volume. Waste sulfuric acid obs _fi exceeding 30% HgSO ^% sulfate emonného, 1% sodium sulfate and 11% organic compounds composed principally kyselixjou methacrylic acid, methacrylates e nízkopolymerními ingredients with stirring at ambient temperature was added 1 part Vol.

% peroxidu vodíku a směs se míchá 1 až 1,5 h. Pak se sfiltruje na nuči s vrstvou koksu, ,· kde se zachytí vysrážené polymery. Kyselina sírová se obvyklým způsobem zahustí a použije pro přípravu umělých hmot. >.% of hydrogen peroxide and the mixture is stirred for 1 to 1.5 hours. It is then filtered on a coke-coated filter to collect the precipitated polymers. Sulfuric acid is concentrated in a conventional manner and used for the preparation of plastics. >.

Přiklad 2Example 2

K 1 000 dílům obj. odpadní kyseliny sírové o složení jako v příkladu 1 se ze míchání při teplotě 70 °C přidá 1 díl obj. 30 % peroxidu vodíku a směs se míchá 1 hodinu. Vyloučené polymery se odfiltrují přes vrstvu karborafinu. Na koncentraci potřebnou pro další použití se upreví přídavkem koncentrované kyseliny.To 1000 parts by volume of waste sulfuric acid composition as in Example 1, 1 part by volume of 30% hydrogen peroxide was added from the stirring at 70 ° C and stirred for 1 hour. The precipitated polymers are filtered through a layer of carboraffin. The concentration required for further use is determined by the addition of concentrated acid.

Příklad 3Example 3

K 1000 g odpadní kyseliny sírové, obsahující 25 % HgSO^, 12 % sířenu amonného, 2 % síranu sodného, a 12 % organických látek, obsahujících kyselinu metakrylovou, butylmetakrylát a nízkopolymerní látky (celkový obsah 0 okolo 3,5 %), se za míchání přidá 1 g kyseliny oerbenzoové a směs se míchá 1,5 až 2 hodiny. Pak se přidá a důkladně rozmíchá 10 g mletého kysličníku vápenatého a vyloučený síran vápenatý a polymery ae odfiltruje.To 1000 g of waste sulfuric acid containing 25% HgSO4, 12% ammonium sulphate, 2% sodium sulphate and 12% organic substances containing methacrylic acid, butyl methacrylate and low-polymer substances (total content 0 to about 3,5%), 1 g of oerbenzoic acid was added with stirring and the mixture was stirred for 1.5 to 2 hours. 10 g of ground calcium oxide and the precipitated calcium sulfate and polymers are then added and thoroughly mixed and filtered.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A process for the removal of organic unsaturated substances capable of polymerization from waste sulfuric acid, comprising yet other waste substances, characterized in that polymerization is initiated by the addition of a catalytic amount of peroxidic substances which causes the excretion of the polymers and thus allows their mechanical separation.

2. Process according to claim 1, characterized in that the polymerization is carried out at normal temperature up to 90 ° C.

3. The process of claim 1 wherein a filter aid is added to the polymer slurry