CS225025B1 - Způsob výroby 4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-onu - Google Patents
Způsob výroby 4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-onu Download PDFInfo
- Publication number
- CS225025B1 CS225025B1 CS947481A CS947481A CS225025B1 CS 225025 B1 CS225025 B1 CS 225025B1 CS 947481 A CS947481 A CS 947481A CS 947481 A CS947481 A CS 947481A CS 225025 B1 CS225025 B1 CS 225025B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- salts
- tert
- butyloxy
- cyclopenten
- copper
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BKXMCMSBKYTEIA-UHFFFAOYSA-N 4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]cyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC(C)(C)OC1CC(=O)C=C1 BKXMCMSBKYTEIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- -1 silver octene Chemical group 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N Cyclopentenone Chemical compound O=C1CCC=C1 BZKFMUIJRXWWQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 3
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- XJZZOELMJAXRGB-UHFFFAOYSA-N 4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]cyclopent-2-en-1-ol Chemical compound CC(C)(C)OC1CC(O)C=C1 XJZZOELMJAXRGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- YNCKAQVPQJWLJW-UHFFFAOYSA-N (4-oxocyclopent-2-en-1-yl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1CC(=O)C=C1 YNCKAQVPQJWLJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- IGRLIBJHDBWKNA-UHFFFAOYSA-N cyclopent-4-ene-1,3-diol Chemical compound OC1CC(O)C=C1 IGRLIBJHDBWKNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- ZNJFBWYDHIGLCU-HWKXXFMVSA-N jasmonic acid Chemical class CC\C=C/C[C@@H]1[C@@H](CC(O)=O)CCC1=O ZNJFBWYDHIGLCU-HWKXXFMVSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229940094443 oxytocics prostaglandins Drugs 0.000 description 1
- 150000003180 prostaglandins Chemical class 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob výroby 4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-onu.
V literatuře je popsána řada prací 4-hydroxy, alkoxy nebo aoyloxy-2-cyklopentenonů, vycházejících z 1,3-oyklopentedienu, kdy hyl pomocí adiční reakce nejdříve připraven příslušný cis a/nebo trens 1,4-dihydroxy-2-cyklópenten nebo čistý cis derivát (adicí singletového kyslíku na 1,3-cyklopentadien pomooí UV světla) nebo alkyloxy či acyloxycyklopentenol e pak se příslušný cyklopentenol různými edičními činidly, kde byla obvykle hlavní součást kysličník chromový, oxidoval na příslušný keton.
Některé práce vycházejí z 2-cyklopentenonu, z kterého působením N-bromsukcinimidem a následující substitucí s octenem stříbrným vzniká 4-acetoxy-2-cyklopentenon. V poslední době byl též připraven derivát cls-dihydroxycyklopentenu s chirálním centrem a použit jako meziprodukt při syntéze opticky aktivních prostaglandinů.
Jedna z prací, vycházející z cyklopentadienu, využívá 1,4 edice terc.butylhydrogenperoxidu za přítomnosti octanu měSnetého e železnatých solí v kyselině octové. Reakcí vzni ké směs cis a trans 4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-l-olacetátu, kontaminované ještě produktem 1,2 adice. Hydrolýzou nebo redukcí hydridem hlinitolithným se musí odstranit acylové skupiny, aby vznikly příslušné terc.butyloxycyklopentenoly (Haubenstock H., Mennitt P. G., Butler P. S.: J. Org. Chem. 35, 3208 /1970/). Jejich výtěžek ne výchozí cyklopentadien je však velmi nízký (13 až 14% směsi isomerů). Tento způsob přípravy zlepšuje a zjednodušuje způsob výroby 4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-onu vzorce I (CH3)3C-O
O
(I).
Jeho podstatě spočívé v tom, že se ηβ 1,3-cyklopentadien působí 80 až- 100% terciélním butylhydroperoxidem v přítomnosti směsi měSnatých a železitých solí ve stejném molárním poměru nebo s 15% přebytkem cykloper.tadienu nebo směsi železitýoh solí, katalytického množství měSnatých solí, a železitých solí v molérním poměru 1:0,08 až 0,15:1 zmíněných solí ku 1 až 1,2 molu, ve vodném roztoku při teplotě maximálně 20 °C a vzniklé směs cle a trans isomerů 4-terciálního butyloxy-2-cyklopenten-1-olu vzorce II
OH (II) se bez izolace nebo po destilaci oxiduje v kyselém roztoku kysličníku chromového ne výsledný cyklopentenon vzorce I.
Výhody předkládaného způsobu přípravy 4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-onu jsou v jednodušším a hospodárnějším postupu, kdy odpadá čištění a eventuálně dělení lzooerů v prvním kroku reakce a déle odpadá redukce hydridem lithnohlinitým nebo hydrolýze přítomného acetylderivátu.
I když reakcí ve vodném roztoku vzniká také směs isomerů, jejich oxidací vzniká pak jednotný produkt, který pouhou destilaci za sníženého tlaku poskytne cyklopentenon I v dobrém výtěžku a dostatečné čistotě až 99% a nevyžaduje proto chrometografické čištěni.
Postup se svou jednoduchostí hodí pro výrobu v provozním měřítku, v kterémžto případě lze nahradit z 90% měSnaté sole solemi železitýml a tak dále zhospodárnit výrobu a zmenšit nároky na čištění odpadních vod. Konečný produkt I se dá přechovávat pod inertní atmosférou za nepřístupu světle několik měsíců bez podstatné změny.
4-Terc.butyloxy-2-cyklopenten-l-on vzorce I se dá použít jako meziproduktu k výrobě prostagl8ndinů nebo jejichanalog a k výrobě derivátů jasmonové kyseliny ve voňavkéřském průmyslu.
Vynález a jeho alternativní přípravy jsou blíže popsány v následujících příkladech provedení.
Přikladl
4-Tero.butyloxy-2-cyklopenten-l-on
Do roztoku 62,5 g (0,25 mol) krystalického síranu mě3netého v 250 ml vody bylo přidáno 27,4 g (0,25 mol) 82% terč.butylhydroperoxidu a 20 g (0,3 mol) čerstvě předeatilovaného 1,3-cyklopentadienu. Do této směsi se za dobrého míchání přikape během 60 až 90 minut pod dusíkovou atmosférou roztok 50 g (0,25 mol) krystalického chloridu železnatého v ,25 ml vody, přičemž se reakční nédoba chladí zevně tak, aby uvnitř teplote nepřesáhla 12 °C. Pak se reakční směs míchá dalělch 30 minut za chlazení, načež se nalije do 1 000 ml ledové vody. Produkt se ihned extrahuje 4krét po 70 ml metyleňchloridu, extrakty promyjí nasyceným roztokem hydrogénuhličitanu sodného, pak 2krét vodou a suší síranem hořečnetým. Po oddestilovéní rozpouštědle se zbytek (28 g) použije přímo k oxidaci, nebo se nejdříve destiluje za sníženého tlaku, jímá se frakce vroucí při 58 až 64 °C/53 Pa s výtěžkem ,9 g, která obsehuje podle enalýzy na plynovém chromatogrefu 80% směsi cis a trans 4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-olu, vhodné k dalšímu zpracování. (Výtěžek na použitý terc.butylhydroperoxid 39 58). Po další destilaci se získá produkt, vroucí při 59 až 61 °C/53 Pa. Pro CgHjgOg (mol. hm. 156,2) vypočteno: 69,19 % C, 10,32 % H; nalezeno: 69,34 58 C, 10,51 % H. Infračervené spektrum (CHCl^): 1 190, 3 405, 3 605 cm-’.
Příklad 2
Do roztoku 62,5 g (0,25 mol) krystalického síranu měSnetého v 250 ml vody bylo přidáno 26,2 g (0,25 mol) 86% terc.butylhydroperoxidu a 20 g (0,3 mol) čerstvě destilovaného cyklopentedienu. Do této směsi byl za použití vibračního míchadla přikapén roztok 69,5 g (0,25 mol) krystalického síranu železnatého v 125 ml vody při teplotě 6 až 10 °C během 60 minut. Po 30 minutách dalšího míchání za chlazení bylo stejným postupem jako v příkladu I izolováno 15,8 g produktu, vroucího při 58 až 63 °C/66 Pa, obsahujícího 83 56 směsi cis a trans 4-terc.butyloxy-2~cyklopenten-1-olu (tj. 33,6 58 na výchozí hydrogenperoxid). Infračervené spektrum (CHClj): I 190, 3 410, 3 600 cm ’.
Příklad 3 '
V 250 ml vody bylo postupně rozpuštěno 12,5 g (0,125 mol) konc. kyseliny sírové,
69,5 g (0,25 mol) krystalického síranu železnatého, 14,2 g 3058 peroxidu vodíku (0,125 mol) a 5 g (0,02 mol) krystalického síranu měšnatého. Směs byla ochlazena ne 5 °C a za. dobrého míchání bylo déle přidáno 20 g (0,3 mol) 1,3-cyklopentadienu a 26,2 g (0,25 mol) 86)8 terc.butylhydrogenperoxidu. Pak se za chlazení ne 8 ež 10 °C a míchání přikape roztok 69,5 g (0,25 mol) kryst. síranu železnatého v 125 ml vody. Dalším postupem, popsaným v příkladu 1 bylo izolováno 14,1 g (25 % teorie) produktu, t. v. 59 až 64 °C/66 Pa, obsahujícího 80 56 směsi cis a trans 4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-olu. Infračervené spektrum bylo obdobné produktu izolovaného v příkladu 1.
Přikládá
4-Terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-on
Do roztoku 19,5 g 8058 surového 4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-olu (cca 0,1 mol) v 75 ml metylenehloridu bylo přidáno 50 ml vody a do této směsi byl za míchání účinným míchadlem a ze chlazení na -5 až 0 °C přikapén během 75 minut roztok 10,5 g (0,15 mol) kysličníku chromového v 78 g 3858 kyseliny sírové. Potom byla směs míchána dalších 60 minut z8 chlazeni, přidáno 50 ml chloroformu, mícháno dalších 10 minut, pak oddělena organická vrstva a vodní podíl vytřepán 2krét po 50 ml směsi chloroformu a metylenehloridu 1:1. Spojené organické roztoky byly promyty 30 ml vody, 20 ml nasyceného roztoku hydrogenuhličítánu sodného a vysušeny síranem hořečnatým. Po oddestilování rozpouštědel byl zbytek destilován za sníženého tlaku. Byla jímána frakce t. v. 60 až 61 °C/92 Pa s výtěžkem 10,7 g (69,5 58). Pro CgH,^ (Mol. hm. 154,2) vypočteno: 70,10 58 C, 9,15 56 H; nalezeno: 70,16 56 C, 9,39 % H. Infračervené spektrum: 1 180, 1 665, 1 715 cm-’.
Příklad 5
Do roztoku 29,5 g 83% destilovaného 4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-olu (0,157 mol) v 115 ml metylenehloridu bylo přidáno 75 ml vody a do této směsi byl za dobrého míchání a chlazení na -5 °C kapán během 45 minut roztok 16,4 g (0,234 mol) kysličníku chromového v 122 g 3858 kyseliny sírové. Po 60 minutách míchání bylo do směsi přidáno 80 ml chloroformu a po 10 minutách míchání oddělena organické vrstva. Obdobným způsobem, jak bylo popsáno v příkladu 4, bylo po destilaci přes 10 cm dlouhou Vigreuxeho kolonku získáno 16,3 g (67,9 !8)4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-onu vroucího při 50 až 52 °C/66 Pa, čistoty podle analýzy ne plynovém chromatografu 99,2 Si. Pro CgH(402 (Mol. hm. 154,2) vypočteno: 70,10 % C, 9,15 % H; nelezeno: 70,14 λ C, 9,16 H H. Infrečervené spektrum: 1 180, 1 670, 1 720 cm1.
’η-NMR spektrum (CDClj, TMS, v delta-hodnotách): s 1,27 (CH^); d,d,d 2,25 e 2,65 (CH2-CO)j m 4,80 (CH-O); d.d 6,15 (C=CH-CO); d,d 7,21 (HC=C-CO>.
Claims (3)
- PŘEDMÍT VYNÁLEZU1. Způsob výroby 4-terc.butyloxy-2-eyklopenten-1-onu vzorce IO (I) (ch3)3c-o vyznačený tím, že se ne 1,3-cyklopentedlen působí 80 až 100% terč.butylhydroperoxidem v přítomnosti směsi měSnetých e železnetých solí ve stejném molárním poměru nebo s 15% přebytkem cyklopeňtedienu nebo směsi železitých solí, katalytického množství měSnatýeh solí a železnetých solí v molárním poměru 1:0,08 až 0,15:1 zmíněných solí ku 1 až 1,2 molu cyklopentadienu ve vodném roztoku při teplotě maximálně 20 °C a vzniklá směs cis a trans isomerů 4-tere.butyloxy-2-cyklopenten-l-olu vzorce XIOH (II) (CH3)3C-O^-a se bez izolace nebo po destilaci oxiduje v kyselém roztoku kysličníku chromového na výsledný oyklopentenon vzorce I.
- 2. Způsob výroby podle bodu 1, vyznečený tím, že jako měSnaté a železnaté soli se mohou použít chloridy nebo sírany.
- 3. Způsob výroby dit solemi železitýml podle bodu vyznačený tím, že se měSnaté soli dají až z 95 % nahra4. Způsob výroby podle bodu 1, vyznačený tím, že se železité soli mohou generovat přímo v reakční směsi oxidací solí železnetých, s výhodou peroxidem vodíku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS947481A CS225025B1 (cs) | 1981-12-17 | 1981-12-17 | Způsob výroby 4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-onu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS947481A CS225025B1 (cs) | 1981-12-17 | 1981-12-17 | Způsob výroby 4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-onu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225025B1 true CS225025B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5444878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS947481A CS225025B1 (cs) | 1981-12-17 | 1981-12-17 | Způsob výroby 4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-onu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225025B1 (cs) |
-
1981
- 1981-12-17 CS CS947481A patent/CS225025B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DePuy et al. | Chemistry of cyclopropanols. VI. Cleavage by electrophilic halogen | |
| Tsuji et al. | Synthesis of dl-. alpha.-lipoic acid from a butadiene telomer | |
| Meinwald et al. | Highly strained bicylcic systems. XII. Synthesis and solvolysis of 1, 5, 5-trimethylbicyclo [2.1. 1] hex-2-yl p-toluenesulfonate | |
| Dieter et al. | 1, 3-Carbonyl transposition methodology employing. alpha.-oxo ketene dithioacetals: application in the synthesis of phenols and (.+-.)-myodesmone | |
| US4673759A (en) | Process for the preparation of 2-alkyl cyclopent-2-enones | |
| Bidd et al. | Convenient syntheses of bifunctional C 12-acyclic compounds from cyclododecanone | |
| CS225025B1 (cs) | Způsob výroby 4-terc.butyloxy-2-cyklopenten-1-onu | |
| Houllemare et al. | Use of phenylselenium trichloride for simple and rapid preparation of α-phenylselanyl aldehydes and ketones | |
| US4701543A (en) | Process for the preparation of oxygenated decaline derivatives | |
| Barrero et al. | Enantiospecific syntheses of the potent bioactives nagilactone F and the mould metabolite LL-Z1271α an evaluation of their allelopathic potential | |
| Ghosh et al. | Photolysis of α-diazocyclopentanones. Ring contraction to functionalised cyclobutanes and synthesis of junionone, grandisol and planococcyl acetate | |
| Barger et al. | 143. Synthetical experiments relating to carpaine. Part III. Some derivatives of tetrahydrofuran and intermediates of the aliphatic series | |
| Carlson et al. | Novel synthetic approach to the eudesmane class of sesquiterpenes | |
| US3706804A (en) | Quaternary alkyl aliphatic ketones | |
| US4914229A (en) | Novel preparation of compounds of the 4-oxodamascone series, and novel scents from this class of compounds | |
| Greenland et al. | Synthesis and autoxidation of 2, 3, 4-trimethylnaphthalen-1-ol and related naphthalen-1-ols | |
| US5473085A (en) | Production of (-)dodecahydro-3a,6,6,9a-tetramethyl-naphtho[2,1-b] furan | |
| De Buyck et al. | Preparation and enol allyl rearrangement of polychlorinated dimedone and 4, 4‐dimethyl‐L, 3‐cyclopentanedione derivatives | |
| EP0025638B1 (en) | Process for the production of 1-crotonoyl-2,6,6-trimethylcyclohexa-1,3-diene and esters of alkynylcyclohexane derivatives as intermediates therefor | |
| Cohen et al. | Convenient method for the synthesis of 25-hydroxyvitamin D3 analog. Structure determination of tertiary alcohols by carbon-13 nuclear magnetic resonance spectroscopy | |
| Elix et al. | Studies in furan chemistry. Part VI. The synthesis of 8-(5-hexyl-2-furyl) octanoic acid, a fatty acid found in Exocarpus seed oil | |
| Brown et al. | A total synthesis of C-nor D-homosteroids of the A→ B→ C→ D type, involving a reductive alkylation step for construction of the d-ring | |
| JPH03193743A (ja) | トロポン誘導体の製造法 | |
| IL38829A (en) | Intermediates for the synthesis of terpenic compounds and their preparation | |
| Guittet et al. | Reactions of 1, 2-Epoxy-2-Methyl-3-butene with Lithio Derivatives of Allylic Sulfoxides. Syntheses of 2, 6-Dimethylocta-3, 7-dien-2, 6-diol and of 5, 8-Dehydro-4-0xo-nerolidol |