CS225028B1

CS225028B1 - Polyesterová pryskyřice

Info

Publication number: CS225028B1
Application number: CS978581A
Authority: CS
Inventors: Jiri Ing Krivanek; Karel Ing Klatil; Milos Ing Moc
Original assignee: Jiri Ing Krivanek; Klatil Karel; Milos Ing Moc
Priority date: 1981-12-24
Filing date: 1981-12-24
Publication date: 1984-02-13

Description

Vynález se týká nové polyesterové pryskyřice.

Nenasycené polyesterové pryskyřice jsou kompozice tvořené nenasyceným polyesterem a reaktivním monomerem. Nejběžnější jsou nenasycené polyesterové pryskyřice na bázi dikarboxylových kyselin nebo jejich anhydridů a vícesytných alkoholů. Poněkud výhodnější je využití reakce anhydridů dikarboxylových kyselin s epoxidy, nebot není nutno odstraňovat těkavé zplodiny reakce a proto lze připravit polyestery o vysoké molekulové hmotnosti. Při praktickém provedení je však třeba dbát na přesnost navážky a zvláště na to, aby ve výchozích monomerech nebyly přítomny kyseliny a hydroxylové skupiny, nebol jinak nelze vysokých molekulových hmotností dosáhnout.

Uvedenou nevýhodu odstraňuje polyesterová pryskyřice podle vynálezu, jejíž podstata spoěívá v tom, že obsahuje 10 aS 90 hmot. dílů nenasyceného polyesteru obecného vzorce

R. -C00(-CH_o-CH-00C-R,-C00) -R i 8. i j n (I) kde _e

Rj je jednomocný alifatický zbytek Cj až C,₈

Rj je CICHj- a/nebo CH^- a/nebo HR₃ je nejméně z 20 % mol. -CH=CH-, přiěemž zbytek do 100 % tvoří nasycený aromatický aebo alifatický dvojmocný zbytek vytvořený teoretickým odtržením skupiny -CO-O-CO- od molekuly anhydridů dikarboxylové kyseliny se 4 až 10 atomy uhlíku

R^ je H- nebo Rj-CH-CHjOH n je 1 až 20 až 90 hmot. dílů vinyllckého monomeru ze skupiny vinyliokých aromatických uhlovodíků 0θ až C,q, esterů kyseliny akrylové nebo metakrylové s jedno- nebo víceéytými alkoholy C, až Cg, popřípadě 1 až 70 hmot. dílů plniv a/nebo pigmentů.

Značnou výhodou tohoto typu polyesterové pryskyřice je regulace viskozity jírostřednictvím molekulové hmotnosti nenasyceného polyesteru, která je určena přímo navážkou jednotlivých surovin, přičemž značně meněí úsilí nepřesností v navážce na molekulovou hmotnost nenasyceného polyesteru tuto výhodu déle zdůrazňuje. Velké možnosti v modifikaci vlastností polyesterové pryskyřice rovněž poskytuje, možnost obměny radikálu R, v molekule nenasyceného polyesteru.

Surovinami pro přípravu polyesteru (IX jsou maleinanhydrid, déle nasycené anhydridy jako ftalanhydrid a tetrahydroftalanhydrid, cyklické etéry epichlorhydrin, ethylenoxid nebo propylenoxid a organické kyseliny jeko např. kyseliny akrylové, metakrylové, a mastné kyseliny nebo jejich adukty s uvedenými cyklickými étery. Nenasycený polyester I se rozpouští ve vinylickém monomeru jako je např. styrén, divynilbenzen nebo estery kyseliny akrylové či metakrylové. Do nenasycené polyesterové pryskyřice lze přidávat plniva jako např. skleněná vlákna nebo kuličky, mletý křemen, silikagel, mleté břidlice, kysličník železitý, kysličník hlinitý, práškové kovy, dále barviva a anorganické pigmenty jako titanovou bělobu, grafit, kysličník chromitý.

Příprava polyesteru (I) se provádí adici anhydridů

'0 a cyklického etéru II .0 ch₂-ch-b na 2-hydroxyester obecného vzorce

R,-COO-CH„-CH-OH který lze připravit reakcí organické kyseliny R^-COOH s cyklickým éterem IX. Rozpuštěním takto připraveného nenasyceného polyesteru ve vinylickém monomeru na 10 až 90% roztok se připraví polyesterová pryskyřice vytvrditelná běžnými peroxidickými iniciátory v přítomnosti urychlovačů.

Příklad 1

128,5 g 3-chlor-2-Jjydroxypropylakrylétu, 138,8 g epichlorhydrihu, 147,1 g maleinanhydridu, 0,7 g tetraamoniumbromidu (TEAB) reaguje za míchání 3 hodiny při teplotě 95 °C na polyester 1. Po ochlazení na 80 °C se polyester rozpustí ve 120 g styhenu. Získaná polyesterová pryskyřice má viskozitu 7 400 mPa.s a po vytvrzení pevnost v tahu 36 MPa.

Příklad 2 hm. dílů polyesteru (1) se rozpustí v 35 hm, dílech styrenu a 10 dílech metylmetakrylátu. Připravená polyesterová pryskyřice má viskozitu 480 mPa.s a po vytvrzení pevnost v tahu 40 MPa.

P ř ί k 1 a d 3

154 g 3-chlor-2-hydroxypropylesteru kyseliny linoleové, 103,3 g epichlorhydrinu,

109 g maleinanhydridu, 1 g TEAB reaguje za stálého míchání 4 hodiny při 120 °C na polyester. Po ochlazení na 80 °C se polyester rozpustí ve 157 g styrenu. Připravená polyesterová pryskyřice má viskozitu 420 mPa.s, po vytvrzení pevnost v tahu 6,5 MPa. a průtažnost 30%.

Příklad 4 hmot. dílů polyesteru připraveného z kyseliny metakrylové, epichlorhydrinu a maleinanhydridu r aol. poměru 1:2:1 se rozpustí v 15 dílech styrenu a přidají se 2 díly křemičitého plniva Aerosil Homogenizací vznikne tixotropní pasta, po vytvrzení má pevnost v tahu 29 MPa.

Claims

Nenasycená polyesterová pryskyřice vyznačená tím, že sestává z 10 až 90 hmot. dílů nenasyceného polyesteru obecného vzorce

R,-C00(-CH,-CH-OOC-R,-COO) -R, 1
2 , J n 4 kde

R| je jednomocný alifatický zbytek C, až C^g,

Rg je CICHg- a/nebo CH^- a/nebo H-,

Rj je nejméně z 20% mol. -CH=CH-, přičemž zbytek do 100 % tvoří nasycený aromatický nebo alifatický dvojmocný zbytek vytvořený teoretickým odtržením skupiny -CO-O-COod molekuly anhydridu dikarboxylové kyseliny se 4 až 10 atomy uhlíku,

R₄ je H- nebo R₂-(j!H-CH₂OH n je 1 až 20, ,0 až 90 hmot. dílů vinylického monomeru ze skupiny vinylických aromatických uhlovodíků Cg až Ciθ, esterů kyseliny akrylové nebo metakrylové s jedno- nebo vícesytnými alkoholy Oj až C,g popřípadě 1 až 70 hmot. dílů plniv a/nebo pigmentů.