CS223594B1 - Method of voltametric detection of electrochemically active sustances in the liquid chromatography - Google Patents
Method of voltametric detection of electrochemically active sustances in the liquid chromatography Download PDFInfo
- Publication number
- CS223594B1 CS223594B1 CS378282A CS378282A CS223594B1 CS 223594 B1 CS223594 B1 CS 223594B1 CS 378282 A CS378282 A CS 378282A CS 378282 A CS378282 A CS 378282A CS 223594 B1 CS223594 B1 CS 223594B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- substances
- detection
- detected
- liquid chromatography
- electrochemically active
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 title claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 30
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMOVVBIIQSXZSZ-UHFFFAOYSA-N [6-(4-acetyloxy-5,9a-dimethyl-2,7-dioxo-4,5a,6,9-tetrahydro-3h-pyrano[3,4-b]oxepin-5-yl)-5-formyloxy-3-(furan-3-yl)-3a-methyl-7-methylidene-1a,2,3,4,5,6-hexahydroindeno[1,7a-b]oxiren-4-yl] 2-hydroxy-3-methylpentanoate Chemical compound CC12C(OC(=O)C(O)C(C)CC)C(OC=O)C(C3(C)C(CC(=O)OC4(C)COC(=O)CC43)OC(C)=O)C(=C)C32OC3CC1C=1C=COC=1 OMOVVBIIQSXZSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000001903 differential pulse voltammetry Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- QEVHRUUCFGRFIF-MDEJGZGSSA-N reserpine Chemical compound O([C@H]1[C@@H]([C@H]([C@H]2C[C@@H]3C4=C(C5=CC=C(OC)C=C5N4)CCN3C[C@H]2C1)C(=O)OC)OC)C(=O)C1=CC(OC)=C(OC)C(OC)=C1 QEVHRUUCFGRFIF-MDEJGZGSSA-N 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004832 voltammetry Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Description
Vynález se týká. způsobu detekce elektrochemicky aktívní-ohlátek v kapalinové chromatografii, které poskytují odezvu ▼en&J®iiě píků při použití střídavých a půleních voltametrických technik, který dává přijatelné výsledky i při nedokonalém rozdělení detekovaných látek.The invention relates. a method for the detection of electrochemically active compounds in liquid chromatography, which provides a peak response using alternating and halving voltammetric techniques, which gives acceptable results even when imperfect distribution of the detected substances.
Při rozdělování látek na kapalinovém chromatografu;vznikají zóny jednotlivých látek jako výsledek dělícího procesu-aa koloně. Pokud je rozdělení látek dokonalé a zóny se nepřekrývají, lze při znalosti sledu látek v zónách jednoduše stanovit obsah složek univerzálním detektorem. Pokud nejsou od sebe zóny jednotlivých látek dokonale Odděleny, stanovuje se obsah jednotlivých látek pomocí analytických metod, které jsou způsobilé rozlišit rozdílné chemické, fyzikální nebo fyzikálně-chemické vlast nosti detekovaných látek.In the separation of substances on a liquid chromatograph, zones of individual substances are formed as a result of the separation process -a and column. If the distribution of the substances is perfect and the zones do not overlap, the knowledge of the sequence of substances in the zones can be easily determined by the universal detector. If the zones of the individual substances are not perfectly separated, the content of the individual substances is determined by analytical methods capable of distinguishing the different chemical, physical or physico-chemical properties of the substances detected.
Detekění způsoby, při kterých se detekované látky projevují ve formě píků, se obecně vyznačují vysokou selektivitou bez ohle du na to, zda detekovaná složka se projevuje při nižší či vyšší hodnotě veličiny, charakterizující podmínky detekce. Způsob detekce za konstantních podmínek, což u voltametrické detekce odpovídá měření při konstantní hodnotě stejnosměrné složky potenciálu, má řadu nedostatků. Především je nutné opakovat celý analytický proces za různých detekčních podmínek, aby se zajistila detekce všech látek ve směsi, které se detekují. Tento nedostatek způsobu detekce lze odstranit jedině periodickým, opau» .Detection by methods in which the detected substances are present in the form of peaks are generally characterized by high selectivity regardless of whether the detected component exhibits a lower or higher value indicating the conditions of detection. The method of detection under constant conditions, which corresponds to a measurement at a constant value of the DC potential in voltammetric detection, has a number of drawbacks. First of all, it is necessary to repeat the entire analytical process under different detection conditions to ensure that all substances in the mixture that are detected are detected. This deficiency in the method of detection can only be remedied by a periodic, opaque.
kovaným postupným nastavováním na různé předvolené konstantní hodnoty a oddělenou registrací hodnoty měřené veličiny. Dalším nedostatkem způsobu je závislost citlivosti naměřené veličiny na přesném nastavení konstatních podmínek detekce.by gradual adjustment to various preset constant values and separate registration of the measured value. Another drawback of the method is the dependence of the sensitivity of the measured quantity on the precise setting of constant detection conditions.
Uvedené nedostatky doposud používaných způsobů odstraňuje způsob voltametrické detekce elektrochemicky aktivních látekThe method of voltammetric detection of electrochemically active substances eliminates these disadvantages of the methods used hitherto
- 2223 594 v kapalinové chromatografii, které poskytují odezvu ve formě píků při použití střídavých a puljních voltametrických technik, při které se detekované látky uvádějí ve styk s pracovní elektrodou, na které podléhají elektrochemické reakci za vzniku proudového signálu, úměrného jejich koncentraci, jehož podstata spočívá v tom, že hodnota stejnosměrné složky na pracovní elektrodu vloženého potenciálu se opakovaně a periodicky mění v rozsahu, ve kterém elektrochemicky reagují detekované látky a současně se při každém opakování registruje pouze vrcholová hodnota proudové odezvy detekovaných látek.- 2223 594 in liquid chromatography, which provide a peak response using alternating and pulsed voltammetry techniques in which the detected substances are brought into contact with a working electrode to which they undergo an electrochemical reaction to produce a current signal proportional to their concentration based on in that the value of the DC component per working electrode of the inserted potential varies periodically and periodically to the extent that the detected substances electrochemically react, and at the same time only the peak current response value of the detected substances is registered at each repetition.
Způsobem detekce podle vynálezu lze rozlišit i nedokonale rozdělené detekované látky. Současně není nutné způsob detekce vícekrát opakovat pro různé konstantní hodnoty stejnosměrné, složky potenciálu, takže přináší jak úsporu času, tak úsporu na používaných prostředcích.The detection method according to the invention can also distinguish imperfectly distributed detected substances. At the same time, it is not necessary to repeat the detection method several times for different constant values of the DC potential component, so that it brings both time savings and savings on the means used.
Pod pojmem střídavých a půleních voltametrických technik, při kterých detekované látky se projevují odezvou ve formě píků jsou z běžných technik diferenční pulzní voltametrie, yoltametrie se střídavou nebo pravoúhlou střídavou složkou.The alternating and halving voltammetric techniques in which the detected substances are reflected in the form of peaks are, by common techniques, differential pulse voltammetry, yoltammetry with alternating or rectangular alternating component.
Termínem opakování voltametrického měření je míněna periodicky prováděná polarizace pracovní elektrody v rozsahu detekce.By repetition of voltammetric measurement is meant periodically performed polarization of the working electrode in the detection range.
Na obr. 1 jsou znázorněny odezvy univerzálního voltametrického detektoru na čase, ve kterém probíhá detekce dvou neúplně rozdělených látek A a B. Na obr. 2 jsou znázorněny odezvy voltametrického detektoru při detekci neúplně rozdělených látek. A a B při použití způsobu podle vynálezu. Obr. 3a až 3f představují schematicky znázorněné odezvy voltametrického detektoru v jednotlivých fázích procesu detekce.Fig. 1 shows the responses of the universal voltametric detector to the time at which the two incompletely divided substances A and B are detected. Fig. 2 shows the responses of the voltammetric detector when the incompletely divided substances are detected. A and B using the method of the invention. Giant. Figures 3a to 3f show schematically represented responses of a voltammetric detector at each stage of the detection process.
Na obr. 1 je znázorněn na vodorovné ose čas, na svislé ose odezva univerzálního voltametrického detektoru. Do časového úseku i, ve kterém vycházejí jednotlivé eluované zóny látek A a B z kapalinového chromatografu, jsou pro jednotnost označeny body t^ až tg, které charakterizují způsob měření podle vynálezu. Křivka a představuje ideální detekční křivku složky A, křivka b představuje ideální detekční křivku složky Β. V důsledku neúplného oddělení složek A a B vzniká jako odezva univerzálního voltametrického detektoru křivka c., která je součtovou křivkou křivek a a b a ze které nelze určit zastoupení složek AFig. 1 shows the time on the horizontal axis and the response of the universal voltametric detector on the vertical axis. The points t1 to tg, which characterize the method of measurement according to the invention, are indicated for uniformity in the period i in which the individual eluted zones of substances A and B emerge from the liquid chromatograph. Curve a represents the ideal detection curve of component A, curve b represents the ideal detection curve of component Β. Due to the incomplete separation of components A and B, the response of the universal voltammetric detector results in a curve c, which is the sum curve of the curves a and b and from which the representation of the components A cannot be determined
- 3 223 594 a B, protože výšky prodlev na této křivce se vzájemně ovlivňují· t/- 3 223 594 and B because the dwell heights on this curve affect each other · t /
Na obr· 2 znázorňuje svislá osa proudovou odezvu I při použití střídavé nebo pulzní voltametrické techniky způsobem podle vynálezu, na vodorovné ose časový úsek t,, ve kterém vycházejí zóny látek A a B z dělícího procesu· Na časové ose jsou vyznačeny body t^ až tg, charakterizující způsob detekce podle vynálezu·In FIG. 2, the vertical axis shows the current response I using an alternating or pulse voltametric technique according to the invention, on the horizontal axis the time period t, in which the zones of substances A and B emerge from the separation process. tg characterizing the detection method according to the invention
Schematicky znázorněné průběhy proudové odezvy I na potenciálu pracovní elektrody E v časové sekvenci t^, tg až tg představují obr· 3a, 3b až 3f· Za přítomnosti látek A a B se při potenciálftoh EA a Eg vyskytují dva píky· Složení eluované, zóny sé v časovém průběhu mění, v důsledku čehož se mění i relativní výšky odpovídajících voltametrických píků·Schematic representation of the current response at the working electrode potential E in time sequence t ^, tg to t: Figures · 3a, 3b to 3f · In the presence of compounds A and B at potenciálftoh E A and EG are two peaks · Composition eluted Zones sé changes over time, as a result of which the relative heights of the corresponding voltammetric peaks change as well ·
V oase ti, obr· 3a, je prakticky přítomna jen látka A, v čase χ2, obr· 3b se projeví maximální pík látky A· Áž do času t^, obr· 3c, se detekuje pouze látka A, od tohoto času se opouští detekování látky A a dále sleduje pouze detekování látky B, jejíž maximální pík se dostavuje v čase t^, obr. 3e·In time ti, Fig. 3a, only substance A is present, at time χ 2 , Fig. 3b, the maximum peak of the substance A becomes apparent. abandons the detection of substance A and further monitors only the detection of substance B whose maximum peak occurs at time t ^, Fig. 3e ·
V čase t,g se prakticky projevuje jen látka B.At time t, g, only substance B is practically manifested.
Protože způsobem detekce podle vynálezu se polarizace pracovní elektrody v daném potenciálovém rozsahu periodicky opakuje a po každé registruje pouze maximální proudová hodnota, je pak výsledným proudovým signálem Křivka d, znázorněná na obr· 2« Z porovnání křivek c, obr. 1 a d, obr· 2 vyplývá’, že jedině křivka d je způsobilá ke zhodnocení obsahu látek A a B· Je tomu tak, že křivka d tvoří obalovou křivku k ideálním křivkám a a b. Z hlediska časového průběhu způsobu podle vynálezu je situace taková, že až do času £3 se registruje pouze odezva látky A, od času t^ pouze látka B·Since, according to the detection method according to the invention, the polarization of the working electrode is periodically repeated within a given potential range and only the maximum current value is registered after each, the resulting current signal is Curve d, shown in FIG. 2 shows that only curve d is capable of evaluating the content of substances A and B. It is such that curve d forms the envelope to ideal curves a and b. With respect to the time course of the process according to the invention, the situation is such that 3 only the response of substance A is registered, from time t ^ only substance B ·
Příklad proudemExample of current
Způsob podle vynálezu byl ověřen na dělení reakční směsi nitroaromatických áoučenin, která obsahovala 4-nitroanilin, 4-nitrofenol a 4-nitrobenzoovou kyselinu· Na 20 cm dlouhé koloně plněné ODS hypersilem, při průtokové rychlosti mobilní fáze, složené z roztoku 0,1 M KNO^ a 0,1 M HNO^ v 50% metanolu ve velikosti 0,5 ml/min.se podařilo zcela oddělit jen prvou látku·The process according to the invention was verified by separating a reaction mixture of nitroaromatic compounds containing 4-nitroaniline, 4-nitrophenol and 4-nitrobenzoic acid. On a 20 cm long column packed with ODS hypersil at a mobile phase flow rate composed of 0.1 M KNO solution ^ and 0.1 M HNO ^ in 50% methanol at 0.5 ml / min.
- 4 223 594- 4 223 594
Zbylé dvě látky tvořili při obvyklé detekci směsný pík. Pří po užití způsobu podle vynálezu se získaly píky nezávislé při poměrů dvou posledních složek 10 : 1 až '1 i 10.The remaining two substances formed a mixed peak in the usual detection. Using the process according to the invention, peaks were obtained independent of the ratio of the last two components 10: 1 to 10 and 10.
Vynález je určen ke kontrole průběhu provozních syntéz a čistění produktu ze směsí a ke kontrole čistoty produktů.The invention is intended to control the process of synthesis and purification of the product from mixtures and to check the purity of the products.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS378282A CS223594B1 (en) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | Method of voltametric detection of electrochemically active sustances in the liquid chromatography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS378282A CS223594B1 (en) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | Method of voltametric detection of electrochemically active sustances in the liquid chromatography |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS223594B1 true CS223594B1 (en) | 1983-10-28 |
Family
ID=5378912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS378282A CS223594B1 (en) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | Method of voltametric detection of electrochemically active sustances in the liquid chromatography |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS223594B1 (en) |
-
1982
- 1982-05-24 CS CS378282A patent/CS223594B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Snead et al. | Studies on oxidation-reduction mechanism. II. The anodic oxidation of p-aminophenol | |
| Sanemori et al. | Reversed-phase high-performance liquid chromatographic analysis of thiamine phosphate esters at subpicomole levels | |
| AU2001247614B2 (en) | Lithium ion-selective electrode for clinical applications | |
| Riaz et al. | Capillary electrophoresis of trace metals in highly saline physiological sample matrices | |
| Heering et al. | Improved pH measurement of mobile phases in reversed-phase liquid chromatography | |
| Keith et al. | Determination of the classes of free monocarbonyl compounds in oxidizing fats and oils | |
| CS223594B1 (en) | Method of voltametric detection of electrochemically active sustances in the liquid chromatography | |
| US4036704A (en) | Liquid chromatographical method | |
| Squella et al. | Nicardipine: Differential pulse polarography and photodecomposition | |
| Canterford et al. | Surfactant analysis with differential pulse tensammetry | |
| Barnard et al. | An investigation into the determination of stability constants of metal complexes by convolution—deconvolution cyclic voltammetry | |
| US3461042A (en) | Determination of nitrogen | |
| Rechnitz et al. | Direct Determination of Some Alkali Metal Ions by Potentiometric Titration. | |
| Madunić-Čačić et al. | Determination of anionic surfactants in industrial effluents using a new highly sensitive surfactant-selective sensor | |
| Streuli et al. | Coulometric Titration of Organic Acids in Acetone. | |
| Dessouky et al. | The application of anion-selective membrane electrodes in pharmaceutical analysis. Part II. Determination of cyanocobalamin in pharmaceutical preparations | |
| Hara et al. | Capillary zone electrophoretic separation of protein labeled with rhodamine b isothiocyanate and its on-line chemiluminescence detection | |
| US4582572A (en) | Method for detecting end point of titration | |
| Gustafsson | Urinary albumin determination by the immediate bromcresol green method | |
| Hulanicki et al. | Application of various electrodes in potentiometric titration of calcium | |
| Gajan | Analysis of pesticide residues by polarography | |
| Toth et al. | Novel electroanalytical techniques for pollution analysis | |
| Richter et al. | Practical aspects of modern titration | |
| Vajgand et al. | Use of polarized quinhydrone electrodes for potentiometric end-point detection in continuous coulometric titration of bases in non-aqueous media | |
| EP3631431B1 (en) | Method for detecting presence of a marker molecule in a solution |