CS223450B1 - Tiopyriďínsjvé deriváty 5-nitro-2-vinylfuránii a sposob ich přípravy - Google Patents

Tiopyriďínsjvé deriváty 5-nitro-2-vinylfuránii a sposob ich přípravy Download PDF

Info

Publication number
CS223450B1
CS223450B1 CS453782A CS453782A CS223450B1 CS 223450 B1 CS223450 B1 CS 223450B1 CS 453782 A CS453782 A CS 453782A CS 453782 A CS453782 A CS 453782A CS 223450 B1 CS223450 B1 CS 223450B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
nitro
bromide
water
trimethylbromide
alkali metal
Prior art date
Application number
CS453782A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Daniel Vegh
Jaroslav Kovac
Miroslav Kriz
Original Assignee
Daniel Vegh
Jaroslav Kovac
Miroslav Kriz
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daniel Vegh, Jaroslav Kovac, Miroslav Kriz filed Critical Daniel Vegh
Priority to CS453782A priority Critical patent/CS223450B1/cs
Publication of CS223450B1 publication Critical patent/CS223450B1/cs

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (1S) POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU USVEDÉENIU 223450 (11) (Bl) (51] Int. Cl.3 (22] Přihlášené 18 06 82(21] (PV 4537-82] C 07 D 213/70 C 07 D 307/71 e IkžJ (40] Zverejnené 25 02 83 tafŘÁG PRO VYNÁLEZY A OSÍEVY (45) Vydané 15 03 86 (75)
Autor vynálezu VÉGH DANIEL ing. CSc., KOVÁČ JAROSLAV prof. ing. DrSc., KŘÍŽMIROSLAV ing., BRATISLAVA (54) Tiopyriďínuvé deriváty 5-nitro-2-vinylf uranu a sposob ich přípravy 1
Vynález sa týká tiopyridínových derivátov5-nitro-2-vinylfuránu obecného vzorca I ažIII
°ZN ~^o^~í111 'l a sposobu ich přípravy.
Zlúčeniny a sposob ich přípravy podlá vy- nálezu nie sú doposial' v literatúre popísané.
Podstata sposobu přípravy látok pódia vy-nálezu spočívá v tom, že 5-nitro-2-furylvi-nylhalogenidy alebo kvartérne amóniové so-
li obecného vzorce IV
QjN—H^~CH=CH-Á (IV) 2 kde X je chlór, bróm, jód, trimetylamónium-bromid, pyridíniumbromid, reagujú so sub-stituovanými 2-, 3- alebo 4-merkaptopyridín-ml v přítomnosti bázických činidiel, ako súuhličitany alkalických kovov, hydroxidy al-kalických kovov, organické bázy ako trime-tylamín, trietylamín, pyridin v prostředí vodya organických rozpúšťadiel zo skupiny kva-palných aromatických uhlovodíkov ako ben-zén, toluen, xylen, éterov ako dietyléter, 1,2--diuretoxyetán, tetrahydrofurán, dioxán,ketónov ako aceton, metylketón, ďalěj v di-metylformamide, dimetylsulfoxide, hěxame-tylfosfotriamide alebo ich zmesiach s vodou,za přítomnosti katalyzátore fázového pře-nosu ako tetrabutylamóniumhydroxid, tri-etylbenzénamóniumbromid, trimetylbenzyl-amóniumbromid v rozmedzí teplót 10 až 150°Celsia.
Reakcia prebieha podl'a rovnice: 223450 223450 Ο-,Ν-ξΙο^Η-χ, O2N-(^-CH=CH-S-^) kde X znamená to isté ako vo vzorci IV. Výhoda sp&sobu přípravy tiopyridínovýchderivátov 5-nitro-2-vinylfuránu podl'a vyná-lezu spočívá v tom, že syntézy sú jednostup-ňové a vychádza sa z poměrně dostupnýchsurovin za získania produktov vo vysokýchvýťažkoch a čistotě. Zlúčeniny predstavujúnovů skupinu antibakteriálnych preparátov5-nitro-2-vinylfuráhu.
Predmet vynálezu ilustrujú, ale neobme-dzujú nasledujúce příklady: Příklad 1 2,18 g (0,01 mol) 5-nitro-2-furylvinylbro-midu cis (Z) sa rozpustí v 50 ml acetónu apři 60 CC sa přidá roztok pozostávajúci z 1,2g 2-merkaptopyridínu, 0,5 g NaOH a 15 mlvody. Po 15 hodinách miešania a zahrieva-nia sa rozpúšťadlo oddestiluje do sucha.Zvyšok sa rozpustí v benzéne a chromato-grafuje na koloně silikagélu (150 až 250rnesh, eluent benzén). Získalo sa 2 g (80 %) 5-nitro-2-furylvi-nyl-2-pyridylsulfidu (I) o t. t. 90 až 92 °C,ako žlto-oranžovej kryštalickej látky.
Pre C11H8N2O3S (248,24) vypočítané: 53,23 % C, 3,21 % H, 11,28 % N, 12,92 % S,nájdené: 53,05 % C, 3,11 % H, 11,03 % N, 12,81 % S. UF spektrum (merané na přístroji UV VISv metanole): ^max = 273 nm,
Amax = 303 mn,
Amax = 402 nm. IČ spektrum (merané na přístroji UR-20v CHCb): χΝο2 = 1550, 1560, 1315, 1335 cm'1;yc-c = 1605 cm-1;
Zc-o-c - 1010 cm-1. Příklad 2 27 g 5-nitro-2-furylvinyltrimetylamónium-bromidu sa rozpustí v 500 ml vody a k in-tenzívně miešanému roztoku sa přidá roztok20 g 2-merkaptopyridínu a 15 g uhličitanusodného· v 250 ml vody. Po 30 minútach vy-lúčená žlto-oranžová zrazenina sa odfiltru-je a rozpustí v éteri. Vodná vrstva po 30minútach (4krát) sa extrahuje s 250 ml éte-ru. Spojené éterické extrakty sa sušia sMgSOé a po odfiltrovaní sušidla sa odpariado sucha. Získalo sa 22 g (90 °/o) 5-nitro-2-furylvi-nyl-2-pyridylsulfidu o t. t. 90 až 92 °C. Příklad 3 27 g 5-nitro-2-furylvinyltrimetylamónium-bromidu a 20 g 4-merkaptopyridínu sa zmie-ša podobné ako v příklade 2 a po analogic-ké j reakcii sa získalo 22 g (90 %) 5-nitro--2-furylvinyl-4-pyridylsulfitu o t. t. 128 až132 °C.
Pre C11H8N2O3S (248,24) vypočítané: 53,22 % C, 3,21 % H, 11,28 % N, 12,92 % S,nájdené: 53,34 % C, 3,27 % H, 11,04 % N, 12,72 % S. UF spektrum (merané na přístroji UV VISv metanole): *lmax = 293 nm, ^max = 391 nm. Příklad 4 22 g 5-nitro-2-furylvinylbromidu v 240 ml1,2-dimetoxyetánu sa zmieša s 20 g 4-mer-kaptopyridínu a 20 g uhličitanu draselnéhov 120 ml vody. Po 10 hodinách refluxu sarozpúšťadlo oddestiluje a zvyšok sa čistíchromatograficky na stípci silikagélu (elu-ent benzén-chloroform). Získalo sa 20 g (80 %) 5-nitro-2-furylvi-nyl-4-pyridylsulfidu o t. t. 128 až 132 °C. Příklad 5 2,2 g 5-nitro-2-furylvinylbromidu sa roz-pustí v 25 ml tetrahydrofuránu a za inten-zívneho miešania sa přidá roztok 2 g 3-mer»kaptopyridínu a 1 g hydroxidu lítneho a 1 ghydroxidu sodného v 25 ml vody. Po 10 ho-dinách refluxu sa rozpúšťadlo oddestiluje dosucha a zvyšok sa čistí chromatograficky nakoloně silikagélu (eluent benzén). Získalo sa 1,7 g 5-nitro-2-vinyl-3-pyridyl-sulfidu. Příklad 6 10 g 5-nitro-2-furylvinylpyridíniumbromi-du sa rozpustí v 500 ml etanolu a za inten-zívneho miešania sa přidalo roztok 10 g 4--merkaptopyridínu a 10 g uhličitanu sodné-ho v 150 ml vody. Po 10 hodinách miešaniapri teplote laboratória sa rozpúšťadlo odpařído sucha za vákua a zvyšok sa čistí chro-matograficky na kolóne silikagélu.

Claims (2)

2234S0 Získalo sa 3 g 5-nitro-2-furylvinyl-4-pyri-dylsulfídu .o t. t. 128 až 132 °C. Příklad 7 10 g 5-nitro-2-furylvinylpyridíniumbromi-du sa rozpustí v 25 ml hexametylfosfortri-amide a za intenzívneho miešania sa přidároztok 10 g 4-merkaptopyridínu a 10 g uhli-čitanu sodného v 15 ml vody. Po 2 hodináchmiešania pri teplote 150 °C sa rozpúšťadloodpaří do sucha za vákua a zvyšok sa čistíchromatograficky na kolóne silikagélu. Získalo sa 3 g 5-nitro-2-furylvinyl-4-pyri-dylsulfidu o t. t. 128 až 132 °C. Biologická aktivita látok podl'a vynálezusa zisťovala metodou antimikrobiálnehocreaningu, ktorý pozostáva z antibakteriál-neho a antifungálneho creaningu. Antibakteriálny a antifungálny creaningsa robil difúznou plátnovou metodou podl'aActa Fac. Nat. University Komenského, Mik-robiológia 4, 1976. Po 24 hodinách inkubácie v termostate samerala velkost inhibičných zón a hodnotilasa minimálna účinná koncentrácia MIC. Tes-tované koncentrácie: 200, 50, 12,5, 3,125 ^g//disk. Antibakteriálne účinky: Látka podlá vynálezuvšeobecného vzorca Bacillus subtilis Staphilococcus aureus Streptococcus facealis I 3,1 3,1 12,3 II 3,1 3,1 12,5 III 3,1 3,1 12,5 Látka podlá vynálezu Escherichia coli Próteus vulgaris Pseudomo-nas všeobecného vzorca aeruginosa I netestov. netestov. netestov. II netestov. netestov. netestov. III 3,5 3,1 3,1 Antifungálne účinky: Látka podlá vynálezu Candida pseudotropicalis Aspergillus niger všeobecného vzorca I netestov. 50,0 II netestov. 50,0 III 12,5 12,5 PREDMET VYNALEZU
1. Tiopyridínové deriváty 5-nitro-2-vinyl-furánu obecného vzorca I až III
2. Spósob přípravy látok obecných vzor-cov I až III poďla bodu 1 vyznačujúci satým, že 5-nitro-2-furylvinylhalogenidy ale-bo kvartérne amóniové soli obecného vzor-ca IV °ZN ~^O^—CH=CH~Á (IV) kde X je chlór, bróm, jód, trimetylamónium-bromid, pyridíniumbromid reagujú so sub-stituovanými 2-, 3- alebo 4-merkaptopyridín-mi v přítomnosti bazických činidiel ako súuhličitany alkalických kovov, hydroxidy al-kalických kovov, organické bázy ako trime-tylamín, trietylamín, pyridin, v prostředí vo-dy a organických rozpúšťadiel zo skupinykvapalných aromatických uhlovodíkov akobenzén, toluen, xylén, éterov ako dietyléter,1,2-dimetO'xyetán, tetrahydrofurán, dioxán,ketónov ako' aceton, metylketón, ďalej v di- metylformamide, dimetylsulfoxide, hexa-metylfosfotriainide alebo v ich zmesiach svodou, za přítomnosti katalyzátore fázovéhopřenosu ako tetrabutylamóniumbromid, tri- etylbenzylamóniumbromid, trimetylbenzyl-amóniumbromid v rozmedzí teplót 100 až150 °C. Severografia, n. p., závod 7, Most cena 2,40 Kčs
CS453782A 1982-06-18 1982-06-18 Tiopyriďínsjvé deriváty 5-nitro-2-vinylfuránii a sposob ich přípravy CS223450B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS453782A CS223450B1 (cs) 1982-06-18 1982-06-18 Tiopyriďínsjvé deriváty 5-nitro-2-vinylfuránii a sposob ich přípravy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS453782A CS223450B1 (cs) 1982-06-18 1982-06-18 Tiopyriďínsjvé deriváty 5-nitro-2-vinylfuránii a sposob ich přípravy

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS223450B1 true CS223450B1 (cs) 1983-10-28

Family

ID=5388359

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS453782A CS223450B1 (cs) 1982-06-18 1982-06-18 Tiopyriďínsjvé deriváty 5-nitro-2-vinylfuránii a sposob ich přípravy

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS223450B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kaloustian et al. Conformational analysis. XXXI. Conformational equilibria of 1, 3-dioxanes with polar substituents at C-5
CZ418991A3 (en) N-methyl-11-aza-10-deoxo-10-dihydro erythromycin a, and derivatives thereof
De Mendoza et al. A stepwise synthesis of functionalized calix [4] arenes and a calix [6] arene with alternate electron-withdrawing substituents
Yasuda et al. Solvent-controlled addition of alkynyltins or allylic tins to aldehydes catalyzed by indium trichloride
Vinod et al. Synthesis of cuppedophanes and cappedophanes. Two new classes of cyclophanes with molecular cavities
Stará et al. Coupling reactions of ortho-substituted aryl halides with alkynes. The synthesis of functionalized 1-naphthyl-, 1-(1-naphthyl)-2-phenyl-, and 1, 2-bis (1-naphthyl) acetylenes
CS223450B1 (cs) Tiopyriďínsjvé deriváty 5-nitro-2-vinylfuránii a sposob ich přípravy
Wölfling et al. Synthesis of novel steroid alkaloids by cyclization of arylimines from estrone
Sasaki et al. An effective route to polysubstituted symmetric terpyridines
Seacome et al. Planar-chiral imidazole-based phosphine ligands derived from [2.2] paracyclophane
Mukaiyama et al. Reactions of bivalent sulfur compounds-copper (II) complexes
US4347356A (en) Novel nitrogen-containing monoterpene derivatives
Potts et al. Mesoionic compounds. 44. Synthesis and cycloaddition reactions of the anhydro-1-hydroxythiazolo [3, 2-a] quinolinium hydroxide system
Johnson et al. Mechanisms of alkoxide substitution reactions at the carbon-nitrogen double bond. Stereoelectronic control during nucleophilic substitution
US4232159A (en) Nitrogen-containing monoterpene derivatives
Razus et al. Synthesis and reactions of N-(azulen-1-ylmethylene) arylamines
NO145308B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av auranofin
Du et al. Solid state reaction of aromatic ketones with heteroaromatics
Satpute et al. Methyl Vanillate Ether Derivatives as Future Potential Drug
Prousek Electron transfer processes. Reactions of 5-nitrofuryl derivatives going by anionradical mechanism
Yadav et al. Novel synthesis of 1, 7-dihydrohept-4-yne derivatives: Application to the total synthesis of (±) patulolide A
El-Feraly et al. Total synthesis of cannabispiran and (±)-dehydrocannabispiran
Gaviña et al. Arynic species II: Tosyl and triazene as leaving group in the generation of arynes from polymer-bound reagents
Trimmer et al. Solid-state aromatic SN2 reactions: displacement of the nitro moiety in aryldiazonium salts
TOMISAWA et al. Studies on 1-Alkyl-2 (1H)-pyridone Derivatives. XI. Reaction of 1-Methyl-2 (1H)-pyridone Derivatives with Formaldehyde and Hydrochloric Acid