CS225255B1 - Polyetylén pro tvarované výrobky - Google Patents
Polyetylén pro tvarované výrobky Download PDFInfo
- Publication number
- CS225255B1 CS225255B1 CS74582A CS74582A CS225255B1 CS 225255 B1 CS225255 B1 CS 225255B1 CS 74582 A CS74582 A CS 74582A CS 74582 A CS74582 A CS 74582A CS 225255 B1 CS225255 B1 CS 225255B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- parts
- polyethylene
- carbon black
- mixture
- Prior art date
Links
- -1 polyethylene Polymers 0.000 title claims description 25
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims description 20
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 24
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims description 17
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 7
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Thiobispropanoic acid Chemical class OC(=O)CCSCCC(O)=O ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 claims description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical class C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KOODSCBKXPPKHE-UHFFFAOYSA-N propanethioic s-acid Chemical compound CCC(S)=O KOODSCBKXPPKHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 13
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 10
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 9
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FANGQVKSFHFPBY-UHFFFAOYSA-N 2-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 FANGQVKSFHFPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIIRHFCETUWEJE-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol;terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1.CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O HIIRHFCETUWEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000000172 allergic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000000368 destabilizing effect Effects 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- JLXPQFBAFJZAQZ-UHFFFAOYSA-N o-[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] 2,2,3-tridodecylpentadecanethioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(CCCCCCCCCCCC)C(CCCCCCCCCCCC)(CCCCCCCCCCCC)C(=S)OCC(CO)(CO)CO JLXPQFBAFJZAQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPBCDDTWDKYNQY-UHFFFAOYSA-N o-dodecyl propanethioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=S)CC RPBCDDTWDKYNQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000007474 system interaction Effects 0.000 description 1
- 235000019303 thiodipropionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- AOQUKZYKYIPBFR-UHFFFAOYSA-N trihydroxy-nonyl-phenyl-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCCCCCCP(O)(O)(O)C1=CC=CC=C1 AOQUKZYKYIPBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CODXHBKPRCJFSY-UHFFFAOYSA-N tris[4-(1-phenylethyl)phenyl] phosphite Chemical compound C=1C=C(OP(OC=2C=CC(=CC=2)C(C)C=2C=CC=CC=2)OC=2C=CC(=CC=2)C(C)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 CODXHBKPRCJFSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká polyetylénu pro tvarované výrobky vhodné i pro styk s pitnou vodou a potravinami.
Pro zlepšení zpracovatelských i užitných vlastností se k polyetylénu přidávají nejrůznější přísady a plniva. Jednou z často používaných přísad jsou saze, které zlepšují zpracovatelské vlastnosti polyetylénu zejména při vytlačování hadic používaných stále Častěji místo kovového potrubí pro zřizování vodovodů. Saze jsou i účinným pigmentem, který chrání spolehlivě výrobky proti slunečnímu světlu.
Dále zvyšuje přísada sazí vodivost polyetylénu a tím zmenšuje případné nebezpečí vznikající z vytváření elektrostatických nábojů. To se týká zejména sazí s vysokým měrným povrchem dosahujícím řádově 1 000 m /g. Tyto saze se získávají katalytickým krakováním uhlovodíků. V některých případech jsou odpadním produktem při výrobě vodíku a proto jsou v porovnání s dříve používanými typy sazí levnější a jejich použití přináší značné ekonomické úspory. Nevýhoda tohoto typu sazí s vysokým specifickým povrchem je jejich destabilizační účinek na polyolefiny. Saze obsahují stopy přechodných kovů ze surového mazutu a zbytky krakovacích katalyzátorů, které urychlují oxidační degradaci polyolefinů. U směsi polyolefinů s tímto druhem sazí je potlačena schopnost polymeru siíovet a je zvýrazněna schopnost krácení polymerních řetězců a snižování molekulové hmotnosti.
225 255
225 255
Je známa eelá řada pokusů blokovat tento nepříznivý účinek sazí s vysokým měrným povrchem pomocí přísady stabilizátorů vybraných ze skupiny aromatických aminů. Typickým příkladem může být použití derivátů p-fenylendiaminu, jako stabilizátorů. Tyto stabilizátory vSak nelze používat ve směsích určených pro styk s potravinami a pitnou vodou.
Nyní se podařilo nalézt synergické směsi zdravotně nezávadných stabilizátorů, které stabilizují účinně i polyetylenové směsi obsahující saze s velkým měrným povrchem a vysokým obsahem transitnich kovů. Směsi polyetylénu s obsahem těchto typů sazí (obsahující značné množství kovů s proměnnou valencí) vykazují zcela specifické vlastnosti.
U těchto směsí je potlačena schopnost polymeru sííovat, naopak je zvýrazněna schopnost krácení polymerních řetězců a snižování molekulové hmotnosti. Použijí-li se vhodné stabilizační přísady je celý technologický proces výroby granulátu do té míry zvládnut, že výsledný materiál při finálním zpracování vykazuje optimální užitné vlastnosti.
Předmětem vynálezu je polyetylenová směs pro tvarované výrobky obsahující vysokohustotní polyetylén, saze, stabilizátor#, a případně další zpracovatelské přísady, obsahující 97 až 99 % hmotnostních polyetylénu, 0,1 až 3 % hmotnostních sazí s měrným povrchem 500 až 1200 m^/g (obsahujících 0,1 až 1,5 % hmotnostních popele ve složení 5 až 60 hmotnostních dílů kysličníku vanadičného, 11 až 32 hmotnostních dílů kysličníku nikelnatého a 1,2 až 32,5 hmotnostních dílů kysličníku železitého), a 0,1 až 1.hmotnostních % stabilizační směsi, sestávající z esteru karboxylové kyseliny obsahujícího alespoň 4 aromatická jádra a majícího alespoň jednu tere-butyl skupinu v orto poloze k volnému fenolickému hydroxylu, jehož karbonylová skupina je v X nebo poloze vzhledem k aromatickým jádrům a synergické sloučeniny, kterou jsou substituované trifenylfosflty nebo fosfonity a v případě, že karbonylová skupina esteru je v 06 poloze k aromatickému jádru estery kyseliny thiopropionové nebo thiodipropionové, přičemž hmotnostní poměr fenolické složky k synergické činí 1:1 až 2,5. Jako estery karboxylové kyseliny obsahující alespoň 4 aromatická jádra a majícího alespoň jednu terc.butyl-skupinu v ortopoloze k volnému fenolickému hydroxylu, jejichž karbonylová skupina je v 06 nebo v poloze vzhledem k aromatickým jádrům a mohou být použity známé fenolické stabilizátory jako 2,2zmetylen bis /4-metyl-6-tercbutylfenol/tereftalát, který obsahuje aromatická jádra jak v kyselině tak v esterové skupině, nebo estery pentaerytritolu jako je tetrakis /me·^ tylenbis-3-/3,z5 ditercbutyl-4-hydroxyfenyl propionát/ metan nebo podobný etylenglykol- ; bis-3,3-bisterc.butyl hydroxyfenylbutyrát.
Synergické substituované trifenylfosfity a fosfonity obvykle obsahují alkylfenoly, J například tris /nonylfenylfosfit nebo tris £4-/l-fenyl/etylfenylJ fosfit nebo tetrakis ' /2,4-diterc.butyl/-4,4-bisfenylenfosfonit.
V případě, že karbonylová skupiny je v « poloze k aromatickému kruhu, mohou být jako synergické sloučeniny vedle fosfitů a fosfonitů použity též estery kyseliny propionové jako pentaerytritoltetrakisdodecylthiopropionát nebo kyseliny thiodipropionové jako je distearylthiodipropionát.
225 255
Fenolické stabilizátory, tím že obsahují ve své molekule nejméně 4 aromatické kruhy vykazují vedle relativně nízkých migračních rychlostí i schopnost částečně vázat,
Ví elektrony svých konjugovaných vazeb kovy s přechodnou valencí. Umístění alespoň jedné terč. butylové skupiny v ortopoloze k hydroxylu vytváří příznivé podmínky pro radikálové štěpení OH vazby, čímž se zvyšuje stabilizační účinnost tohoto antioxidantu. Umístění karbonylové skupiny v nebo poloze k aromatickým kruhům napomáhá ke shora uvedeným interakcím kov - T elektrony konjugovaného systému. Fosfity a fosfonity uvedené v příkladech zesilují svou komplexotvornou schopností pasivaci kovů s přechodnou valencí. K analogickému výsledku 1 když poněkud jiným mechanizmem působení dochází při použití kombinace fenolický antioxidant s C=0 skupinou v poloze oo s estery kyseliny thiodipropionové, kdy síra v těchto sloučeninách účinně spolupůsobí svými volnými elektronovými páry k tvorbě komplexu a tím k pasivaci kovů s přechodnou valencí.
V poslední době se většina granulátů určených pro tvarované výrobky exponované slunečnímu záření připravovala ze směsi lineárního polyetylénu, retortových sazí a fenolického antioxidantu. Tyto směsi však vyžadují dokonalé zbavení polymeru zbytků katalyzátorů. Tam kde v technologii výroby lineárního polyetylénu není začleněno vypírání polymeračních katalyzátorů, zvláště pak v údobí, kdy polymerace monomeru probíhá při snížené aktivitě a proto při zvýšené koncentraci katalyzátorů, přechází do finálního produktu takové koncentrace polymeračních katalyzátorů, které způsobují sítování polymeru, tvorbu mikro a makrogelů, v důsledku čehož dochází ke snižování pevnosti výrobků.
Použijeme-li k aditivaci takovýchto polymerů saze připravené pyrolyzou mazutu, jehož popel obsahuje vysoké koncentrace vanadu, niklu a železa, dochází při přípravě granulátů za přítomnosti fenolického antioxidantu k snižování molekulové hmotnosti na úkor sítování, tvorby mikro a makrogelů do té míry, že z vysokomolekulárních produktů vznikají polymery analogické vstřikovacím typům. Aby se potlačil tento nežádoucí jev, je třeba snížit aktivitu těchto kovových nečistot prostřednictvím tvorby komplexů nebo sloučeninami, které jako synergické substance snižují koncentrace peroxidů na polymerních řetězcích.
Fenolické antioxidanty nejsou schopny za těchto okolností zachovat primární strukturu polymerních řetězců, teprve jejich směsi s příslušnými synergickými substracemi umožní, aby polymerní směs si zachovala svou původní strukturu jak po granulaci tak i při zpracování na finální výrobek (trubky).
Prakticky se připraví polyetylén podle tohoto vynálezu tak, že do proudu práškového polymeru je dávkovacím zařízením pro sypké hmoty dávkován některý z uvedených antioxidantů, případně směs fenolického antioxidantu a práškové synergické substance a dávkovacím čerpadlem kapalné synergické substance. V.další části linky se potom dávkují práškové nebo granulované saze. Zhomogenizovaná polymerní směs se vytlačuje a granuluje.
Tuto stabilizaci můžeme provádět rovněž tak, že jedna nebo obě komponenty jsou dávkovány do proudu práškového polymeru a tato polymerní směs je přechovávána v silu,
225 255 odkud je dále transportována k aditivaci sazemi a granulaei.
Jedním z velmi účinných způsobů stabilizace je dávkování jedné nebo obou komponent v roztaveném stavu pomocí vstřikovacího zařízení. Tím se dosáhne rovnoměrného rozptýleni obou přísad na povrchu polymerních částic a dobré homogenity ve finálním výrobku.
Perspektivním způeebefc ůévkování. je příprava směsi saze, fenolický antioxidant, synergické přísada samostatně nebo v podobě premixu s polymerem a dávkování této směsi se provádí do proudu čistého práškového polymeru.
Vynález osvětlí následující příklady. Díly a % v příkladech uváděné jsou hmotnostní.
Jako polymery v příkladech byly použité práškové vysokohustotní polyetylény vyráběné polymerací ve fluidním loži na nosičových katalyzátorech.
Typ A o indexu toku 0,05 až 0.12 g/10 min, který byl definován pomocí gelově permeační chromatograřie (GPC) těmito parametry: průměrná molekulová hmotnost MZ = 920 000, hmotnostní střed molekulové hmotnosti Miř = 191 000, číselný střed molekulové hmotnosti MN = 5 000.
Typ B o indexu toku 0,1 až 0,18 g/ΪΟ min definován pomocí GPC těmito parametry: průměrná molekulová hmotnost MZ = 1 133 000, hmotnostní střed molekulové hmotnosti W = 178 000, číselný střed molekulové hmotnosti MN = 16 000.
V příkladech byly použity saze definované těmito parametry:
| 6. vzorku | Povrch BET | Obsah popele | * v205 | % NiO | »P2o3 |
| sazí | m2 | % | v pop. | v pop. | v pop. |
| ΊΓ | |||||
| 1 | 910 | 0,65 | 32,1 | 14,3 | 21,6 |
| 2 | 778 | 0,29 | 19,1 | 22,1 | 17,7 |
| 3 | 805 | 0,36 | 18,0 | 16,1 | 12,2 |
| 4 | 510 | 0,31 | 19,8 | 20,4 | 16,1 |
| 5 . | 121 | 0,30 | 22,1 | 21,1 | 19,8 |
Jako stabilizační přísady byly zkoušeny fenolické antioxidanty typu tetrakis(metyle n-3-( 3,5-diterc. butyl-4-hydroxyfenylpropionát) metanu (I); bis/2,2'metylenbis(4-metyl-6-terc.butylfenol) /Htereftalátu (II); etylenglykol-bis-/3,3-bls-(3*terc.butyl-4-hydroxyfenyl)butyrátu (III). Jako aynergické přísady bylo použito tris(nonylfenyl)fosfitu (IV) tris/4-(l-fenyl) etylfenyl/fosfitu (V), pentaerythritoltetrakis (dodecylthiopropionátu) (VI), tetrakis-(2,4 diterc.butylfenyl)-4,#4-bifenylylenfosfonitu (VII), diatedrylthiodipropionátu (VIII)
Příklad 1
V míchacím stroji Papenmeier byla smíchána směs 97,2 dílů polyetylénu typu A,
2,5 dílů sazí připravených pyrolyzou mazutu číslo 2, 0,1 dílů antioxidantu I a 0,2 dílů synergické přísady IV. Směs byla v tavenině homogenizována a vytlačována dvojitým
225 «55
Šnekovým vytlačovacím strojem Werner Pfleiderer, zgranulována a z granulátu připraveny vytlačováním trubky o vnějším průměru 25 mm. Trubky byly podrobeny tlakovým zkouškám při teplotě 80 °C. Průměrná doba protržení trubky činila 420 h.
Příklad 2
V míchacím stroji Papenmeier byla smíchána směs 98,7 dílů polyetylénu typu A, díl sazí číslo 1 připravených pyrolýzou mazutu a 0,1 hmot. dílu antioxidantu III a 0,2 dílů synergické přísady V. Směs byla v tavenině homogenizována a vytlačována dvojitým Šnekovým vytlačovacím strojem Werner - Pfleiderer, zgranulována a z granulátu připraveny vytlačováním trubky o vnějším průměru 25 mm. Trubky byly podrobeny tlakovým zkouškám při teplotě 80 °C. Průměrná doba do protržení trubky činila 485 h.
Příklad 3
V míchacím stroji Papenmeier byla smíchána směs 98,7 dílů polyetylénu typu B, díl sazí č. 4 připravených pyrolýzou mazutu, jako stabilizační soustavy bylo použito 0,1 dílů fenolického antioxidantu II a 0,2 dílů synergické přísady VI. Směs byla v tavenině homogenizována a vytlačována dvojitým šnekovým vytlačovacím strojem Werner - Pfleiderer, zhomogenizována a z granulátu připraveny vytlačováním trubky o vnějším průměru 25 mm. Trubky byly podrobeny tlakovým zkouškám při teplotě 80 °C. Průměrná doba do protržení trubky činila 515 h.
Příklad 4
V míchacím stroji Papenmeier byla smíchána směs 97,2 hmot. dílů polyetylénu A,
2,5 hmot. dílů retortových sazí č. 5, 0,1 dílů fenolického antioxidantu I a 0,2 dílů' synergické přísady IV. Směs byla v tavenině homogenizována a vytlačována dvojitým šnekovým vytlačovacím strojem Werner - Pfleiderer, zgranulována a z granulátu připraveny vytlačováním trubky o vnějším průměru 25 mm. Trubky byly podrobeny tlakovým zkouškám při teplotě 80 °G. Průměrná doba do protržení trubky činila 216 h.
Příklad 5
V míchacím stroji Papenmeier byla smíchána směs 98,7 dílů polyetylénu typu A, díl sazí č. 2, 0,1 dílů antioxidantu I a 0,2 dílů synergické přísady VII. Směs byla v tavenině homogenizována a vytlačována dvojitým šnekovým vytlačovacím strojem Werner Pfleiderer, zgranulována a z granulí připraveny vytlačováním trubky o vnějším průměru 25 mm. Trubky-byly podrobeny tlakovým zkouškám při teplotě 80 °C.. Průměrná doba do protržení trubky činila 512 h.
225 255
Příklad 6
V míchacím stroji Papanmeier byla smíchána směs 98,7 dílů polyetylénu typu B, díl sazí č. 4 připravených pyrolýzou mazutu, jako stabilizační soustavy bylo použito 0,1 dílů antioxidantu II a 0,2 dílů synergické přísady VIII. Směs byla v tavenině homogenizována a vytlačována dvojitým šnekovým vytlačovacím strojem Werner - Pfleiderer, granulována a z granulátu připraveny vytlačováním trubky o vnějším průměru 25 mm. Trubky byly podrobeny tlakovým zkouškám při teplotě 80 °C. Průměrná doba do protržení trubky činila 515 h.
Claims (1)
- předmEt VYNÁLEZUPolyetylén pro tvarované výrobky obsahující vysokohustotní polyetylén, saze, stabilizátory a případně další zpracovatelské přísady, vyznačený tím, že obsahuje 97 až 99 hmotnostních % polyetylénu, 0,5 až 3 hmotnostní % sazí s měrným povrchem 505 až 1200 m /g, obsahujících 0,1 až 1,5 hmotnostních % popele o složení 5 až 60 hmotnostních dílů kysličníku vanadičitého, 11 až 32 hmotnostních dílů kysličníku nikelnatého a 1,2 až 32,5 hmotnostních dílů kysličníku železitého a 0,1 až 1 hmotnostních % stabilizační směsi sestávající z esteru karboxylové kyseliny obsahujícího alespoň 4 aromatická jádra a majícího alespoň jednu terč.butylovou skupinu v orto poloze k volné fenolické hydroxylové skupině, jehož karbonylová skupina je v « nebo poloze vzhledem k aromatickým jádrům a synergické sloučeniny, kterou jsou substituované trifenylfosfity nebo fosfonity a v případě, že karbonylová skupina esteru je v a poloze k aromatickému jádru, estery kyseliny thiopropionové nebo thiodipropionové, přičemž hmotnostní poměr fenolické složky k synergetické činí 1:1 až 2,5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS74582A CS225255B1 (cs) | 1982-02-03 | 1982-02-03 | Polyetylén pro tvarované výrobky |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS74582A CS225255B1 (cs) | 1982-02-03 | 1982-02-03 | Polyetylén pro tvarované výrobky |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225255B1 true CS225255B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5340156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS74582A CS225255B1 (cs) | 1982-02-03 | 1982-02-03 | Polyetylén pro tvarované výrobky |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225255B1 (cs) |
-
1982
- 1982-02-03 CS CS74582A patent/CS225255B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2563827B1 (en) | Chlorine-resistant crosslinkable polyolefin compositions and articles made therefrom | |
| CA1165931A (en) | Polyoxymethylene molding blends | |
| US4526916A (en) | Cross-linkable polyethylene compositions | |
| JPH0299541A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| EP2163577A1 (en) | Foamed thermoplastic cellular materials obtained by reactive extrusion process and with help of chain-extenders | |
| CN113024736A (zh) | 离子型抗静电聚乙烯接枝物及其制备方法 | |
| CS225255B1 (cs) | Polyetylén pro tvarované výrobky | |
| CN110016201B (zh) | 聚缩醛树脂组合物 | |
| CN104045898A (zh) | 一种超高分子量聚乙烯材料及其制备方法 | |
| CN103159965A (zh) | 用于聚合物的添加剂母料 | |
| US6126863A (en) | Low dust balanced hardness antioxidant agglomerates and process for the production of same | |
| CN114716804B (zh) | 一种复配抗静电剂、抗静电聚丙烯材料及其制备方法和应用 | |
| US3111499A (en) | Zinc-oxide-sulfur stabilizer for polyolefin compositions | |
| CN114736457B (zh) | 一种滑石粉聚烯烃母粒及其制备方法和应用 | |
| EP1135436A1 (en) | Low dust balanced hardness antioxidant agglomerates and process for the production of same | |
| AU652689B2 (en) | Dispersions of polymer additives in fatty acid esters | |
| CN115197529A (zh) | 一种抗老化组合物及其在abs中的应用 | |
| US3717577A (en) | Stabilized olefin polymers | |
| US3404124A (en) | Dispersion of additives in solid polymer | |
| JPH02102241A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JPS62223248A (ja) | 安定化されたポリエチレン組成物 | |
| US5468792A (en) | Clarifying compositions, process for making and polyolefin compositions containing them | |
| CN116041814B (zh) | 一种耐氯聚乙烯组合物及其制备方法和应用 | |
| EP3755747B1 (en) | Polypropylene impact copolymers with reduced emission of volatiles | |
| CN111100365B (zh) | 聚乙烯组合物及其制备方法和挤出成型包装制品 |