CS225198B1 - Spfisob přípravy 14C-značkovaných D-aldohexuronových kyselin - Google Patents

Spfisob přípravy 14C-značkovaných D-aldohexuronových kyselin Download PDF

Info

Publication number
CS225198B1
CS225198B1 CS322182A CS322182A CS225198B1 CS 225198 B1 CS225198 B1 CS 225198B1 CS 322182 A CS322182 A CS 322182A CS 322182 A CS322182 A CS 322182A CS 225198 B1 CS225198 B1 CS 225198B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acids
preparation
acid
hours
labeled
Prior art date
Application number
CS322182A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Vojtech Rndr Drsc Bilik
Karol Ing Csc Tihlarik
Zdenek Ing Csc Kratky
Jozef Ing Csc Kolina
Original Assignee
Bilik Vojtech
Tihlarik Karol
Zdenek Ing Csc Kratky
Jozef Ing Csc Kolina
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bilik Vojtech, Tihlarik Karol, Zdenek Ing Csc Kratky, Jozef Ing Csc Kolina filed Critical Bilik Vojtech
Priority to CS322182A priority Critical patent/CS225198B1/cs
Publication of CS225198B1 publication Critical patent/CS225198B1/cs

Links

Landscapes

  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

9
BBBBOSLOVINSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (M) POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVEDÉENIU 225198 til) (Bl) (51) Int. Cl.1 * 3 C 07 C 59/105(C 07 C 59/105,59/147) (22) Přihlášené 05 05 82 (21) (PV 3221-82) C 07 B 23/00//C 07 H 1/00 OkAD PRO VYNÁLEZY (40) Zverejnené 27 05 83 (45) Vydané 15 04 86 A OBJEVY (75)
Autor vynálezu BÍLIK VOJTECH RNDr. DrSc., TIHLÁRIK KAROL ing. CSc., KRÁTKÝZDENEK Ing. CSc., BRATISLAVA, KOLÍNA JOZEF ing. CSc., PRAHA (34 j Sposob přípravy 14C-značkovaných D-aldohexuronových kyselin 1
Vynález sa týká sposobu přípravy 14C-znač·kovaných D-aldohexuronových kyselin. V chemii sacharidov sa v mnohých prí-padoch na selektívnu oxidáciu primárnýchhydroxylových skupin osvědčil oxid dusiči-tý. Sekundárné hydroxylové skupiny súoproti oxidácii poměrně rezistentně, avšakpoloacetálová hydroxylová skupina sacha-ridu musí byť vo všetkých prípadoch chrá-něná vo formě O-glykozidu. Z týchto dóvo-dov bola oxidácia aplikovaná viac na poly-sacharidoch včetne škrobu [R. W. Kerr; J.Amer. Chem. Soc. 72, 816 (1950)], (U-14C)značkovanom škrobe [V. Bílik, R. Sandtne-rová, Z. Krátký, L. Petruš; Chem. zvěsti 34,518 (1980)], celulóze [C. Mercer, Η. I. Bol-ker; Carbohyd. Res. 14, 109 (1970), G. M.Laisha, V. I. Sharkov; Ž. prikl. Chim. 49, 453(1976), I. Lužák, V. Lužáková; Papír a celu-lóza 35, V73, V860 (1980)] a v případe mo-nosacharidov tiež len vo formě ich O-alkyl-glykozidov [K. Maurer, G. Drehfahl; Ber. 75,1489 (1942), ibidi 80, 94 (1947)]. Volné uró-nové kyseliny sa potom získajú kyslou hyd-rolýzou ich O-glykozidov, alebo kyslých po-lysacharidov. O-glykozidy uronových kyse-lin, resp. kyslé polysacharidy sa podstatnéťažšie hydrolyzujú ako im odpovedajúce O- 2 -glykozídy aldóz, resp. neutrálně polysacha-ridy, pričom stabilita urónových kyselin zapodmienok hydrolýzy nie je velká. V navr-hovanom spósobe přípravy hexuronovýchkyselin je poloacetálova skupina aldózychráněná proti oxidácii oxidom dusičitým, ato převedením na příslušný N-fenylglykozid,ktorý sa i po oxidácii primárnej hydroxylo-vej skupiny velmi 1'ahko hydrolyzuje.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že v su-chom stave sa N-(4-nitrofenyl)glykozidy14C-značkovaných D-aldohexóz oxidujú plyn-ným oxidom dusičným pri teplote 20 až 25°Celsia po dobu 3 až 4 hodin. Oxidovaný pro-dukt sa hydrolyzuje zriedenou organickoukyselinou (10 % mravčou, alebo 10 % octo-vou) pri teplote 80 až 90 “C po dobu 4 až 6hodin a 14C-značkované D-aldohexuronovékyseliny sa potom z reakčnej zmesi izolujúpapierovou chromatografiou v 10 až 15 %výťažkoch. Příprava hexuronových kyselinsa móže zjednodušit tým, že N-fenylglykozi-dy sa pripravia predradenou reakciou aldo-hexózy a například 4-nitroanilínu v metano-lovom roztoku (65 °C, 4 hod.) a vzniknutéN-(4-nitrofenyl) glykozídy (65 až 80 % kon-verzia) sa bez osobitnej izolácie ďalej oxi-dujú a spracovávajú ako je už uvedené. 225198 3 4 225196 TABULKA 1
Papierová chromatografia uronových kyselin, resp. ich laktónov získaných oxidáciouN-fenylglykozidov aldohexóz oxidom dusičitým
Sacharid Relativná pohyblivost
Sl*) S:2**) kyselina D-glukuronová 0,50 3,17 1,06 3,18 kyselina D-manuronová 0,54 2,01 2,41 kyselina D-galakturonová 0,54 1,09 2,38 kyselina D-taluronová 0,51 2,00 1,23 kyselina D-iduronová 0,64 3,30 1,17 4,50 kyselina D-guluronová 0,44 1,30 3,25. 0,92 1,69 3,10 kyselina D-altruronová 0,57 1,32 kyselina D-alluronová 0,36 1,13 D-glukóza 1,00 1,00 D-manóza 1,48 1,17 D-galaktóza 0,96 0,90 D-talóza 1,92 1,64 D-idóza 1,95 1,56 D-gulóza 1,45 1,15 D-altróza 1,26 1,35 D-allóza l,3!l 1,28 *) elučný systém 1-butanol: etanol: voda v objemovom pomere, 5:1:4, prietok18 až 20 hod. **) elučný systém octan etylový : kyselina octová : voda v objemovom pomere 3:1:1,prietok 7 až 8 hod. Výhodou navrhovaného sposobu přípravyhexuronových kyselin Je, že technika pří-pravy malých množstiev Je poměrně Jedno-duchá (celý postup pripravy sa uskutečňu-je v jednej skúmavke postupným přidává-ním jednotlivých reagencií v priebehu re-akčného procesu) a potřebné chemikálie súbežne dostupné. Přikladl
Do skúmavky opatrenej zábrusom sa dá100 až 120 mg jednotlivej 14C-značkovanejD-aldohexózy, 0,5 ml vody a 2,5 ml meta-nolového roztoku 4-nitroanilínu (3 g nitro-anilínu, 3 ml kyseliny octovej a 95 ml meta-nolu) a zmes sa zahrieva 2 hod. pri 65 °C,potom sa pridajú 4 ml metanolového rozto-ku 4-nitroanilínu a zmes sa zahrieva ďalšie2 hod. Roztok sa za zníženého tlaku zahustía suchý zvyšok v uzavretej sklenenej nádo-bě oxiduje plynným oxidom dusičitým 3,5hod. pri teplote miestnosti. Oxidovaný pro-dukt po přidaní 4 ml 10% vodného roztokukyseliny mravčej sa hydrolyzuje pri 90 CC6 hod. Reakčná zmes sa přefiltruje a chro-matografuje na preparačnom chromatogra- fickom papieri (Whatman. No 1, jeden há-rok) elučným systémom 1-butanol — eta-nol — voda. Izolované úrónové kyseliny sapotom rechromatografujú (½ hárok) v eluč-nom systéme octan etylový — kyselina octo-vá — voda. Relativné pohyblivosti jednotli-vých aldohexóz a aldohexuronových kyselinsú uvedené v tabuíke 1. Příklad 2
Do skúmavky sa dá 10 až 15 mg D-manó-zy, alebo D-glukózy, připadne D-galaktózya 130 kBq odpovedajúcej (U-14C) značkova-nej aldohexózy, potom sa přidá 0,1 ml vodya 1 ml metanolového roztoku 4-nitroanilínu(viď příklad 1) a zmes sa zahrieva pri 65 °C2 hod., potom sa pridajú 2 ml 4-nitroanilí-nového roztoku a zahrieva sa ďalšie 2 hod.Ďalej sa postupuje (oxidácia, hydrolýza, izo-lácia) ako je uvedené v příklade 1.
Vynález má význam pre přípravu komerč-ně zaujímavých 14C-značkovaných D-aldo-hexuronových kyselin, ktoré sa móžu uplat-niť ako standardně zlúčeniny pri chemic-kých a biochemických štúdiach premien sa-charidov.

Claims (1)

  1. 223198 P R E D Μ Ε Τ Sp&sob přípravy 14C-značkovaných D-aldo-hexuronových kyselin, vyznačený tým, že vsuchom stave sa N-(4-nitrofenyl)glykozidy14C-značknvaných D-aldohexóz oxidujú plyn-ným oxidom dusičitým pri teplote 20 až 25° vynalezu Celsia po dobu 3 až 4 hodin a z oxidovanéhoproduktu po hydrolýze 10 %-nou kyselinoumravčou alebo 10 %-nou kyselinou octovou sauvedené D-aldohexuronové kyseliny izolujúpapierovou chromatografiou.
CS322182A 1982-05-05 1982-05-05 Spfisob přípravy 14C-značkovaných D-aldohexuronových kyselin CS225198B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS322182A CS225198B1 (cs) 1982-05-05 1982-05-05 Spfisob přípravy 14C-značkovaných D-aldohexuronových kyselin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS322182A CS225198B1 (cs) 1982-05-05 1982-05-05 Spfisob přípravy 14C-značkovaných D-aldohexuronových kyselin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS225198B1 true CS225198B1 (cs) 1984-02-13

Family

ID=5371667

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS322182A CS225198B1 (cs) 1982-05-05 1982-05-05 Spfisob přípravy 14C-značkovaných D-aldohexuronových kyselin

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS225198B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Minocha et al. A triterpenoidal saponin from roots of Acanthus illicifolius
Itokawa et al. Studies on chemical constituents of antitumor fraction from Periploca sepium. V. Structures of new pregnane glycosides, periplocosides J, K, F and O
CS225198B1 (cs) Spfisob přípravy 14C-značkovaných D-aldohexuronových kyselin
Blank et al. The Water-Soluble Polysaccharides of Dermatophytes: III. a Galactomannan from Trichophyton Interdigitale
Oberai et al. A pregnane ester diglycoside from Hemidesmus indicus
Mimaki et al. Tigogenin Hexasaccharides from Camassia cusickii. Structural Elucidation by Modern NMR Techniques.
Mzhel'Skaya et al. Triterpene glycosides of Leontice eversmannii: II. The structure of leontoside A and leontoside B
Lythgoe et al. 405. The constitution of the disaccharide of glycyrrhinic acid
Wadman et al. The structure of an arabogalactan from Jeffrey pine (Pinus Jeffreyi)
Adams Uronic acids from white spruce (Picea glauca (moench) voss)
Farkas et al. The final structure of robinin and biorobin and their total synthesis
Hanessian et al. One-step stereocontrolled synthesis of α-anomeric carboxylic acid esters from unprotected glycosyl donors: a water-soluble aspirin pro-drug analogue
Buchanan 511. The behaviour of derivatives of 3: 4-anhydrogalactose towards acidic reagents. Part II
Tiwari et al. Structure of digoxose
Aspinall et al. 674. The structure of the extracellular polysaccharide of Aerobacter aerogenes A3 (S1)(Klebsiella Type 54)
ABE et al. Pregnane Glycosides of Teikasides B and C Series, from Trachelospermum asiaticumn
Ali et al. Reactions of sugar chlorosulfates: Part VIII. D-ribose and its derivatives
Ferrier et al. The application of unsaturated carbohydrates to glycoside syntheses: 6-O-α-D-mannopyranosyl-, 6-O-α-D-altropyranosyl-, and 6-o-(3, 6-anhydro-α-D-glucopyranosyl)-D-galactose
Salam et al. Reactions of methyl aldohexopyranosides with alkaline hydrogen peroxide
O'Donnell et al. Mechanism of alkaline degradation of sucrose. A study of some model compounds
Gent et al. Synthesis of 1, 2-di-O-hexadecanoyl-3-O-(β-D-galactopyranosyl)-L-glycerol (a ‘galactosyl diglyceride’) and 1, 2-di-O-octadecanoyl-3-O-(6-O-octadecanoyl-β-D-galactopyranosyl)-L-glycerol
Jones et al. Distribution of Adenine Residues in Deoxyribonucleic Acids
Hou et al. A Convenient Synthesis of Furanose‐Free D‐Fucose Per‐O‐Acetates and a Precursor for Anthrose
Tiwari et al. Structure of ornose
Macmillan et al. Chromatographic Study of Jute α-Cellulose