CS225140B2

CS225140B2 - The composition of dispersed and core resin suitable for the production of plastisol and organosol

Info

Publication number: CS225140B2
Application number: CS802485A
Authority: CS
Inventors: Leroy Benjamin B Kuhn
Original assignee: Leroy Benjamin B Kuhn
Priority date: 1971-11-26
Filing date: 1980-04-10
Publication date: 1984-02-13

Description

Vynález se týká kompozice disperzní a jádrová emulzní pryskyřice, vhodná pro přípravu plastisolů a organosolů a způsobu její přípravy.The invention relates to a dispersion and core emulsion resin composition suitable for the preparation of plastisols and organosols and a process for its preparation.

Plastisoly a organosoly jsou odborná veřejnosti dobře známá. Plastisol je suspenze jemně roídrobnělého homo- nebo kopolymeru vinylchloridu v jednom nebé více kapalných změkčovadlech, které při okolní teplotě bu& uvedenou pryskyřici nerozpouětí anebo ji rozpouští jen v omezená míře, přičemž však uvedená změkčovadla pryskyřici rozpouští při zvýšená teplotě.Plastisols and organosols are well known to the expert public. Plastisol is a suspension of finely divided homo- or copolymer of vinyl chloride in one or more liquid plasticisers which either do not dissolve or dissolve the resin to a limited extent at ambient temperature, but the plasticizers dissolve the resin at elevated temperature.

Organosoly jsou obdobná s plastisoly až na výjimku, že navíc obsahují asi o » jednoho nebo více těkavých ředidel a dispergovadel. Při zvýšené teplotě se vinylchloridové pryskyřice úplně rozpustí ve změkěovadlech, přičemž vznikne v podstatě homogenní plastická hmota, která je po ochlazení ve formě v podstatě pružné látky. Uvedené formulace monou uuvykle rovněž obsahovat aditiva, jako například plniva, stabilizátory a barviva.Organosols are similar to plastisols except that they additionally contain about one or more volatile diluents and dispersants. At elevated temperature, the vinyl chloride resins completely dissolve in the plasticizers to form a substantially homogeneous plastic which upon cooling is in the form of a substantially resilient substance. Typically, said formulations may also contain additives such as fillers, stabilizers and colorants.

Plastisoly nachází široké uplatnění při roličných aplikacícl^průmyslu plastických hmot, jako například při rotačním tváření (tváření v duté otáčivé formě), při tváření vyléváním formy, pri nanášeni máčením a postřikováním, při liti folii a ovrsxvovánl povlaky, zatímco se organosolů používá především při nátěrových aplikacích nebo při postřikovačích a máčecích aplikacích.Plastisols are widely used in rolling applications in the plastics industry, such as rotary molding (hollow rotary molding), mold pouring, dipping and spraying, foil casting and coating, while organosols are mainly used in coating or spraying and dipping applications.

Při sestavování plastisolů a organosolů je obvykle nejdříve zapotřebí připravit směs disperzní pryskyřice s nastavovací pryskyřicí. Disperzními pryskyřicemi jsou vinylchloridové homo- nebo kopolymery s velmi malou velikostí částic v rozmezí asi 0,1 až 3 £un, v důsledku čehož je možné smísit uvedené disperzní pryskyřice potom, co byly podrobeny vhodnému zpracování například mletí, se změkčovadly použitím jednoduché mísící techniky. Uvedené disperze jsou často zřeďovány nastavovacími pryskyřicemi, které se obvykle připraví suspenzni polymerací a které mají v podstatě větší částice a to v rozmezí 5 až 60<um.When assembling plastisols and organosols, it is usually first necessary to prepare a mixture of dispersion resin and extender resin. The dispersion resins are vinyl chloride homo- or copolymers having a very small particle size in the range of about 0.1 to 3 .mu.m, so that it is possible to mix said dispersion resins after having been subjected to a suitable treatment, for example grinding, with plasticizers using a simple mixing technique. These dispersions are often diluted with extender resins, which are usually prepared by suspension polymerization and which have substantially larger particles in the range of 5 to 60 µm.

Kromě toho, že částečná nahrazení disperzní pryskyřice nastavovací pryskyřicí představuje snížení výrobních nákladů, slouží uvedená náhrada rovněž k modifikaci některých vlastností rezultujlcl plastisolové nebo organosolové pryskyřičné směsi.In addition to the fact that partial replacement of the dispersion resin with the extender resin results in a reduction in manufacturing costs, the replacement also serves to modify some of the properties of the resulting plastisol or organosol resin mixture.

Při praktickém provádění přípravy plastisolů a organosalů, obsahujících uvedené směsi disperzní a nastavovací pryskyřice, se však vyskytují určité problémy, které mají ráz mechanických nesnází při zpracování daného mateíiálu a to zejména při přípravě homogenní směsi dvou suchých práškovitých materiálů, jejichž velikosti částic se vzájemně liší. Navíc musí být disperzní a nastavovací pryskyřice před vzájemným smíšením vystaveny separátnímu sušení.However, in the practice of preparing plastisols and organosals containing said dispersion / extender resin mixtures, there are some problems that have mechanical inconvenience in the processing of the material, especially in the preparation of a homogeneous mixture of two dry powder materials whose particle sizes differ from one another. In addition, the dispersion and extender resins must be subjected to separate drying prior to mixing with each other.

Pokud jde o částice disperzní pryskyřice, vytváří tyto částice ve stádiu po sušení rozprašováním a před dispergováním ve změkčovadle obvykle aglomeráty o průměru až do asi 100 (Um, které je třeba, jak již bylo uvedeno výše, za účelem zmenšení těchto aglomerátů na vhodnou velikost částic podrobit mletí. Navíc, jelikož finální operace míšení disperzní a nastavovací pryskyřice se změkčovadlem je obvykle prováděna zákazníkem jakožto posledním uživatelem, a nikoliv výrobcem, předpokádá se, že uživatel bude,nucen přechovávat určitou zásobu jak disperzní tak i nastavovací pryskyřice. ¹ With respect to the dispersion resin particles, these particles typically form agglomerates of up to about 100 [mu] m in diameter after spray-drying and before dispersion in the plasticizer, which, as mentioned above, is required to reduce these agglomerates to a suitable particle size subjected to the milling process. Additionally, since the final mixing operation of dispersion and extender resin with plasticizer is usually carried out by a customer as the final user, and not the manufacturer is expected that this user will be forced to retain a certain supply of both dispersion and extender resins. ¹

Až dosud bylo používáno směsí disperzní a nastavovací pryskyřice, majících znamenité fyzikální a reologické vlastnosti, které mohou být připraveny postupem, který spočívá v tom, že se vodný latex disperzní pryskyřice smísí s nastavovací prysykřicí, která může být ve formě suchého prášku, vlhké masy nebo mokrého koláče, který se získá snížením obsahu vody vodné disperze nastavovací pryskyřice na asi 15 až 20 % některou vhodnou technikou, jako například odstředěním, načež se' rezultující směs suší rozprašováním za nekoagulačních podmínek, tj. za eliminování přílišného smykového napětí. Kromě toho, že s uvedeným způsobem získají směsi, které mají dobré fyzikální a reologické vlastnoti, má tento způsob i některé další výhody oproti dosud používané rnlsicí technice.Hitherto, a mixture of dispersion and extender resin having excellent physical and rheological properties has been used which can be prepared by the process of mixing an aqueous latex of the dispersion resin with an extender resin, which may be in the form of a dry powder, wet mass or wet cake obtained by reducing the water content of the aqueous dispersion resin dispersion to about 15-20% by any suitable technique, such as centrifugation, whereupon the resulting mixture is spray dried under non-coagulating conditions, i.e., eliminating excessive shear stress. In addition to obtaining compositions having good physical and rheological properties, the process also has some additional advantages over the prior art technique.

Mezi tyto výhody patří především daleko vyšší rychlost přípravy uvedené směsi, úči;nější sušení rozprašováním v důsledku vyššího obsahu pevného pryskyřičného podílu ve směsi a eliminace nezbytného přechovávání zásoby disperzní a nastavovací pryskyřice a provádění míšení uživatelem. Navíc není v mnoha případech zapotřebí mletí rezultující směsi, nebol aglomeráty pryskyřičných částic, připravených způsobem výše popsaným nedrží pohromadě tak pevně jako v případě, kdy se latexy disperzní pryskyřice suší rozprašováním konvenční technikou.These advantages include, in particular, a much higher rate of preparation of the composition, more efficient spray drying due to the higher solids content of the composition, and elimination of the necessary storage of the dispersion and extender resin and mixing by the user. In addition, in many cases, grinding of the resulting mixture is not required since the resin particle agglomerates prepared by the method described above do not hold together as firmly as when the dispersion resin latices are spray dried by conventional techniques.

Pokud jde o uvedené směsi připravené popsaným způsobem, je třeba poznamenat, že se vyznačují vysokou homogenitou a konsistencí, přičemž stupeň téta homogenity a konzistence je vyšší, než jaký byl zjištěn u směsí rezultujících z dříve popsaných postujků. Bylo zjištěno tyto pleetisálové pryskyřice podle podmínek použití jsou manipulovatelné jako volně sypaný materiál. Navíc bylo zjištěno, že když se uvedené směsi sestaví se změkčovadlem, získají se plastisoly a organosoly na bázi uvedených směsí, které mají zcela neočekávatelné reologické vlastnosti, jakož i zvýšenou odolnost vůči usazování větších pryskyřičných částic.With respect to the compositions prepared as described above, it should be noted that they are characterized by high homogeneity and consistency, the degree of homogeneity and consistency being higher than that found for the compositions resulting from the previously described post-compositions. These pleetisal resins have been found to be manageable as bulk material under the conditions of use. In addition, it has been found that when said compositions are formulated with a plasticizer, plastisols and organosols based on said compositions are obtained which have completely unexpected rheological properties, as well as increased resistance to the deposition of larger resin particles.

Jako disperzní i nastavovací pryskyřice se používá pólyvinylchloridu. Nicméně jako disperzní nebo nastavovací pryskyřice může být případně použito 1 kopolymerů vinylchloridu s menším množstvím jednoho nebo více komonomerů. Mezi tyto případné komonomery patří alfa-oleflny, jako například ethylen, propylen a butylen, vlnylestery karbonových kyselin, jako například vinylacetát, vinylbenzoát a vinylstearét vinylhalogenidy, jako například vinylidenchlorid,Polyvinyl chloride is used as dispersion and extender resin. However, 1 vinyl chloride copolymers with minor amounts of one or more comonomers may optionally be used as dispersion or extender resin. Such optional comonomers include alpha-olefins, such as ethylene, propylene and butylene, carboxylic acid wool esters such as vinyl acetate, vinyl benzoate, and vinyl stearate vinyl halides such as vinylidene chloride,

C,-C₂q-estery kyseliny akrylové a metakrylové, jako například methylmetakrylát, methylakrylát, butylakrýlát,C 1 -C ₂ q-esters of acrylic and methacrylic acids such as methyl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate,

2-ethylhexylakrylát a laurylakrylét, arylem, halogenem a nitroskupinou substituované benzylestery kyseliny akrylové a kyseliny metakrylové, jako například benzylakrylét a 2-chlorbenzylakrylát, ethylenicky nenasycená monokarbonové kyseliny, jako například kyselina akrylová a kyselina metakrylové, ethylenicky nenasycené dikarbonové kyseliny, jako například kyselina akonitová, kyselina fumarové, kyselina maleinová, kyselina itakonová, kyselina citrakonová, jejich anhydridy, jako například anhydrid kyseliny maleinové, a jejich C_]-C_2Q-mono- a dialkylestery, jako například dibutyl«ster kvselinv fumarové a monoethylester kyseliny maleinové, amidy ethylenicky nenasycených karbonových kyselin, jako například2-ethylhexyl acrylate and lauryl acrylate, aryl, halogen and nitro substituted benzyl esters of acrylic acid and methacrylic acid, such as benzyl acrylate and 2-chlorobenzyl acrylate, ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, for example ethylenically unsaturated, ethylenically unsaturated fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, their anhydrides such as maleic anhydride, and _C] -C _2Q mono- and dialkyl esters, such as dibutyl «ster acid methyl ester and fumaric acid monoethyl ester, maleic anhydride, amides of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as

Ά φ amid.kyseliny akrylové a amid kyseliny metakrylové, nitrily ethylenicky nenaáycených karbonových kyselin, jako například nitril kyseliny akrylové a nitril kyseliny metakrylové, )140 vinyjipyrrolidony, jako napříkladAcrylic acid and methacrylic acid amide, ethylenically unsaturated carboxylic acid nitriles such as acrylic nitrile and methacrylic nitrile;

N-vinyl-2-pyrrolidon,N-vinyl-2-pyrrolidone

C, -C^-alkylvinylethery, jako například methylvinylether, ethylvinylether a stearylvinylether, dleny, jako například isoprán a butadien, vinylfosfonáty, jako například bis-(2-chlorethyl) vinylfo sfonát, jakož i libovolný další vinylový monomer, kopolymerovatelný s vinylchloridem.C 1 -C 4 -alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether and stearyl vinyl ether, diapers such as isopran and butadiene, vinyl phosphonates such as bis- (2-chloroethyl) vinylphosphonate as well as any other vinyl monomer copolymerizable with vinyl chloride.

Z výše uvedené skupiny látek je výhodným případným komonomerem pro použití při přípravě vinylchloridové disperzní nebo nastavovací pryskyřice, které jsou vhodné pro smíšení, vinylacetát.Of the abovementioned class of substances, vinyl acetate is a preferred optional comonomer for use in the preparation of a vinyl chloride dispersion or extender resin suitable for mixing.

Vlastní příprava disperzní pryskyřice může být provedena emulzní polymerací, která je odborná veřejnosti dobře známá.The actual preparation of the dispersion resin can be carried out by emulsion polymerization, which is well known to the skilled person.

Uvedená emulzní polymerace obvykle spočívá v tom, že se vinylchlorid, případně spolu s komonomerem, disperguje ve vodném prostředí,obsahujícím 0,01 až 2,5 %, vztaženo na hmotnost monomeru, jednoho nebo více neionogenních nebo kationtových amulgátorů, jako například alkylesterů karbonových kyselin, alkylsulfátových solí, alkylsulfonátových solí;, alkylfoefátových solí, alkylsulfosukcinátových solí, alkylaryletheralkoholů a alkylarylpolyethersulfátových solí.Said emulsion polymerization generally consists in dispersing vinyl chloride, optionally together with a comonomer, in an aqueous medium containing 0.01 to 2.5% by weight of the monomer, of one or more non-ionic or cationic amulgators, such as alkyl esters of carboxylic acids , alkylsulfate salts, alkylsulfonate salts, alkylphosphate salts, alkylsulfosuccinate salts, alkylaryl ether alcohols, and alkylaryl polyether sulfate salts.

Rezujtující vodná monomerní emulze se potom zahřívá po dobu 4 až 24 hodin na teplotu asi 25 áž 100 °C v přítomnosti asi 0,01 až 5 %, vztaženo na hmotnost monomerní směsi, ve vodě rozpustného katalyzátoru způsobujícího iniciaci volných radikálů, jako například peroxodvojsíranu amonného, sodného nebo draselného, peroxidu vodíku nebo redox systému, zahrnujícího směs peroxodvojsíranu s kyselým siřičitanem nebo sirnataném alkalického kovu.The resulting aqueous monomer emulsion is then heated for 4 to 24 hours at a temperature of about 25 to 100 ° C in the presence of about 0.01 to 5% by weight of the monomer mixture of a water soluble free radical initiation catalyst such as ammonium persulphate. sodium, potassium, hydrogen peroxide, or a redox system, comprising a mixture of a persulfate with an acid sulfite or an alkali metal sulfite.

Rezultující vodný latex by měl obsahovat asi 30 až 75 % pevného podílu pryskyřice ve formě částic, dispergovaných v kontinuální vodné fázi. Z tohoto pevného podílu připadá na disperzní pryskyřici 30 až 99 Polymerní částice disperzní pryskyřice by měly mít střední velikost částic v rozmezí asi 0,1 až 3<um, s výhodou 1<um.The resulting aqueous latex should contain about 30 to 75% solids of resin in the form of particles dispersed in the continuous aqueous phase. Of this solids, the dispersion resin is 30 to 99. The polymer particles of the dispersion resin should have a mean particle size in the range of about 0.1 to 3 µm, preferably 1 µm.

Molekulové hmotnost uvedených disperzních pryskyřic se nejvhodněji vyjádří jejich relativní viskositou, tj. poměrem kinematické viskozity specifikovaného roztoku polymeru ku ki nematické viskozitě čistého rozpouštědla. Uvedené disperzní pryskyřice by měly takto mít relativní viskozitu rovnou 1,5 až 3,5, s výhodou rovou 2,75; stanovení viskozity se předpokládá v 1%:roztoku polymeru v cykíohexanu při teplotě 25 °C.The molecular weight of said dispersion resins is most conveniently expressed by their relative viscosity, i.e., the ratio of the kinematic viscosity of the specified polymer solution to that of the nematic viscosity of the pure solvent. The dispersion resins should thus have a relative viscosity of 1.5 to 3.5, preferably equal to 2.75; the viscosity determination is assumed in a 1% solution of the polymer in cyclohexane at 25 ° C.

Jako nastavovací pryskyřice bylo až dosud používáno suspenzní pryskyřice, která se připraví o sobě známou suspenzní polymerací, Tato suspenzní polymerace spočívá v tom, že se vinylchlorid nebo směs vlnylchloridu s jednám nebo více případných komonomerů disperguje ve vodném prostředí, obsahujícím asi 0,01 až 10 %, vztaženo na celkovou hmotnost monomerní směsí, suspendačního činidla, jako například želatiny, škrobu, hydroxymethylcelulózy, hydroxypropylcelulózy, karboxymethylcelulózy, telku, jílu, polyvinylalkoholu a dalších.A suspension resin which has been prepared by known slurry polymerization has previously been used as extender resin. This slurry polymerization consists in dispersing vinyl chloride or a mixture of wooll chloride with one or more optional comonomers in an aqueous medium containing about 0.01 to 10. %, based on the total weight of the monomer mixture, of a suspending agent such as gelatin, starch, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, television, clay, polyvinyl alcohol and others.

Pokud jde o polymerační katalyzátor, lze použít asi 0,01 až 5 vztaženo na celkovou hmotngst monomerní směsi, monomerního rozpustného azo- nebo peroxidového katalyzátoru, jako na? příklad azobisisobutyronitrilu, lauroylperoxidu, benzoylperoxidu, isopropylperoxydikarbonátu, t-butylperoxypivalátu a podobně.With respect to the polymerization catalyst, about 0.01 to 5 based on the total weight of the monomer mixture, the monomeric soluble azo- or peroxide catalyst, such as? an example of azobisisobutyronitrile, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, isopropyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxy pyivalate and the like.

Polymerace může být obvykle iniciována zahřátím systému na teplotu v rozmezí asi 40 až 100 °C po dobu asi 2 až 24 hodin, přičemž se reakční směs míchá. Rezultující produkt obsahuje vodnou suspenzi vinylchloridového polymeru, který je ve formě dispergované pevné látky, přičemž uvedená suspenze by měla mít hmotnostní obsah pevného podílu pryskyřice v rozmezí asi 25 až 50 56; uvedené částice jsou dispergovány v kontinuální vodné fázi. Pro použití při provádění výše popsaného způsobu by polymerní částice měly mít střední velikost částic rovnou 5 až 60, výhodně 20, ^um, Uvedená nastavovací pryskyřice by měla mít relativní viskozitu rovnou asi 1,5 až 3,5, výhodně 2 až 2,75} stanovení této viskozity se předpokládá v 1% roztoku polymeru v cyklohexanonu při teplotě 25 °C.The polymerization can usually be initiated by heating the system to a temperature in the range of about 40 to 100 ° C for about 2 to 24 hours while stirring the reaction mixture. The resulting product comprises an aqueous suspension of vinyl chloride polymer which is in the form of a dispersed solid, said suspension having a solids content by weight of the resin in the range of about 25 to 50 56; said particles being dispersed in a continuous aqueous phase. For use in the process described above, the polymer particles should have a mean particle size of 5 to 60, preferably 20 µm. The extender resin should have a relative viscosity of about 1.5 to 3.5, preferably 2 to 2.75. } determination of this viscosity is assumed in a 1% solution of the polymer in cyclohexanone at 25 ° C.

Za účelem provádění směšovacího postupu je nezbytné převést nastavovací pryskyřici buá na mokrý koláč nebo na suchý prášek. Při převádění nastavovací pryskyřice do formy mokrého koláče se nejprve sníží hmotnostní obsah vody vodné suspenze nastavovací pryskyřice na 1 až 50, výhodně ne 12,$. Tím se naopak zvýší v důsledku snížení vodného obsahu obsah pevného podílu pryskyřice v suspenzi. Uvedené snížení vodného obsahu suspenze se; půže provést například filtrací, dekantací nebo odstředěním.In order to carry out the mixing process, it is necessary to convert the extender resin into either a wet cake or a dry powder. When converting the extender resin into the form of a wet cake, the water content of the aqueous extender of the extender resin is first reduced to 1 to 50, preferably not 12, $. This in turn increases the solids content of the suspension in the slurry as a result of the reduction in the aqueous content. Said reduction of the aqueous content of the suspension is; it can be carried out, for example, by filtration, decantation or centrifugation.

Po snížení obsahu vody vodné suspenze se částice nastavovací pryskyřice nachází ve stavu mokré masy nebo mokrého koláře, jak se tento stav obvykle označuje. Tento mokrý koláč částic nastavovací pryskyřice se potom převede do vhodné nádoby nebo směšovacího tanku, kde se smísí s vodným latexem disperzní pryskyřice.After reducing the water content of the aqueous suspension, the extender resin particles are in a wet mass or wet wheel condition, as is commonly referred to. The wet cake of the extender resin particles is then transferred to a suitable vessel or mixing tank where it is mixed with the aqueous latex of the dispersion resin.

Obdobně, má-li být nastavovací pryskyřice, určená ke smíšení s latexem disperzní pryskyřice, ve formě suchého prášku, lze tento suchý prášek připravit dvěma odlišnými postupy.Similarly, if the extender resin to be mixed with the dispersion resin latex is to be in the form of a dry powder, the dry powder can be prepared by two different processes.

Vodná suspenze nastavovací pryskyřice může být přímo převedena na prášek jednostupňovou sušící operací a to za použití vhodného typu sušícího zařízení, jako například rozprašovací sušárny. Avšak uvedený jedno stupňový, postup sušení je daleko nákladnější a tedy i méně žádoucnější než použití dvojstupňového sušícího postupu, rrvní stupeň uvedeného dvojstupňového sušicího postupu zahrnuje převedení suspenze nastavovací pryskyřice do stavu mokrého koláče za použití některého z výše uvedeních odvodňovacích prostředků, zejména kontinuálně napájené rotorové odstředivky. Tento mokrý koláč, který může, jak již bylo výše uvedeno, obsahovat 1 až 50 % vlhkosti, se potom ve druhém stupni převede na v podstatě vlhkosti prostý, suchý prášek, za použití vhodných sušicích prostředků, přičemž je výhodné použití bubnové sušárny.The aqueous setting resin suspension can be directly converted to powder by a one-stage drying operation using a suitable type of drying device, such as a spray drier. However, said one-stage drying process is far more expensive and hence less desirable than using a two-stage drying process, the first stage of said two-stage drying process comprising bringing the extender resin into wet cake using any of the above dewatering means, in particular a continuously fed rotor centrifuge. . The wet cake, which may, as mentioned above, contain 1 to 50% moisture, is then converted in the second stage to a substantially moisture-free, dry powder using suitable drying agents, with the use of a tumble dryer.

Pokud jde o vzájemné poměry, měla by rezultujlcí mokrá směs mít celkový hmotnostní obsah pevného pryskyřičného podílu, tj. pevného podílu nastavovací a disperzní pryskyřice, rovný 30 až 75, výhodně 60 %. Iř celkovém pevném podílu směsi by měla být nastavovací pryskyřice přítomna v hmotnostním množství 1 až 70, výhodně 40 %, zatímco disperzní pryskyřice by měla být přítomna ve hmotnostním množství 30 až 99, výhodně 60 %. Je samozřejmé, že přesné složení dané směsi, tj. jak celkový pevný podíl ve směsi, tak i Vzajemr ný poměr pevných podílů disperzní a nastavovací pryskyřice, bude závislé na konečném použití uvedené směsi.With respect to the proportions, the resulting wet composition should have a total solids content by weight, i.e. solids of extender and dispersion resin, of 30 to 75, preferably 60%. Even with the total solids of the composition, the extender resin should be present in an amount of 1 to 70, preferably 40%, while the dispersion resin should be present in an amount of 30 to 99, preferably 60%. It will be appreciated that the precise composition of the composition, i.e. both the total solids in the composition and the relative proportions of the solids of the dispersion and extender resin, will depend on the end use of the composition.

Po smíšení latexu disperzní pryskyřice a nastavovací pryskyřice se rezultující produkt zpravidla před formulováním se změkčovadly a dalšími výše zmíněnými běžnými aditivy úplně vysuší. Pro tuto sušicí operaci je možné použít libovolného vhodného sušicího zařízení.After mixing the dispersion resin and extender resin latex, the resulting product is generally completely dried prior to formulation with plasticizers and other conventional additives mentioned above. Any suitable drying device may be used for this drying operation.

Pro většinu aplikací je výhodné použít rozprašovací sušárny. Rozprašovací sušárna je odborná veřejnosti dobře známá; v tomto zařízení se používá rozprašovače, který disperguje přiváděnou kapalinu ve formě kapiček o průměru asi 10 až 600<um, v závislosti na použitém typu rozprašovače, který je použit, jakož i na kapacitě zařízení a na podmínkách rozprašování. Horká plyny, které mohou být do sušárny zaváděny rozmanitými konfiguracemi vstupních otvorů, kontaktuji rozprášenou kapalinu, přičemž odpaří vlhkost z jednotlivých kapek. _s For most applications, spray driers are preferred. The spray dryer is well known to the professional public; in this apparatus a sprayer is used which disperses the feed liquid in the form of droplets having a diameter of about 10 to 600 µm, depending on the type of sprayer to be used, as well as the capacity of the machine and the spraying conditions. The hot gases, which can be introduced into the dryer through a variety of inlet orifice configurations, contact the atomized liquid, evaporating moisture from the individual droplets. _with

Směs horkých plynů a suchých částic se potom rozdělí opětovně na výchozí složky, přičemž se získá požadovaný produkt v jemně rozdřobněné formě.The mixture of hot gases and dry particles is then resubjected to the starting components to give the desired product in finely divided form.

Po uvedené sušicí operaci se směs disperzní a nastavovací pryskyřice nachází ve formě suchých částic, ve kterých je poměr pevných podílů disperzní a nastavovací pryskyřice samozřejmě stejný jako v mokré směsi, ze které byly uvedené částice připraveny. Optimálních výsledků se dosáhne s částicemi o velikosti asi 50<um. Za účelem dosažení uvedené velikosti částic je mnohdy nezbytné podrobit suchou směs účinku zařízení, kterým se může dosáhnout zmenšení velikosti částic bez vývoje tepla, k čemuž obvykle dochází v mlecích zařízeních. Pro tento účel je tedy žádoucí použít zařízení, které využívají mechanickou energii nebo tlak vzduchu k prudkému vrhání částic proti stacionárnímu povrchu.After the drying operation, the dispersion-extender resin mixture is in the form of dry particles, in which the ratio of dispersion-extender resin solids is of course the same as in the wet mixture from which the particles were prepared. Optimum results are obtained with particles of about 50 µm. In order to achieve this particle size, it is often necessary to subject the dry mixture to an apparatus which can achieve a particle size reduction without heat generation, as usually occurs in grinding equipment. For this purpose, it is therefore desirable to use devices that use mechanical energy or air pressure to violently throw particles against a stationary surface.

Nevýhodou výše popsané kompozice je to, ž·; je tvořena heterogenní směsí emulzní a suspenzní pryskyřice a že se tedy při její výrobě vychází ze dvou zcela separátně připravených typů pryskyřic.A disadvantage of the composition described above is that; It consists of a heterogeneous mixture of emulsion and suspension resins and is therefore based on two completely prepared types of resins.

Nyní bylo nové zjištěno, že i jako nastavovací pryskyřice je možné použít jádrové emulzní pryskyřice.It has now been found that core emulsion resins can also be used as extender resins.

Výše uvedené nevýhody tedy nemá kompozice disperzní a jádrové emulzní pryskyřice, vhodná pro přípravu plastiaolů a organosolů, podle vynálezu, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje směs množiny částic vinylchloridová disperzní emulzní pryskyřice, přičemž uvedené částice disperzní emulzní pryskyřice mají střední průměr v rozmezí 0,1 až 3 cm, a relativní viskozitu 1,5 až 3,5, s množinou částic vinylchloridové jádrové emulzní pryskyřice, přičemž částice jádrové emulzní pryskyřice jsou tvořeny vinylchloridovými emulzními částicemi, které mají střední velikost částic 0,1 až 3 <um a relativní viskozitu 1,5 až 3,5, a které jsou tepelně aglomerované v proudu vzduchu, a že všechny částice disperzní emulzní'a jádrové emulzní pryskyřice jsou ve směsi ve formě množiny chrekteristických struktur, kde v každé struktuře se nachází množina částic disperzní emulzní pryskyřice ve styku s povrchem alespoň jedné emulzní pryskyřice ve styku s povrchem alespoň jedné centrálně uspořádané jádrové emulzní pryskyřice.Accordingly, the dispersion and core emulsion resin composition suitable for the preparation of plastiaols and organosols according to the invention has the disadvantage of comprising a mixture of a plurality of particles of a vinyl chloride dispersion emulsion resin, said dispersion emulsion resin particles having an average diameter in the range of 0. 1 to 3 cm, and a relative viscosity of 1.5 to 3.5, with a plurality of vinyl chloride core emulsion resin particles, wherein the core emulsion resin particles are comprised of vinyl chloride emulsion particles having a mean particle size of 0.1-3 µm and a relative viscosity of 1.5 to 3.5, and which are thermally agglomerated in the air stream, and that all dispersion emulsion and core emulsion resin particles are blended in the form of a plurality of attribute structures, wherein in each structure there is a plurality of dispersion emulsion resin particles in contact with the surface and at least one emulsion resin in contact with the surface of the at least one centrally arranged core emulsion resin.

Kompozice podle vynálezu s výhodou obsahuje dále alespoň jedno změkčovadlo a případně alespoň jedno chemické nadouvadlo, a výhodou azodikarbonamid.The composition of the invention preferably further comprises at least one plasticizer and optionally at least one chemical blowing agent, and preferably azodicarbonamide.

Kompozice podle vynálezu s výhodou jako jádrovou emulzní pryskyřici obsahuje aglomerovanou vinylchloridovou emulzní pryskyřici se střední velikostí aglomerátů částic emulzní pryskyřice vyšší než 5 «um.The composition according to the invention preferably comprises as the core emulsion resin an agglomerated vinyl chloride emulsion resin with an average emulsion resin agglomerate particle size greater than 5 µm.

Kompozice podle vynálezu obsahuje převážnou část charakteristických struktur, obsahujících pouze jednu centrálně uspořádanou částici jádrové emulzní pryskyřice, zatímco zbytek uvedených struktur obsahuje více než jednu centrálně uspořádanou částici jádrové emulzní pryskyřice.The composition of the invention comprises a predominant portion of characteristic structures comprising only one centrally arranged core emulsion resin particle, while the remainder of the structures comprise more than one centrally arranged core emulsion resin particle.

S výhodou je kompozice podle vynálesu tvořena charakteristickými strukturami, obsahujícími pouze jednu centrálně uspořádanou částici jádrová emulzní pryskyřice.Preferably, the composition according to the invention consists of characteristic structures comprising only one centrally arranged core emulsion resin particle.

Kompozice podle vynálezu s výhodou obsahuje jako jádrovou emulzní pryskyřici aglomerovanou jádrovou emulzní pryskyřici s velikostí aglomerátů částic emulzní pryskyřice v rozmezí 5 až 60 <um.The composition of the invention preferably comprises as core emulsion resin an agglomerated core emulsion resin with an emulsion resin particle agglomerate particle size in the range of 5 to 60 µm.

ΊΊ

225Μ0225Μ0

Kompozice podle vynálezu výhodně obsahuje aglomeréty emulzní pryskyřice, tvořené částicemi emulzní pryskyřice, tvořené částicemi, emulzní pryskyřice, majícími střední průměr rovný 1 <um.Preferably, the composition of the invention comprises emulsion resin agglomerates comprising particles of emulsion resin particles comprising emulsion resins having a mean diameter equal to 1 µm.

Kompozice podle vynálezu s výhodou obsahuje částice emulzní pryskyřice e relativní viskozitou rovnou 2,5.Preferably, the composition of the invention comprises emulsion resin particles with a relative viscosity of 2.5.

kompozice podle vynálezu s výhodou jako částice disperzní emulzní pryskyřice obsahuje polyvinylchloridévé částice.The composition of the invention preferably comprises polyvinyl chloride particles as dispersion emulsion resin particles.

Kompozice podle vynálezu s výhodou jako částice jádrové emulzní pryskyřice obsahuje pólyvinyIchloridové částice.The composition of the invention preferably comprises polyvinyl chloride particles as core emulsion resin particles.

Předmětem vynálezu je rovněž způsob výěe uvedené kompozice disperzní a jádrové emulzní pryskyřice, vhodné pro přípravu organosolň a plastisolů, jehož podstata spočívá v tom. že se smísí vodný latex, obsahující kontinuální vodnou fázi, ve které je dispergována množina částic vinylchloridové disperzní emulzní pryskyřice, mající střední průměr částic v rozmezí 0,1 až 3 jum a relativní viskositu 1,5 ař. 3,5, s množinou částic vinylchloridové jádrová emulzní pryskyřice, přičemž částice vinylchloridové jádrové emulzní pryskyřice jsou tvořeny částicemi, vinylchloridové emulzní pryskyřice, které mejí střední velikost částic v rozmezí 0,1 až 3<um a relativní viskositu 1,5 ež 3,5 e které jsou tepelně aglomerované v proudu vzduchu, přičemž eezuitující mokrá směs má celkový hmotnostní obsah pevného pryskyřičného podílu v rozmezí 30 až 75 a čehož je 30 ež 99 % částic disperzní emulzní pryskyřice a 1 až 70 % částic jádrové emulzní pryskyřice, načež se uvedená rezultující směs částic disperzní emulzní a jádrové emulzní pryskyřice vysuší za antlkoegul&čních podmínek a teploty, při které nedochází k vytvoření permanentní vazby mezi část:ícemi při přidání změkSovadls, k získání rezultující směsi ve formě suchého prášku.,The present invention also relates to a process for dispersing and core emulsion resins suitable for the preparation of organosols and plastisols. An aqueous latex comprising a continuous aqueous phase in which a plurality of vinyl chloride dispersion emulsion resin particles are dispersed having an average particle diameter in the range of 0.1 to 3 µm and a relative viscosity of 1.5 to 5 is mixed. 3.5, with a plurality of vinyl chloride core emulsion resin particles, wherein the vinyl chloride core emulsion resin particles are comprised of vinyl chloride emulsion resin particles having a mean particle size in the range of 0.1 to 3 µm and a relative viscosity of 1.5 to 3.5 e which are thermally agglomerated in an air stream, wherein the resettable wet composition has a total solids content by weight in the range of 30-75, which is 30-99% of the dispersion emulsion resin particles and 1-70% of the core emulsion resin particles, and the mixture of dispersion emulsion and core emulsion resin particles is dried under anti-co-regulatory conditions and at a temperature that does not form a permanent bond between the particles when adding softeners to obtain the resulting mixture as a dry powder.

Při způsobu podle vynálezu se s výhodou použije částic emulzní pryskyřice se středním průměrem 1In the process according to the invention, emulsion resin particles with an average diameter of 1 are preferably used

Při způsobu podle vynálezu se s výhodou použije částic emulzní pryskyřice s relativní viskozitou rovnou 2,5.Emulsion resin particles with a relative viscosity of 2.5 are preferably used in the process according to the invention.

Při způsobu podle vynálezu má rezultující mokrá směs po smísení vodného latexu s množinou částic vinylchloridové jádrové emulzní pryskyřice celkový hmotnostní obsah pevného pryskyřičného podílu rovný 60 %.In the process of the invention, the resulting wet blend has a total solid resin content by weight of 60% after mixing the aqueous latex with a plurality of vinyl chloride core emulsion resin particles.

Při způsobu podle vynálezu obsahuje směs disperzních emulzních a jádrových emulznícb. částic v mokré směsi po smíšení vodného latexu s množinou částic vinylchloridové jádrové emulzní pryskyřice 60% částic disperzní emulzní pryskyřice a 40 % částic jádrová emulzní pryskyřice.In the process according to the invention, it comprises a mixture of dispersion emulsion and core emulsion. % of the particles in the wet blend after mixing the aqueous latex with a plurality of vinyl chloride core emulsion resin particles of 60% dispersion emulsion resin particles and 40% core emulsion resin particles.

PM způsobu podle vynálezu se vysušení rezultující směsi disperzní emulzní a jádrové emulzní pryskyřice provádí s výhodou rozprašováním při udržování výstupní teploty proudu vzduchu v rozmezí 32,2 až 54,5 ^JC.PM process according to the invention, drying the resultant mixture and dispersing the emulsion of the core resin emulsion is preferably carried out by spraying while maintaining the outlet temperature of the air flow in the range of 32.2 to 54.5 ^J C.

Při způsobu podle vynálezu se s výhodou jako částic disperzní emulzní pryskyřice použije polyvinylchloridových částic.In the process according to the invention, polyvinyl chloride particles are preferably used as the dispersion emulsion resin particles.

Při způsobu podle vynálezu _c-e s výhodou jako částic jádrové emulzní pryskyřice použije polyviny1chlori d ových íáetic.In the process according to the invention preferably _c -es as core particle emulsion resins used polyviny1chlori d-voltage íáetic.

Při způsobu podle vynálezu se s výhodou použije aglomerovaná vinylchloridové jádrová emulzní pryskyřice se střední velikostí částic větší než 5 <um, která je snadno dispergovatelná ve zraěkčovadle.In the process according to the invention, an agglomerated vinyl chloride core emulsion resin with a mean particle size of more than 5 µm, which is readily dispersible in the emollient, is preferably used.

Při způsobu podle vynálezu se obzvláště s výhodou použije aglomerované vinylchloridové jádrové emulzní pryskyřice se střední velikostí částic v rozmezí 5 až 60 <um.In the process according to the invention, an agglomerated vinyl chloride core emulsion resin having an average particle size in the range of 5 to 60 µm is particularly preferably used.

Při způsobu podle vynálezu se výhodně použije vinylchloridůvé jádrové emulzní pryskyřice, připravené suěením rozprašováním latexu emulzní pryskyřice při výstupní teplotě vzdu-» chu 32,2 až 54,5 °C. »The process according to the invention preferably uses vinyl chloride core emulsion resins prepared by spray drying the emulsion resin latex at an air outlet temperature of 32.2 to 54.5 ° C. »

Při způsobu podle vynalezu se vodný latex disperzní pryskyřice před použitím stabilizuje přídavkem 0,1 až 5 % neionogenního povrchově aktivního činidla.In the process of the invention, the aqueous latex dispersion resin is stabilized by the addition of 0.1-5% nonionic surfactant prior to use.

Z výše uvedeného je zřejmé, že pod pojmem částice jádrové emulzní pryskyřice se zde rozumí částice emulzní pryskyřice, které jsou aglomerované do té míry, že vytváří aglomeráty_sjejichž velikost leží s výhodou v rozmezí 5 až 60 /im; horní hranice velikosti uvedených aglomerátů je omezena pouze tím, aby aglomerátové částice byly ještě snadno rozštěpitelné ve zmškčovadle.From the foregoing, it will be understood that core emulsion resin particles are herein understood to be emulsion resin particles that are agglomerated to the extent that they form agglomerates _{having a} size preferably in the range of 5 to 60 µm; the upper size limit of said agglomerates is limited only so that the agglomerate particles are still readily cleavable in the plasticizer.

Výhodou vynálezu je, že se získají kompozice, které mají znamenité fyzikální a Teologické vlastnosti. Navíc odpadá mletí, nebot aglomeráty pryskyřičných částic nedrží pohromadě tak pevně jako v konvenčních kompozicích.It is an advantage of the invention that compositions having excellent physical and theological properties are obtained. In addition, grinding is eliminated since the agglomerates of resin particles do not hold together as firmly as in conventional compositions.

Jako jádrové emulzní pryskyřice může být použito polyvinylchloridu. Rovněž může být použito i kopolymerů vinylchloridu s menším množstvím jednoho nebo více komonomerů.Polyvinyl chloride may be used as the core emulsion resin. Vinyl chloride copolymers with minor amounts of one or more comonomers may also be used.

Mezi*tyto případné komonomery patří alfa-olefiny, jako například ethylen, propylen a butylen, vinylestery karbonových kyselin, jako například vinylacetát, vinylbenzoát a vinylstearátj vinilidenhalogenidy, jako například vinyldenchlorid, -C_2Q-estery kyseliny akrylové a metakrylové, jako například methylmetakrylát, methylakrylát, ethylakrylát, butylskrylát, 2-ethylhexylakrylát a laurylakrylát, arylem, halogenem a nitroskupinou substituované benzylestery kyseliny akrylová a kyseliny metakrylové, jako například benzylakrylét a 2-chlorbenzylakrylát a ethylenicky nenasycené monokarbonové kyseliny, jako například kyselina akrylová a kyselina metakrylové.* Among these optional comonomers include alpha-olefins such as ethylene, propylene and butylene, vinyl esters of carboxylic acids such as vinyl acetate, vinyl benzoate and vinylstearátj vinilidenhalogenidy such as vinylidene, -C _2Q esters of acrylic and methacrylic acid such as methyl methacrylate, methyl acrylate , ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and lauryl acrylate, aryl, halogen and nitro substituted benzyl esters of acrylic acid and methacrylic acid such as benzyl acrylate and 2-chlorobenzyl acrylate and ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid.

Rovněž je možné použít ethylenicky nenasycené dikarbonové kyseliny, jejich anhydridy a jejich C,-C₂₀-mono- a dialkylestery, jako například kyselina akonitová, kyselina fumarová, kyselina maleinová, kyselina itakonová, kyselina citrakonová, anhydrid kyseliny maleinové, dibutylester kyseliny fumarové a monoethylester kyseliny maleinové, amidy ethylenicky nenasycených karbonových kyselin, jako například amid kyseliny akrylové a amid kyseliny metakrylové, nitrily ethylenicky nenasycených karbonových kyselin, jako například nitril kyseliny akrylové a nitril kyseliny metakrylové.It is also possible to use ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, their anhydrides and their C1- _C20- mono- and dialkyl esters such as aconitic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic anhydride, dibutyl fumarate and monoethyl ester maleic acids, ethylenically unsaturated carboxylic acid amides such as acrylic acid amide and methacrylic acid amide, ethylenically unsaturated carboxylic acid nitriles such as acrylic nitrile and methacrylic acid nitrile.

Dále je možné pouižít vinylpyrrolidony, jako například N-vinyl-2-pyrrolidon, ^C1^-C20~ -alkylvinylethery, jako například methylvinylether, ethylvinylether a stearylvinylether, dieny, jako například isopren a butadien, vinylfosfonáty, jako například bis(2-chlorethyl)vinylfosfonót a libovolný další vinylový monomer, kopolymerovatelný s vinylchloridem.Further, vinylpyrrolidones such as N-vinyl-2-pyrrolidone, ^C 1 ^-C 20 -alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether and stearyl vinyl ether, dienes such as isoprene and butadiene, vinyl phosphonates such as bis (2-chloroethyl) ) vinylphosphonate and any other vinyl monomer copolymerizable with vinyl chloride.

Z výše uvedené skupiny je výhodným případným komonomerem pro použití při přípravě jádrové emulzní pryskyřice vinylacetát.Of the above group, vinyl acetate is the preferred optional comonomer for use in preparing the core emulsion resin.

Aglomeráty jádrové emulzní pryskyřice, použité v kompozicích podle vynálezu, mohou být připraveny několika postupy, přičemž jediným kritériem pro použitelnost daného postupu pro výrobu uvedených aglomerátů je to, že aglomeráty vyrobené tímto postupem, musí být snadno dispergovatelné i beze mletí nebo drcení ve zmškčovadle.The core emulsion resin agglomerates used in the compositions of the invention can be prepared by several processes, the only criterion for the applicability of the process for making said agglomerates is that the agglomerates produced by the process must be readily dispersible without milling or crushing in the plasticizer.

Podstata jednoho z použitelných postupů spočívá v tom, že se zahřívá latex pryskyřice v přítomnosti malého množství rozpouštědlové směsi ketonu a alkanolu. Jakožto výhodných rozpouštědel lze při této metodě použít acetonu nebo cyklohexanonu a methanolu. Tato rozpouštědla se použijí v množství, které zaručí vznik snadno dispergovatelné pryskyřice. Obecně seThe essence of one of the applicable processes is to heat the resin latex in the presence of a small amount of a solvent mixture of ketone and alkanol. Acetone or cyclohexanone and methanol are preferred solvents for this method. These solvents are used in an amount that ensures the formation of a readily dispersible resin. Generally

225140' latex pryskyřice a rozpouštědla zahřívají na teplotu 50 °C až na teplotu bodu varu směsi po dobu nezbytnou ke koagulaci latexu.The 225140 'latex resin and solvents are heated to 50 ° C up to the boiling point of the mixture for the time necessary to coagulate the latex.

Úplný výčet všech metod pro přípravu uvedených aglomerátů zahrnuje kanadský patentový spis č. 851 787.A full listing of all methods for preparing said agglomerates includes Canadian Patent No. 851,787.

Další jednoduché a nová metoda pro přípravu aglomerátů emulzní pryskyřice, která může být v čteném případě použita, spočívá v tom, že se latex emulzní pryskyřice suší rozprašováním při teplotě nižší, než je teplota, při které by vzniklé aglomeráty již byly trvale pevně vázány.Another simple and novel method for preparing emulsion resin agglomerates, which may be used in the present case, is to spray the latex of the emulsion resin at a temperature below the temperature at which the agglomerates formed would be permanently bound.

I když je tato teplota závislá na použitém sušicím zařízení, typu pryskyřice a rychlosti produkce, používá se obecně takových sušicích teplot, že teplota vystupujícího vzduchového proudu je v rozmezí 32,2 až 54,5 °C, s výhodou v rozmezí 40,5 až 51,5 °C.Although this temperature is dependent on the drying apparatus used, the type of resin and the rate of production, generally drying temperatures are used such that the temperature of the exiting air stream is in the range of 32.2 to 54.5 ° C, preferably in the range of 40.5 to 51.5 ° C.

Za těchto teplot vzniká z vysušovaného latexu emulzní pryskyřice množina aglomerátů emulzní pryskyřice, které jsou snadno dispergovatelné ve změkěovadle. Tyto aglomeráty mají velikost až 100 (um, přičemž střední velikost těchto aglomerátů se pohybuje v rozmezí 5 až 20 <um.At these temperatures, the dried emulsion resin latex forms a plurality of emulsion resin agglomerates that are readily dispersible in the plasticizer. These agglomerates have a size of up to 100 µm, the mean size of the agglomerates being in the range of 5 to 20 µm.

Při přípravě plastisolů ze suchých kompozic podle vynálezu stačí pouze smísit uvedenou suchou kompozici s asi 5 až 200 %, vztaženo na hmotnost pevného pryskyřičného podílu, jednoho nebo více kapalných změkčovadel směšovacím postupem, který je odborné veřejnosti dobře znám. Tento o sobě známý směšovací postup zpravidla spočívá v tom, Se změkčovadlo se přidá k suché pryskyřičné kompozici, načež se obě složky důkladně promísí. Ačkoliv lze použít libovolného vhodného kapalného změkčovadla, je výhodné použití následujících kapalných změkčovadel:In preparing plastisols from the dry compositions of the present invention, it is sufficient to merely mix said dry composition with about 5 to 200%, based on the weight of the solid resin fraction, of one or more liquid plasticizers by a mixing process well known to those skilled in the art. This known mixing process generally consists in adding the plasticizer to the dry resin composition, after which the two components are intimately mixed. Although any suitable liquid plasticizer may be used, it is preferred to use the following liquid plasticizers:

dimethylftalát, diethylftalát, dimethoxyethylřtalát, dibutylftalát, butylcyklohexylftalát, butylbenzylftalát, dibutoxyethylftalát, di-2-ethylb.itylftelát, bis (diethylenglykcln.onoethylether)f talát, di-n-hexylftalát, dl-2-ethylhexylítalát, diiso-oktylftalát, di-2-ethylhexylhexahydroftalát, tri-n-butylfosfát, tributoxyethylfosfát, krezyldifenylfosfát,dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dibutyl phthalate, butylcyclohexyl phthalate, butylbenzyl phthalate, dibutoxyethyl phthalate, di-2-ethylbityl phthalate, bis (diethylene glycol monoethyl ether) phthalate, di-n-hexyl ethyl phthalate, dl-2-ethyl phthalate, dl-2-ethyl phthalate, dl-2-ethylphthalate -ethylhexylhexahydrophthalate, tri-n-butyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate,

2-ethylhexyldifenylfosfát, trikrezylfosfát, di-n-hexyladipát, di-butyl-2-ethoxyethyladipát, di-2-ethylhexyladipát, diisooktyladipát, oktyldecyladipát,, butylftalylbutylglykolát , ethylftalylethylglykolát, di-n-butylsebakát, di-2-ethylhexylsebakát, di-2-ethylhexylazealát,2-ethylhexyldiphenyl phosphate, tricresyl phosphate, di-n-hexyladipate, di-butyl-2-ethoxyethyladipate, di-2-ethylhexyladipate, diisoctyladipate, octyldecyladipate, butylphthalylbutylglycolate, ethylphthalylethylglycolate, di-n-ethylbutexate, di-n-ethylbutexate -ethylhexylazealate,

2,:51 40 methoxyéthylacetylricinooleát, polyglykol-di-2-ethylhexanoét, polyglykol-di-2-ethylhexanoét, polyestery dvojsytných kyselin a diolů (prodávaná jako Paraplex firmou Rohm & Haas Co.), chlorovaný parafin, epoxidovaný sójový olej, tetra-n-butylthiodisukcinát, bisídimethylbenzyljether a dipropylenglykoldibenzoét.2: 51 40 methoxyethyl acetylricinooleate, polyglycol di-2-ethylhexanoate, polyglycol di-2-ethylhexanoate, polyesters of dibasic acids and diols (sold as Paraplex by Rohm & Haas Co.), chlorinated paraffin, epoxidized soybean oil, tetra-n -butylthiodisuccinate, bisidimethylbenzyl ether and dipropylene glycol dibenzoate.

Uvedená plastisoly mohou případná rovněž obsahovat rozličná aditiva, mezi která patří maziva a separační činidla na formy, jako například kyselina stearová a její kovové soli, vosky na bázi ropy, minerální oleje, polyethylenové vosky a podobně; viskozitu snižující neionogenní povrchově aktivní činidla, jako například polyethylenglykolmonolaurát;' tepelné a světelné stabilizátory včetně tepelných stabilizátorů jako barnaté, kademnaté, vápenaté a sinečnaté mýdlo nebo odpovídající fenoláty, bázioké sloučeniny olova, organociničité sloučeniny, jako například dialkylcínmerkaptidy a dialkylcínmaleáty, anhydrid k seliny thioaurové o n-butyl-ciničitá kyselina,, epoxidované oleje, alkyldifenylfosforitany a triarylfosforitaný, a světelných stabilizátorů jako fenylsalicyláty, benzofenony a benzotriazoly; a pigmenty, jakož i barviva.The plastisols may optionally also contain various additives, including lubricants and mold release agents such as stearic acid and its metal salts, petroleum based waxes, mineral oils, polyethylene waxes and the like; viscosity-reducing nonionic surfactants such as polyethylene glycol monolaurate; thermal and light stabilizers including thermal stabilizers such as barium, cadmium, calcium and sin-soap or the corresponding phenolates, base lead compounds, organotin compounds such as dialkyl tin mercaptides and dialkyl tin maleate, thioauric anhydride n-butyl stannic acid, epoxidized oils, alkyldiphenylphosphines and triarylphosphite, and light stabilizers such as phenyl salicylates, benzophenones and benzotriazoles; and pigments as well as dyes.

Mezi těkavá ředidla nebo dispergovadla, která mohou být použita při přípravě organasolů, patří metanol, propanol, butanol, pentanol, oktanol, isoparafiny a rozličná komerčně dostupné směsi.Volatile diluents or dispersants which can be used in the preparation of organasols include methanol, propanol, butanol, pentanol, octanol, isoparaffins, and various commercially available mixtures.

2a účelem získání kompletního seznamu změkčovadel, maziv, stabilizátorů a dalších funkčních aditiv je možné konzultovat publikaci Polyvinylchlorid od H. A. Sarvetnicka, vydanou v roce 1969 firmou Van Kostrand Reinhold Co., New York, N. Ϊ.In order to obtain a complete list of plasticizers, lubricants, stabilizers and other functional additives, it is possible to consult Polyvinyl Chloride by H. A. Sarvetnick, published in 1969 by Van Kostrand Reinhold Co., New York, N. Ϊ.

Plastisoly a organosoly, obsahující směsi disperzní a nastavovací pryskyřice, připravené způsobem podle vynálezu, mohou být použity ve všech uvedených tvářecích aplikacích a aplikacích liti fólií a ovrstvování, ve kterých se obvyklé plastisoly a organosoly používají. Navíc jsou uvedená plastisoly a organosoly obzvláště vhodné pro určité speciální aplikace, mezi které patří příprava chemicky nadouvaných, pěněnýbh pryskyřic, použitých jako v)nylových podlahovin, čalounění a podobně, za použití chemických nadouvadel, jako například alifatických a halogenovaných uhlovodíků, nízko-vroucích alkoholů, etherů, ketonů a aro matických uhlovodíků, kyselého uhličitanu amonného nebo sodného o obzvláště výhodně zo použi tí azo-sloučenin, jako například azodikarbonamidu, jako nadouvacích činidel pro použití v pr myslu vinylových podlahovin.The plastisols and organosols containing the dispersion and extender resin mixtures prepared by the process according to the invention can be used in all of the aforementioned forming and film casting and coating applications in which conventional plastisols and organosols are used. Moreover, said plastisols and organosols are particularly suitable for certain special applications, including the preparation of chemically blown, foamed resins used as vinyl flooring, upholstery and the like, using chemical blowing agents such as aliphatic and halogenated hydrocarbons, low-boiling alcohols , ethers, ketones and aromatic hydrocarbons, ammonium or sodium bicarbonate, particularly preferably from the use of azo compounds such as azodicarbonamide as blowing agents for use in the vinyl flooring industry.

Mezi výše uvedené speciální aplikace patří rovněž příprava mechanicky pěněných pryskyřic pro průmysl koberců; lití pryskyřic natíráním pro účely ochrany kovových desek a podobně; rotační odlévání pryskyřic; a použití při obložení uzávěrů pryskyřicí pivních a dalších typů nápojových lahví.The above special applications also include the preparation of mechanically foamed resins for the carpet industry; die casting resins to protect metal plates and the like; rotary resin casting; and use in resin cladding of caps and other types of beverage bottles.

K lepSímu pochopení podstaty vynálezu je v následující části popisu uvedeno několik příkladů provedení vynálezů, které vlastní rozsah vynálezu nikterak neomezují. VeSkeré díly a procentické obsahy, uvedené v těchto příkladech provedení, jsou hmotnostními díly a hmotnostními procentickými obsahy, pokud není výslovně uvedeno jinak.In order that the invention may be more fully understood, the following examples are given by way of non-limiting examples. All parts and percentages given in these examples are by weight unless otherwise specified.

225140.225140.

PříkladExample

A. Příoreva kompozice podle známého stavu techniky, kdy se jako jádrové pryskyřice použije euspenzní nastavovací pryskyřiceA. Prior art composition of the prior art wherein the core resin is an e-suspension extender resin

Disperzní pryskyřicí použitou při přípravě této kompozice je vodný latex polyvinylchloridu, mající celkový obsah pevného hmotnostního podílu pryskyřice roven 40 %, přičemž Sástice pryskyřice mají střední průměr 1 <um a relativní viskozita pryskyřice je 2,45 (stanáveno v 1% roztoku polymeru v cyklohexanonu při teplotě 25 °C).The dispersion resin used in the preparation of this composition is an aqueous polyvinyl chloride latex having a total solids content of the resin of 40%, the resin particles having an average diameter of 1 µm and a relative resin viscosity of 2.45 (set in 1% polymer solution in cyclohexanone at temperature 25 ° C).

Nastavovací pryskyřicí použitou při tomto směšovacím postupu je vodná suspenze polyvinylchloridu, mající celkový hmotnostní obsah pevného pryskyřičného podílu roven 35 %, přičemž částice pryskyřice mají střední průměr 20 <um a relativní viskozita pryskyřice je rovna 2,55 (stanoveno v 1% roztoku polymeru v cyklohexanonu při teplotě 25 °C).The extender resin used in this mixing process is an aqueous suspension of polyvinyl chloride having a total solids content by weight of 35%, the resin particles having an average diameter of 20 µm and a relative resin viscosity of 2.55 (determined in a 1% solution of polymer in cyclohexanone). at 25 ° C).

IAND

Před vlastní směšovací operací se vodná suspenze nastavovací pryskyřice nejdříve převede na suchý prášek odstředěním v odstředivce, čímž se získá mokrý koláč, obsahující 19 % vody, který se potom vysuší v bubnové sušárně.Prior to the mixing operation, the aqueous setting resin suspension is first converted to dry powder by centrifugation in a centrifuge to give a wet cake containing 19% water, which is then dried in a tumble dryer.

Při vlastní směšovací operaci se smísí 150 dílů latexu disperzní pryskyřice se 40 díly vysušené nastavovací pryskyřice, načež se rezultující směs, která má celkový hmotnostní obsah pevného pryskyřičného podílu roven 52,5 %, z čehož je 60 % pevného podílu disperzní pryskyřice a 40 % pevného podílu nastavovací pryskyřice, vysuší rozprašováním. Vysušená směs obsahuje 60 % disperzní pryskyřice a 40 % nastavovací pryskyřice.In the actual mixing operation, 150 parts of dispersion resin latex are mixed with 40 parts of dried extender resin, and the resulting mixture having a total solid resin content by weight of 52.5%, of which 60% is solid dispersion resin and 40% solids % of the extender resin is spray dried. The dried mixture contains 60% dispersion resin and 40% extender resin.

Plastisol se potom připraví smíšením 100 dílů rozprašováním vysušené směsi s 60 díly dioktylftalátu v mechanickém míchacím zařízení s měnitelnou rychlostí míchání.Plastisol is then prepared by mixing 100 parts of a spray-dried mixture with 60 parts of dioctyl phthalate in a variable speed mechanical mixer.

Latex disperzní pryskyřice a suspenze nastavovací pryskyřice se použijí k přípravě plastisolu o sobě známým způsobem. Tento postup spočívá v tom, že se latex disperzní pryskyřice vysuší rozprašováním, čímž se vytvoří podstatné množství aglomerátů, jejichž velikost je až 100(um. Rozprašováním vysušený prášek se potom zpracuje v mikroatomizéru, který zmenší velikost uvedených aglomerátů na ne více než 40^um. Nastavovací pryskyřice se připraví nejdříve snížením jejího vodného obsahu na asi 12 % odstředěním v odstředivce. Rezultující mokrý koláč se potom úplně vysuší v bubnové sušárně.The latex dispersion resin and the extender resin suspension are used to prepare plastisol in a manner known per se. This process comprises spray drying the latex dispersion resin to form a substantial amount of agglomerates up to 100 µm. The spray dried powder is then processed in a microatomizer to reduce the agglomerates to no more than 40 µm. The extender resin is prepared by first reducing its water content to about 12% by centrifugation in a centrifuge, and the resulting wet cake is then completely dried in a tumble dryer.

Plastisol se potom připraví smíšením 60 dílů vysušené disperzní pryskyřice s 60 díly dioktylftalátu a se 40 díly vysušené nastavovací pryskyřice.Plastisol is then prepared by mixing 60 parts of dried dispersion resin with 60 parts of dioctyl phthalate and 40 parts of dried extender resin.

Oba plastisoly připravené výše popsanými způsoby, tj. nejpokrokovějším způsobem, kdy se míchá latex disperzní pryskyřice s práškem nastavovací pryskyřice, a méně pokrokovým způsobem, kdy se míchají prášky disperzní e nastavovací pryskyřice, se srovnávají v následující části popisu tím, že se podrobují celé řadě testů. Plastisol získaný z kompozice, připravené smíšením latexu disperzní pryskyřice s práškem nastavovací pryskyřice je při těchto testech označen jako plastisol A, zatímco druhý z uvedených plastisolů je označen jako plastisol B.The two plastisols prepared by the methods described above, i.e. the most advanced method of mixing the dispersion resin latex with the extender resin powder, and the less progressive method of mixing the dispersion e extender resin powders, are compared in the following section by subjecting them to a wide range tests. The plastisol obtained from the composition prepared by mixing the dispersion resin latex with the extender resin powder is referred to as plastisol A in these tests, while the other of said plastisols is referred to as plastisol B.

Reologické vlastnosti uvedených plastisolů při nízkém smykovém namáháni se vyhodnotí v Brookfieldově viskozimetru za použití vřetena č. 6. Za těchto podmínek dobrý produkt vykazuje klesající hodnoty viskozity při rostoucím smykovém napětí. Výsledky uvedeného srovnání jsou shrnuty v následující tabulce.The rheological properties of said plastisols at low shear stress are evaluated in a Brookfield viscometer using spindle # 6. Under these conditions, a good product exhibits decreasing viscosity values at increasing shear stress. The results of this comparison are summarized in the following table.

**

Dynamická viskosita podle Brookfielda (Pa)Brookfield dynamic viscosity (Pa)

Otáčky za hodinu RPM 2 h 2 h Plastisol A 24 h Plastisol A 24 h 7 dní 7 days 2 h 2 h Plastisol B 24 h Plastisol B 24 h 7 dní 7 days 2 2 7 7 7,5 7.5 6,5 6.5 4 4 4,5 4,5 5 5 4 4 5 5 5,75 5.75 5,5 5.5 3,75 3.75 4,25 4.25 5 5 ,0 , 0 4,3 4.3 4,4 4.4 4,3 4.3 3,4 3.4 4 4 4,8 4.8 20 20 May 3,65 3.65 3,75 3.75 3,8 3.8 3,25 3.25 3,85 3.85 4,75 4.75

yy

Reologická vlastnosti uvedených plastisolů při vysokém smykovém namáháni se vyhodnotí stanovením dynamická viskosity podle Severse, kteréžto stanovení spočívá v tom, že se měří průtok plastisolového vzorku skrze standardní průvlak dálky 5 cm a průméru 0,3 cm, přičemž se na protlačovaný plastisol působí různými tlaky. Za těchto podmínek vykazuje dobrý plastisol klesající hodnoty viskosity při rostoucím smykovém namáhání. Výsledky uvedeného srovnání jsou shrnuty v následující tabulce.The rheological properties of the plastisols under high shear stress are evaluated by the Severs Dynamic Viscosity assay, which is to measure the flow of the plastisol sample through a standard die of 5 cm and a diameter of 0.3 cm, with different pressures being applied to the extruded plastisol. Under these conditions, good plastisol exhibits decreasing viscosity values with increasing shear stress. The results of this comparison are summarized in the following table.

dynamická viskosita podle Severse (Pa)Severs dynamic viscosity (Pa)

Tlak (UPa) Pressure (UPa) Plastisol A Plastisol A Plastisol 2 h Plastisol 2 h . B 24 h . (B) 24 h 2 h 2 h 24 h 24 h 0,14 0.14 3,2 3.2 3,4 3.4 3,9 3.9 4,7 4.7 0,42 0.42 2,8 2.8 2,9 2.9 3,6 3.6 4,0 4.0 0,7 0.7 2,4 2.4 2,5 2.5 3,0 3.0 3,7 3.7

Schopnost uvedených plastisolů uvolňovat vzduch byla prověřena pomocí tří odlišných postupů, které jsou popsány v následující části popisu. Uvolňováním vzduchu je míněna rychlost, jakou se z plastisolů nebo organosolu uvolní vzduchová bublina. Vhodnějěí jsou plastisoly nebo organosoly, které vzduchové bubliny uvolňují rychle, nebot případné zachycení vzduchových bublin ve fóliích, povlacích nebo jiných výrobcích vyráběných z plastisolů nebo organosolů by snižovalo jakost a vzhled uvedených výrobků.The ability of the plastisols to release air was examined using three different procedures, which are described in the following section. By releasing air is meant the rate at which an air bubble is released from plastisols or organosol. More preferred are plastisols or organosols which release air bubbles rapidly, as the possible entrapment of air bubbles in films, coatings or other products made from plastisols or organosols would reduce the quality and appearance of said products.

a) Při tomto postupu se uzavřená nádoba, obsahující daný objem plastisolů evakuuje mačež se zaznamená procentické zvětšení objemu plastisolového vzorku. Za těchto podmínek je ukazatelem dobrého plastisolů minimální zvýšení objemu. Výsledky srovnání jsou shrnuty v následující tabulce.(a) In this procedure, a sealed vessel containing a given volume of plastisols is evacuated by a swab, and the percentage increase in the volume of the plastisol sample is recorded. Under these conditions, the indicator of good plastisols is the minimum increase in volume. The results of the comparison are summarized in the following table.

Procentické zvětšení objemu vzorku Percentage increase in sample volume Plastisol A Plastisol A 200 200 Plastisol B Plastisol B 300 300

b) Při tomto postupu se pod hladinu vzorku plastisolů do vzdálenosti 2,54 cm od hladiny injektuje 1 ml vzduchu, přičemž se měří čas, který potřebuje vzniklá bublina k tomu, aby vystoupila k hladině a aby z plastisolového vzorku unikla. Za těchto podmínek jsou žádoucí plastisoly, u kterých se při tomto testu naměří krátký čas.b) In this procedure, 1 ml of air is injected below the surface of the plastisol sample within 2.54 cm of the surface, measuring the time it takes for the bubble to rise to the surface and escape from the plastisol sample. Under these conditions, plastisols are desired, for which a short time is measured in this test.

Získané výsledky pro plastisoly A a B jsou shrnuty v následující tabulce.The results obtained for plastisols A and B are summarized in the following table.

Čas, který potřebuje vzduchová bublina k tomu, aby vystoupila k hladině a unikla z plastisolu (s)The time it takes the air bubble to rise to the surface and escape from plastisol (s)

Plastisol A 7,4Plastisol A 7.4

Plastisol B 4,5Plastisol B 4.5

o) Při této metodě se použije trubky, jejíž délka je 2,54 cm a jejíž průměr je 5,08 cm, přičemž jsou po obvodu této trubky provedeny otvory s měnicím se průměrem od 9,53 do 0,8 mm. Tato trubka se ponoří do vzorku plastisolu, počká se až se naplní, iiačež se vytáhne a měří se čas, který potřebuje film, vytvořený přes otvor průměru 6,35 mm, k prasknutí.(o) In this method, a tube of 2.54 cm in length and 5.08 cm in diameter is used, with holes of varying diameters of 9.53 to 0.8 mm in the circumference of the tube. This tube is immersed in a plastisol sample, waited until it is filled and pulled out, and the time taken by a film formed through a 6.35 mm diameter orifice to burst is measured.

Dobré plastisoly potřebují při tomto testu k uvedenému přetržení filmu krátký čas. Výsledky tohoto testu jsou pro plastisoly A a B shrnuty v následující tabulce.In this test, good plastisols need a short time for the film to break. The results of this test are summarized in the following table for plastisols A and B.

Čas nutí Time forces potřebný k praskfilmu (s) needed for praskfilm (s) Plastisol A Plastisol A 5,8 5.8 Plastisol B Plastisol B 12,4 12.4

Usazovací charakteristiky uvedených plastisolů jsou stanoveny odstavením vzorků ve skleněné nádobě a vizuálním pozorováním spodní části nádoby ze účelem zjiStění částic pryskyřice, popřípadě aglomerátů. Tato pozorování se provádí po 1, 7a 28 dnech. Plastisol, který vykazuje malou nebo žádnou sedlinu, je samozřejmě lepěí než plastisol, u kterého dochází k významnějšímu usazování.The settling characteristics of said plastisols are determined by placing the samples in a glass container and visually observing the bottom of the container for the detection of resin particles or agglomerates. These observations are made after 1, 7 and 28 days. Of course, plastisol, which has little or no sediment, is better than plastisol, which is more sedimentary.

Výsledky uvedeného testu jsou pro plastisoly A a B shrnuty v následující tabulce.The results of this test are summarized in the following table for plastisols A and B.

Stupeň pozorovaného usazování po 1 po 7 po 28 dni dnech dnechDegree of observed settling after 1 to 7 after 28 days days

Plastisol A 0Plastisol A 0

Plastisol B slabéPlastisol B weak

0 slabé významnější0 weaker significant

B, Příprava kompozice podle vynálezu, kdy se jako jádrové pryskyřice použije jádrové emulzní pryskyřiceB. Preparation of a composition according to the invention, wherein a core emulsion resin is used as the core resin

a) Příprava aglomerované jádrové emulzní pryskyřicea) Preparation of the agglomerated core emulsion resin

Při této přípravě se použije 6,8 kg latexu polyvinylchloridové emulzní pryskyřice, obsahující celkový hmotnostní pevný podíl rovný 40 %, přičemž částice pryskyřice mají střední průměr 1 (Um a relativní viskozitu 2,45 (stanoveno v 1% roztoku polymeru v cyklohexanonu při teplotě 25 °C). Tento latex se vysuší rozprášením do proudu vzduchu, přičemž výstupní teplota vzduchu se udržuje na hodnptě 49 ^UC.In this preparation, 6.8 kg of polyvinyl chloride emulsion resin latex containing a total solids content of 40% was used, the resin particles having a mean diameter of 1 (Um and a relative viscosity of 2.45 (determined in 1% polymer solution in cyclohexanone at 25 ° C). C). This latex is spray dried in a stream of air, the outlet air temperature was maintained at 49 ^U hodnptě C.

Získá se 2,27 vysušené aglomerované emulzní polyvinylchloridavé pryskyřice. Velikost částic této pryskyřice leží v rozmezí 5 až 20 <um. Při přidání konvenčního změkčovadla dochází k úplnému dispergováni pryskyřice.2.27 of dried, agglomerated emulsion polyvinyl chloride resin are obtained. The particle size of this resin is in the range of 5 to 20 µm. Addition of a conventional plasticizer completely disperses the resin.

b) Příprava kompozice disperzní emulzní a jádrové emuizni pryskyřiceb) Preparation of a dispersion emulsion and core emulsion resin composition

Příprava uvedené kompozice se provádí stejně, jako je to popsáno v části A s výjimkou, že se místo nastavovací suspenzní pryskyřice použije jádrové emulzní pryskyřice v aglomerované formě, připravené podle předcházejícího odstavce a. Plastisoly, připravené z této kompozice, mají při všech výhodách použití aglomerované jádrové emulzní pryskyřice, srovnatelné vlastnosti s plastisolem A.The preparation of said composition is carried out as described in Part A except that the core emulsion resin in agglomerated form prepared according to the preceding paragraph a is used instead of the extending suspension resin. The plastisols prepared from this composition have in all advantages the use of agglomerated core emulsion resins, comparable to plastisol A.

Claims

A dispersion and core emulsion resin composition suitable for the preparation of plastisols and organosols, characterized in that it comprises a mixture of a plurality of vinyl chloride dispersion emulsion resin particles, said dispersion emulsion resin particles having a mean diameter in the range of 0.1 to 3 µm and a relative viscosity of 1. , 5 to 3.5, with a plurality of vinyl chloride core emulsion resin particles, wherein the core emulsion resin particles are comprised of vinyl chloride emulsion particles having a mean particle size of 0.1 to 3 (µm and a relative viscosity of 1.5 to 3.5), and which are thermally agglomerated in the air stream, and that all disperse emulsion and core emulsion resin particles are in a mixture in the form of a plurality of characteristic structures, wherein each structure has a plurality of disperse emulsion resin particles in contact with the surface of at least one centrally disposed core emu particle lysis resins.

2. The composition according to claim 1, further comprising at least one plasticizer with optionally at least one chemical blowing agent, preferably azodicarbonamide.

A composition according to claim 1 or 2, characterized in that it comprises as the core emulsion resin an agglomerated vinyl chloride resin having an average emulsion resin particle agglomerate particle size greater than 5 µm.

4. The composition of claim 1 or 2, wherein the core emulsion resin comprises an agglomerated core emulsion resin with an emulsion resin particle agglomerate particle size in the range of 5 to 60 .mu.m.

5. A composition according to claim 1 or 2, characterized in that it comprises a predominant portion of the characteristic strusher containing only one centrally arranged core emulsion resin particle, while the remainder of the structures comprise more than one centrally arranged core emulsion resin particle.

6. A composition according to claim 1 or 2, characterized in that it comprises characteristic structures comprising only one centrally arranged core emulsion resin particle.

7. A composition according to claim 1 or 2 comprising emulsion resin agglomerates consisting of emulsion resin particles having a mean diameter equal to < 1 [mu] m.

8. A composition according to claim 1 or 2 comprising emulsion resin particles having a relative viscosity of 2.5.

9. The composition of claim 1 or 2, wherein the dispersion emulsion resin particle comprises polyvinyl chloride particles.

10. The composition of claim 1 or 2, wherein the core emulsion resin particle comprises polyvinyl chloride particles.

11. A process for the preparation of a dispersion and core emulsion resin composition suitable for the preparation of organosols and plastisols according to claim 1, comprising mixing an aqueous latex comprising a continuous aqueous phase in which a plurality of vinyl chloride dispersion emulsion resin particles having a medium dispersion are dispersed. a particle diameter in the range of 0.1 to 3 < ura and a relative viscosity of 1.5 to 3.5, with a plurality of vinyl chloride core emulsion resin particles, wherein the vinyl chloride core emulsion resin particles are comprised of vinyl chloride emulsion resin particles having a mean particle size in the range 0.1 to 3 µm and a relative viscosity of 1.5 to 3.5 and which are thermally agglomerated in an air stream, the resulting wet blend having a total solids content by weight in the range of 30 to 75%, of which 30 to 99 % of the dispersion emulsion resin particles and 1 to 70% of the particles Core emulsion resins, after which the resulting mixture of dispersed emulsion and core emulsion resin particles is dried under anticoagulant conditions and at a temperature that does not form a permanent bond between the particles when the plasticizer is added to obtain the resulting mixture as a dry powder.

12. The method of claim 11, wherein emulsion resin particles having a mean diameter of < 1 [mu] m are used.

Method according to claim 11, characterized in that preferably emulsion resin particles with a relative viscosity of 2.5 are used.

14. The process of claim 11 wherein the resulting wet blend has a total solids content by weight of 60% after mixing the aqueous latex with a plurality of vinyl chloride core emulsion resin particles.

15. The method of claim 11 wherein the mixture of dispersion and core emulsion particles in the wet mixture after mixing the aqueous latex with the plurality of vinyl chloride core emulsion resin particles comprises 60% dispersion emulsion resin particles and 40% core emulsion resin particles.

16. The process of claim 11 wherein the resulting dispersion emulsion / core emulsion resin mixture is spray dried into an air stream while maintaining the airflow outlet temperature in the range of 32.2 to 54.5 ° C.

17. The method of claim 11 wherein the dispersion emulsion resin particles are polyvinyl chloride particles.

18. The process of claim 11 wherein the core emulsion resin particles are polyvinyl chloride particles.

19. A process according to claim 11, wherein an agglomerated vinyl chloride core emulsion resin having a mean particle size greater than 5 microns is readily dispersible in the plasticizer.

20. The process of claim 11, wherein an agglomerated vinyl chloride core emulsion resin having an average particle size in the range of 5 to 60 [mu] m is used.

21. The method of claim 11, wherein the vinyl chloride core emulsion resin is prepared by spray drying the emulsion resin latex at an air outlet temperature of 32.2 to 54.5 ° C.

'22. 11. The method of claim 11, wherein the aqueous latex dispersion resin is stabilized prior to use by the addition of 0.1-5% nonionic surfactant.