CS225031B1 - Spósob přípravy zmesných tris/alfa.alfa-dimetylbenzylfenyl/fosfitov - Google Patents
Spósob přípravy zmesných tris/alfa.alfa-dimetylbenzylfenyl/fosfitov Download PDFInfo
- Publication number
- CS225031B1 CS225031B1 CS20782A CS20782A CS225031B1 CS 225031 B1 CS225031 B1 CS 225031B1 CS 20782 A CS20782 A CS 20782A CS 20782 A CS20782 A CS 20782A CS 225031 B1 CS225031 B1 CS 225031B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alpha
- phenol
- dimethylbenzyl
- mixed
- tris
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
225031 (11) (Bl)
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU
(22) Přihlášené 11 01 82(21) (PV 207-82) (51) Int. Cl.3C 07 F 9/50 (40) Zverejnené 27 05 83
ÚftAD PRO VYNÁLEZY (45) Vydané 15 02 86
A OBJEVY KARVAŠ MILAN ing. CSc., GOGHOVÁ MARCELA RNDr. CSc., (75) DURMIS JÚLIUS ing. CSe., ORLÍK IVO ing., MAŠEK JÁN ing.,
Autor vynálezu KOPERNICKÝ IVAN RNDr. ing. CSc., BRATISLAVA (54) Spósob přípravy zmesných tris/alfa,alfa-dimetylbenzylfenyl/fosfitov 1
Vynález sa týká SpOsobu přípravy zmesných tris(álfa,alfa-dimetylbenzylfenyl)fosfitovza použitia smól, odpadávajúcich při výrobě fenolu z kuménu, ako východiskovéj suroviny.
DoSiáT známa příprava tris substituovaných fenylfósfitov ako sú například tris(nonyl-fenyl)řosfit, tris(alfa-fěnyletylfenyl)fosfit alebo tris(těrc.oktylfenyl)fosfit, spočíváv reakci! chloridu fosforitého s alkylovaným, príp. aralkylovaným fenolom. Pre reakciu po-třebné substituované fenoly sa vyrábajtí alkyláciou fenolu, napr. trimérom propylénu, styré-nem připadne diizobutylénom. Rěakcia sama sa uskutečňuje v přítomnosti kvapalného alebo pevného katalyzátore, popřípadě katalyzátore naneseného ná pevnom nosiči, například kyselinyo-fosforečnej na bieliacej hlinke ako je tomu v případe fenolu substituovaného styrénom.
Popísáné spOsoby přípravy tris substituovaných fenylfosfitóv majú rad nevýhod. Je po-třebná samostatná příprava alkylovaných fenolov, na ktořú sa Spotřebovává fenol a příslušnýolefín. Prr alkyléciu je potřebný katalyzátor. Ak sa použije kvapalný katalyzátor, třeba ho K z reakčnej zmesi vypierať, čo je spojené so vznikom odpadných fenoíiokýeh vňd. Pevný kataly
zátor je potřebné predom připravit a po reakcii odfiltrovat. Ďalšou operáeiou navýše býváoddestilovanie zvyškov nezreagovaného fenolu. Tieto nevýhody v podstatnej miere odstráňujepodTa vynálezu spósob přípravy tris(alfa,alfa-dimetylbenzylfenyl)fosfitov obecného vzorca I 225031 (I) 3 225031 2 kde E1 znamená alfa,alfa-dimetylbenzyl, z chloridu fosforitého a alkarylfenolov. Spočíváv tom, že smola odpadajúca prl výrobě fenolu z kuménu sa rektlflkuje za znlženého tlaku,na zmesnú frakciu obsahujúcu 50 až 99,8 % hmotnostných p-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fénolu, 0 až 30 % hmotnostných o-íalfa^lfa-dimetylbenzyDfenolu^ ako aj 0 až 20 % hmotnostnýchalkylaromátov o relativné;) molekulovej hmotnosti 236, alebo na jednotlivé zložky, ktoré sezmlešajú na zmesnú frakciu v koncentračnom rozsahu uvedepom vySSie a táto sa nechá reagovats chloridom fosforltým prl teplote 50 až 180 °C v atmosferických podmlenkach popřípaděv inertnej atmosféře s výhodou v dusíkovej.
Zloženle jednotlivých frakcil možno volit podl’a intervalu teploty varu při rftznejúčinnosti rektifikačnej kolony. Možno odobrat zvolenú zmesnú frakciu tak, ako je uvedenév prlkladoch. Teplotný interval frakcie je závislý od zvoleného poměru zložiek a použitéhotlaku. Při vysokej účinnosti rektifikačnej kolony a vhodnom refluxnom pomere možno jednot-livé zložky, tvoriace zmesné frakcie priamo izolovat v čistom stave. Zmes o požadovanomzložení možno potom získat ich Tubovorným zmieáaním. Po reakcii získaný fosflt možno upra-vit, ak je to žiadúce, na zvolenu viskositu prldavkom vhodnej inertnej kvapaliny, napří-klad zmesi rafinovaných a naftenických uhlOvodíkov (petropal). V případe správného obsahualkylaromátov relativnéj molekulovej hmotnosti, dalej RMH 236, ktoré sú zložkou v smole od-padajúcej pri výrobě fenolu z kuménu a sú to izoméry diméru kuménu, nie je potřebné naúpravu viskozity přidávat dalšiu zložku.
Po rektifikácii smoly sa predné frakcie s destilačným zvyškom likvidujú spálením takako doteraz celá smola.
Spčsob podl’a vynálezu má oproti doterajším známým spfisobom pripravy tris substituova-ných fenylfosfitov mnohé výhody. Hlavné výhoda spočívá v tom, že ako východiskový materiálsa využívá odpadná smola, ktoré sa bežne spáruje; nahradzujú sa cenné suroviny, aké pred-stavujú fenoly a olefiny. Eliminuje sa nutnost predbežnej pripravy substituovaných fenolov.Namiesto alkylácie - reakcie fenolu s olefínom - je vSak potřebná rektifikácia smoly. Ďal-Sou výhodou spfisobu podl’a vynálezu je to, že netřeba použit katalyzátor; odpadá nutnost hoosobitne připravit, ale hlavně ho po alkylécii odstraňovat dalšími operéciami a proces nieje zatažený odpadnými vodami.
Pokial’ ide o ochranná účinnost pře kaučuky a ich vulkanisáty, produkt připravený spfl-sobom podl’a vynálezu je zrovnateTný s obdobnými, doposial’ existujúcimi produktami ako súnapříklad tris(nonylfenyl)fosfit, tris(alfa-fenyletylfenyl)fosfit, popřípadě tris(terc.-oktylfenyl)fosfit. Ďalej sa uvádzajú příklady možného praktického uskutočnenia spOsobu podl’a vynálezu. Přikladl
Rektifikáciou odpadných srnčí vznikajúcich při výrobě fenolu z kuménu za podmienok150 až 170 °C/1 064 Pa sa získá frakcia I. o zložení: 82 % 4-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fenolu 10 % alkylaromátov o RMH 2368 % 2-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fenolu K 55,5 g frakcie I. v 250 ml štvorhrdlej banke sa přidá 13,7 g chloridu fosforitéhoza stálého miešania v dusíkovej atmosféře. Po 10 hodinách reakcie pri teplote 145 °C sareakčná zmes prefúkava dusíkom dalších 10 hodin. Po ochladenl na 30 až 40 °C sa přidá0,1 ml propylénoxidu. Izoluje sa svetložltý kvapalný tris-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fenyl-fosfit s obsahom Cl = 0,06 % a obsahom P = 4,0 %. 3 225031 Příklad 2
Rektifikáciou odpadných smOl vznikajúcich pri výrobě fenolu z kuménu za podmienok 160až 185 °C/1 064 Pa sa izoluje frakcia o zložení: 99,8 % 4-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fenolu0,2 % 2-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fenolu
Postupom uvedeným v příklade 1 sa připraví zmesný tris-(alfa,alfa-diraetylbenzyl)fenyl-fosfit ako viskozna svetložltá kvapalina s obsahem Cl = 0,09 %, obsah F = 4,4 %, ktorá saSálej mdže podl’a potřeby riediť 5 až 10 %-ami alkylaromátov alebo leteckým petrolejom. Příklad 3
Rektifikáciou odpadných sm61 vznikajúcich pri výrobě fenolu z kuménu sa izolujú frak- cie: I. za podmienok 160 až 170 °C/931 Pa o zložení: 19.2 % alkylaromátov o RMH 236 8,6 % 2-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fenolu 72.2 % 4-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fenolu II. za· podmienok ,70 až 190 °C/931 Pa o zložení: 97,5 % 4-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fenol1,7% alkylaromátov o RMH 2360,8 % 2-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fenol
Obidve reakcie sa zmieáajú v pomere 1:1 a reakciou s PCl^ rovnakým postupom ako ajuvedené v příklade 1 sa připraví zmesný tris-(alfa,alfa-dimetylbenzylfenyl)fosfit ako svet-ložltá kvapalina s obsahom Cl=0,5%aP=4,1%. Příklad 4
Rektifikáciou odpadných smfil vznikajúcich pri výrobě fenólu z kuménu sa izolujú frak- cie: I. za podmienok 160 až 170 °C/931 Pa o zložení: y 19.2 % alkylaromátov o RMH 236 8.6 % 2-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fenolu 72.2 % 4-(alfa,alfe-dimetylbenzyl)fenolu II. za podmienok 170 až 190 °C/931 Pa o zložení: 97,5 % 4-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fenolu 1.7 % alkylaromátov o RMH 236 0,8 % 2-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fenolu
Obidve frakcie sa zmiežajú v pomere a přidá sa chlorid fosforitý za stálého mieža-nia. Po 10 hodinách reakcie pri teplote 145 °C sa na banku napojí vákuum (2 300 Pa) na lep-Sie odstránenie chlorovodíka. Odsávanie chlorovodíka trvá 10 hodin. Po ochladení na 30 až40 °C ša přidá 0,1 ml propylénoxidu. Izoluje sa žitý kvapalný tris-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)-fenylfosfitu s obsahom Cl = 0,1 % a P = 4,2 %.
Claims (1)
- 4 225031 Příklad 5 Zmes 4-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fenolu s teplotou varu 175 °C/931 Pa, 2-(alfa,alfa--dimetylbenzyl)fenolu s teplotou varu 151 °C/1 596 Pa s alkylaromátom s teplotou varu,70 °C/1 596 Pa Izolovaných, stípcovou chromatografiou a následnou destlláoiou, zmieéanýchv pomere 8:1:1, sa reaguje s chloridem fosfor!tým postupem uvedeným v příklade 1, Izoluje8a svetložltá kvapalina s obsahom Cl = 0,05 % a obsahom F = 4,0 %. PREDMET VYNÁLEZU SpOsob přípravy zmesných tris(alfa,alfa-dimetylbenzylfenyl)fosfitov obecného vzorce I(I) kde R znamená alfa,alfa-dimetylbenzyl, z chloridu fosforitého a aralkylfenolov vyznaSujúci sa tým, že smola odpadajúca při výrobě fenolu z kuménu sa rektifikuje za zníženého tlaku,na zmesnú frakciu obsahujúcu 50 až 99,8 % hmotnostných p-( alf a, alf a-dimetylbenzyl) fenolu,0,0 až 30,0 % hmotnostných o-(alfa,alfa-dimetylbenzyl)fenolu ako aj 0,2 až 20,0 % hmotnost-ných alkylaromátov o relatívnej molekulovej hmotnosti 236, alebo na jednotlivé zložky, kto-ré sa zmiežajú na zmesnú frakciu v končentraSnom rozsahu uvedenom vySšie a nechá sa reago-vat s chloridom fosforitým pri teplote 50 až 180 °C v atmosferických podmienkách připadnev inertnej atmosféře s výhodou v dusíkovej. Severografia, n. p., MOST Cena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS20782A CS225031B1 (cs) | 1982-01-11 | 1982-01-11 | Spósob přípravy zmesných tris/alfa.alfa-dimetylbenzylfenyl/fosfitov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS20782A CS225031B1 (cs) | 1982-01-11 | 1982-01-11 | Spósob přípravy zmesných tris/alfa.alfa-dimetylbenzylfenyl/fosfitov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225031B1 true CS225031B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5333792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS20782A CS225031B1 (cs) | 1982-01-11 | 1982-01-11 | Spósob přípravy zmesných tris/alfa.alfa-dimetylbenzylfenyl/fosfitov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225031B1 (cs) |
-
1982
- 1982-01-11 CS CS20782A patent/CS225031B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2998457A (en) | Production of phenols | |
| US3932537A (en) | Alkylation of phenols | |
| US2222632A (en) | Dealkylation process | |
| JPS6060920A (ja) | 安定化された柱状層状クレ−およびその製造方法 | |
| US6232485B1 (en) | Production of phosphate esters | |
| US3417149A (en) | Transmethylation of methylsubstituted phenols | |
| CS225031B1 (cs) | Spósob přípravy zmesných tris/alfa.alfa-dimetylbenzylfenyl/fosfitov | |
| US6010617A (en) | Process for producing non-carcinogenic coal-tar-derived products | |
| EP0005310B1 (en) | Process for preparing dialkylphosphorochloridothioates, the use of the so prepared compounds as intermediates, and the use of some of the final products as insecticides | |
| EP0873291B1 (en) | Process for manufacturing ethylbenzene or cumene | |
| US2578597A (en) | Production of p-tertiary-butyl phenol | |
| US3000964A (en) | Process of recovering boron fluoride catalyst for the alkylation of phenols | |
| US1878963A (en) | Manufacture of condensation products | |
| US5097056A (en) | Process for the preparation of triaryl phosphates using H3 PO4 and hard cation as a catalyst | |
| US2563087A (en) | Separation of thiophene by selective alkylation | |
| US2572019A (en) | Catalytic process for alkylating aromatic compounds using a metal molybdite catalyst | |
| EP0039218B1 (en) | Improvement in process for the alkylation of benzene with propylene | |
| US2786878A (en) | Olefin polymerization process | |
| US3639544A (en) | Process for manufacturing high molecular weight triaryl phosphates and reaction products thereof | |
| US3084197A (en) | Refining of thiocresols | |
| US2507766A (en) | Production of alkyl benzenes | |
| US3303222A (en) | Process for the thermal hydrodealkylation of an alkyl hydroxy aromatic compound in the presence of an alkyl aromatic compound | |
| KR920009789B1 (ko) | 에틸비페닐류의 제조방법 | |
| US3663428A (en) | Process for producing alkylated tars | |
| US1767302A (en) | Manufacture of condensation products from olefines and naphthalene hydrocarbon compounds |