CS224221B1

CS224221B1 - Způsob polarografického stanovení rhenia ae rtuťevou kapkovou elektrodou

Info

Publication number: CS224221B1
Application number: CS349182A
Authority: CS
Inventors: Josef Rndr Csc Novak; Pavel Ing Vyhlidka
Original assignee: Novak Josef; Vyhlidka Pavel
Priority date: 1982-05-13
Filing date: 1982-05-13
Publication date: 1984-01-16

Abstract

Předmětem vynálezu je kvantitativní způsob polarografickeho stanovení rhenia se rtuťovou kapkovou elektrodou ve vodném prostře dí alkalického hydroxidu za přítomnosti siřičitanu. Ve světové technice jsou známa stanovení rhenia gravimetrická, volumetrická nebo elektrolytická (Borisova L. V. a kol.: Analiti- českaja chimija renija, Koskva, Nauka 1974), převážně po předcho zím oddělení rhenia od doprovodných prvků (Hillebrad a kol.: Vy brané metody anorganické analysy, Praha, SNTL*1958).pocpřípadě stanovení fotometrická a potenciometrická (Malát M.: Absorpční anorganická fotometrie, Praha, Academia 1973I číhalík J.: Poten- ciometrie, Praha, Nakladatelství ČSAV 1961)· Také je známo několik způsobů polarografického nebo volta- metrického stanovení rhenia pomocí difuzní nebo katalytické vlny (Heyrovský J.: Nátuře, 135, 870 /1935/J Wu Cheng Ting a kol.: Pen Hsi Hua Hsuech, 7, 240 /1979/).

Description

Způsob polarografického stanovení rhenia ae rtuťevou kapkovou elektrodou

Předmětem vynálezu je kvantitativní způsob polarografickeho stanovení rhenia se rtuťovou kapkovou elektrodou ve vodném prostředí alkalického hydroxidu za přítomnosti siřičitanu.

Ve světové technice jsou známa stanovení rhenia gravimetrická, volumetrická nebo elektrolytická (Borisova L. V. a kol.: Analitičeskaja chimija renija, Koskva, Nauka 1974), převážně po předchozím oddělení rhenia od doprovodných prvků (Hillebrad a kol.: Vybrané metody anorganické analysy, Praha, SNTL*1958).pocpřípadě stanovení fotometrická a potenciometrická (Malát M.: Absorpční anorganická fotometrie, Praha, Academia 1973I číhalík J.: Potenciometrie, Praha, Nakladatelství ČSAV 1961)·

Také je známo několik způsobů polarografického nebo voltametrického stanovení rhenia pomocí difuzní nebo katalytické vlny (Heyrovský J.: Nátuře, 135, 870 /1935/J Wu Cheng Ting a kol.:

Pen Hsi Hua Hsuech, 7, 240 /1979/).

224 221

- 2 224 221

Uvedené postupy jsou spolehlivé v případě, že jsou analysovány úplně čisté roztoky rhenia, anebo alespoň roztoky o vysoké koncentraci rhenia, v nichž koncentrace některých doprovodných prvků jako je molybden, je nízká, nebo použije-11 se speciálního rozkladu, napři elektrolytického rozpouštění (Ismagulova A. B·: Zav. Lab. 46, 1088, 1980).

Jestliže však zkoumané vzorky nejsou čistými roztoky rhenia nebo roztoky o jeho vysoké koncentraci, a naproti tomu koncentrace některých škodlivých doprovodných prvků jako jsou kadmium, molybden, olovo, thalium a wolfram, je nepřijatelně vysoká, dosud známé pracovní postupy nejsou použitelné buá vůbec, nebo pro přesnou práci·

Ve srovnání se současným stavem světové techniky představuje značné zlepšení způsob polarografického stanovení rhenia se rtuťovou kapkovou elektrodou, podle tohoto vynálezu, jehož předmětem je způsob polarografického stanovení rhenia se rtuťovou kapkovou elektro dou. Podstatou vynálezu je pracovní postup, při kterém se k vodnému roztoku obsahujícímu 5 x 10“^ až 1 χ 10~θ M sedmi valentní rhenium přidá vodný roztok 4,2 až 9 M hydroxidu sodného a 0,04 - 0,2 M Biřici tanu sodného, fxáowsc výsledný roztok v zapojení diferenčně pulsní polarografie elektrolyeuje v rozmezí 0,9 - 1,4 V proti potenciálu nasycené kalomelové elektrody při superponovaném napětí 50 mV.

Vynález je založen na poznatku, že vyhodnotí-li se analysovaný vzorek metodou diferenčně pulzní polarografie, získá se definovaný záznam křivky vhodné pro přímé zjištění obsahu rhenia. Při postupu podle vynálezu není třeba oddělovat doprovodné prvky, popřípadě používat speciálních způsobů rozpouštění. Reakčním rozkladem se zajistí definovaná valence iontu rhenia ve formě rhenistanu, při^Čemž vliv doprovodných amfotemích prvků se eliminuje. Způsob stanovení

224 221 rhenia podle vynálezu se vyznačuje zvýšenou citlivostí a jednoduchostí přípravy vzorku k analýze. Pracuje se v širokém rozmezí alkality 5 - 12 M NaOH. Protože valence rhenia není ovlivněna alkalickým siřičitanem, z roztoku se nemusí inertním plynem odstraňovat kyslík.

Postup podle vynálezu se hodí pro kontrolu obsahu rhenia ve vzorcích kovů nebo slitin kovů obsahujících rhenium, v průmyslové výrobě a ve výzkumu.

Výhody tohoto řešení jsou zřejmé z následujících příkladů provedení, které objasňují podstatu vynálezu, aniž by ho jakýmkoliv způsobem omezovaly.

Příklad 1

Pro stanovení rhenia v molybdenu se navážka vzorku cca 150 mg rozpustí ve směsi 3 ml kyseliny sírové zře dmi + 1 a 1 ml koncan‘tcyšeííny dusičné za .současného zahřívání při 80°C. Po rozpuštění směsi se přidá 20 ml vody a povaří se 3 min. aby se odstranily kysličníky dusíku, na to se vzorek přenese do 50 ml odměrné baňky a doplní po značku vodou. Z roztoku se odpipetuje po 20 ml do dvou 50 ml odměrných baněk kde do jedné z nich se přidá odměřená množství standardního roztoku rhenia (připraveného rozpuštěním 50 mg čistého kovového rhenia v 0,2 ml kyseliny dusičné; po rozpuštění, zředěni a vyvařeni kysličníků dusíku se roztok v 50 ml odměrné baňce doplní vedou po značku· 1 ml takto připraveného standardního roztoku rhenia odpovídá 1 mg Re), přidá se 0,5 ml 1 % obj. roztoku želatiny, ml 8 M roztoku hydroxidu sodného, 2 ml nasyceného roztoku siřičitanu Sodného potottt Sa baňka doplní 8 M hydroxidem sodným po značku a promíchá. Část obsahu baňky se převede do polarografické nádobky a provede se registrace křivky metodou diferenčně pulsní

224 221 polarografie v rozmezí potenciálů 0,9 až 1,4 V proti nasycené kalomelové elektrodě. Vyhodnocení se provede metodou konstantního přídavku.

Příklad 2

Navážka 200 mg wolframu legovaného rheniem se rozpustí ve směsi kyseliny dusičné a fluorovodíkové v platinové nebo teflonové misce. Po rozpuštění se přidá 1 ml kyseliny sírové zřectená 1 + 1, 20 ml vody a roztok se 5 min· povaří. Obsah misky se přenese do 50 ml odměrné baňky a objem se doplní vodou po značku· Odpipetuje se 20 ml do 50 ml odměrné baňky, přidá se 0,5 ml 1 % roztoku želatiny a dále se postupuje jako u příkladu'1· Vyhodnocení obsahu rhenia se provede z kalibrační křivky, která se sestrojí odměřením po 0,5, 1,0, 2,0, 3,0 a 4,0 ml roztoku rhenia (1 mg « 1 ml) do 50 ml odměrných baněk, přidá se 0,4 ml kyseliny sírové zředňml + 1, 0,5 ml 1 % obj. želatiny a dále se postupuje stejně jako je uvedeno v příkladě 1.

Claims

Způsob polarografického stanovení rhenia se rtuíovou kapkovou elektrodou^vyznačený tím, že se k vodnému roztoku obsahujícímu 5 x 10 * až 1 x 10 M sedmivalentního rhenia přidá vodný roztok 4,2 až 1 x 10 M hydroxidu sodného a 0,04 až 0,2 M siřičitanu sodného,potomAt výsledný roztok v zapojení diferenčně pulsní polarografie elektrolysúje v rozmezí 0,9 až 1,4 V» proti potenciálu nasycené kalomelové elektrody při superponovaném napětí 50 mV.