CS221582B1 - Process for preparing a preservative - Google Patents

Process for preparing a preservative Download PDF

Info

Publication number
CS221582B1
CS221582B1 CS815770A CS577081A CS221582B1 CS 221582 B1 CS221582 B1 CS 221582B1 CS 815770 A CS815770 A CS 815770A CS 577081 A CS577081 A CS 577081A CS 221582 B1 CS221582 B1 CS 221582B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
formaldehyde
ammonia
preservative
organic
Prior art date
Application number
CS815770A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Jana Bestova
Zdenek Adamovsky
Ludek Skalicky
Petr Jakobe
Jaroslav Prikryl
Miroslav Bauer
Jan Vavrin
Ladislav Dvorak
Josef Mlynar
Miloslav Hromadka
Original Assignee
Jana Bestova
Zdenek Adamovsky
Ludek Skalicky
Petr Jakobe
Jaroslav Prikryl
Miroslav Bauer
Jan Vavrin
Ladislav Dvorak
Josef Mlynar
Miloslav Hromadka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jana Bestova, Zdenek Adamovsky, Ludek Skalicky, Petr Jakobe, Jaroslav Prikryl, Miroslav Bauer, Jan Vavrin, Ladislav Dvorak, Josef Mlynar, Miloslav Hromadka filed Critical Jana Bestova
Priority to CS815770A priority Critical patent/CS221582B1/en
Publication of CS221582B1 publication Critical patent/CS221582B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Vynález se týká způsobu přípravy konzervačního přípravku na bázi formaldehydu pro konzervaci krmiv. Přípravek se připravuje reakcí vodného formaldehydu s amoniakem nebo amonnými solemi organických nebo anorganických kyselin, případně za přídavku organických nebo anorganických kyselin.The invention relates to a method for preparing a formaldehyde-based preservative for preserving feed. The preparation is prepared by reacting aqueous formaldehyde with ammonia or ammonium salts of organic or inorganic acids, optionally with the addition of organic or inorganic acids.

Description

Předmětem vynálezu je způsob přípravy konzervačního přípravku pro konzervaci krmiv na bázi formaldehydu.The present invention relates to a process for the preparation of a preservative for the preservation of formaldehyde-based feedstuffs.

Konzervační přípravky na bázi formaldehydu tvoří významnou skupinu a liší se vzájemně nejen účinností, ale i způsobem přípravy. Nejjednodušší přípravek z této skupiny vzniká smíšením vodného roztoku formaldehydu s organickou nebo anorganickou kyselinou s nutností použití metanolu jako stabilizující látky pro zabránění tvorby p-formaldehydu. Z toho vyplývá nutnost manipulace s metanolem, jakožto látkou toxickou s dalšími nepříznivými vlivy z hlediska vlastního složení a působení přípravku.Formaldehyde-based preservatives form an important group and differ not only in their effectiveness but also in their preparation. The simplest formulation of this group is formed by mixing an aqueous solution of formaldehyde with an organic or inorganic acid with the necessity of using methanol as a stabilizing agent to prevent the formation of p-formaldehyde. This implies the need to handle methanol as a toxic substance with other adverse effects in terms of the formulation itself and the effect of the formulation.

Použití volného formaldehydu pro konzervaci je provázeno jeho postupnou vazbou na dusík aminokyselin s následnou možností snížení krmné hodnoty konzervovaného média. V literatuře je poukazováno na zvýšené nebezpečí přechodu residuálního formaldehydu do živočišných produktů, zejména mléka.The use of free formaldehyde for preservation is accompanied by its gradual binding to the amino acid nitrogen, with the consequent possibility of reducing the feed value of the preserved medium. The literature points to an increased risk of the transfer of residual formaldehyde to animal products, especially milk.

Další známou látkou této skupiny je hexametyléntetramin s chemicky vázaným formaldehy^em s bakteriostatickým účinkem, vysvětlovaným postupnou hydrolýzou hexametyléntetraminu. Způsob jeho přípravy je technologicky propracován a jeho popis je obsažen např. v monografii: V. Ettel: Organická technologie I, str. 398 — 399. Při jeho přípravě se vychází z vodného roztoku amoniaku a formaldehydu s přebytkem posledně jmenované látky. Příprava je spojená s exotermickým průběhem reakce, nutností odvodu tepla, několikastupňového vakuového odpařování, vakuové krystalizace, sušení a v neposlední řadě i vznikem odpadních vod. Důsledkem toho se proces vyznačuje i vysokou energetickou náročností. Přitom je dále nutné pro zlepšení funkce přípravku provádět dodatečné úpravy, obvykle míšením takto získaného hexametyléntetraminu s práškovým, resp. krystalickým dusitanem sodným. Tato funkčně uspokojivá kombinace nese s sebou ovšem možnost vzniku nitrosaminů, při nižším pH konzervované směsi a tím hygienické riziko vzhledem k jejich mutagennímu účinku.Another known substance in this group is hexamethylenetetramine with chemically bound formaldehyde with a bacteriostatic effect, explained by the progressive hydrolysis of hexamethylenetetramine. The method of its preparation is technologically sophisticated and its description is contained eg in the monograph: V. Ettel: Organic Technology I, pp. 398 - 399. Its preparation is based on an aqueous solution of ammonia and formaldehyde with an excess of the latter. The preparation is associated with the exothermic reaction, the need for heat removal, multi-stage vacuum evaporation, vacuum crystallization, drying and, last but not least, the generation of wastewater. As a result, the process is characterized by high energy consumption. In addition, in order to improve the function of the formulation, additional treatments are required, usually by mixing the hexamethylenetetramine thus obtained with the powdered or the hexamethylenetetramine thus obtained. crystalline sodium nitrite. This functionally satisfactory combination, however, entails the possibility of forming nitrosamines, at a lower pH of the preserved composition and hence a hygiene risk due to their mutagenic effect.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy konzervovaného přípravku pro konzervaci krmiv na bázi formaldehydu podle tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se na vodný roztok 1 molu formaldehydu působí 0,2 až 2 moly amoniaku a/nebo amoniaku ve formě amonně soli anorganické a/nebo organické kyseliny, případně za přídavku 0,1 až 6 molů anorganické a/nebo organické kyseliny, přičemž anorganickou kyselinou se rozumí kyselina sírová nebo fosforečná a organickou kyselina mravenčí, octová, propionová, isomáselná, mléčná, akrylová.The above disadvantages are overcome by the process for preparing a preserved formaldehyde-based feed preservative composition according to the invention, which comprises treating an aqueous solution of 1 mol of formaldehyde with 0.2 to 2 moles of ammonia and / or ammonia in the form of an inorganic ammonium salt and / or an organic acid, optionally with the addition of 0.1 to 6 moles of inorganic and / or organic acid, wherein inorganic acid means sulfuric or phosphoric acid and organic formic, acetic, propionic, isobutyric, lactic, acrylic acid.

Uvedeným způsobem přípravy se získají přímo baktericidně a fungicidně účinné dusíkaté báze, respektive jejich soli, v nichž je formaldehyd vázán na amoniak ve formě metylolaminů, derivátů cyklických aminů a jejich derivátů. Tyto sloučeniny jsou vesměs prekurzory hexametyléntetraminu při jeho syntéze z amoniaku a formaldehydu, resp. produkty jeho hydrolýzy, vznikajícími ve složitém rovnovážném stavu podle rovniceBy this process, the nitrogenous bases or their salts in which the formaldehyde is bound to ammonia in the form of methylolamines, cyclic amine derivatives and derivatives thereof are obtained directly by the bactericidal and fungicidally active nitrogen bases. These compounds are all precursors of hexamethylenetetramine in its synthesis from ammonia and formaldehyde, respectively. products of its hydrolysis resulting in a complex equilibrium state according to the equation

2(NH4)2SOí+ 6HCHO2 (NH4) 2SO3 + 6HCHO

C6H12N4H2SO4 + H2SO4 + 6 H2O, vyjadřující případ použití amoniaku ve formě síranu amonného, přičemž jejich složení závisí od charakteru a molárního poměru použití kyseliny ve formě amonné soli a/nebo volné kyseliny a amoniaku na 1 mol výchozího formaldehydu.C6H12N4H2SO4 + H2SO4 + 6 H2O, expressing the use of ammonia in the form of ammonium sulphate, the composition of which depends on the nature and molar ratio of the use of the acid as ammonium salt and / or free acid and ammonia per mole of formaldehyde starting.

Podle použitých reakčních podmínek molárního poměru, charakteru použité kyseliny a prostředí je možno regulovat proces syntézy i složení přípravku v širokých mezích s ohledem na zamýšlená použití.Depending on the reaction conditions of the molar ratio used, the nature of the acid used and the environment, the synthesis process and composition can be controlled within wide limits with respect to the intended uses.

Ve srovnání s přípravou dosud známých konzervačních přípravků, zejména na bázi hexametyléntetraminu, představuje způsob přípravy podle vynálezu značné zjednodušení procesu přípravy z hlediska technologického, z toho vyplývající minimalizaci nároků na zařízení, možnost snadné automatizace při nízkých i vysokých kapacitách zařízení, bez nutnosti použití vyšších teplot, za běžného atmosférického tlaku. Toto zjednodušení spočívá v přímé syntéze účinných látek, z nichž některé mohou vznikat při použití hexametyléntetraminu až v průběhu jeho hydrolýzy.Compared with the preparation of the prior art preservatives, in particular based on hexamethylenetetramine, the preparation process according to the invention represents a considerable simplification of the preparation process in terms of technology, resulting minimization of equipment requirements, the possibility of easy automation at low and high equipment capacities , at normal atmospheric pressure. This simplification consists in the direct synthesis of the active substances, some of which may arise when hexamethylenetetramine is used only during its hydrolysis.

Výroba konzervačního přípravku tímto způsobem není prakticky spojena se vznikem odpadních látek v plynné ani kapálfté fázi.Production of the preservative in this way is practically not associated with the generation of waste materials in the gas or liquid phase.

Tyto skutečnosti se promítají do efektivnosti celého procesu výroby, vysoké výtěžnosti, kvality přípravku, produktivity práce při vhodné tekuté formě přípravku pro další použití.These facts are reflected in the efficiency of the whole production process, high yield, quality of the preparation, productivity of work with suitable liquid form of the preparation for further use.

Pro bližší objasnění podstaty vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení. Příklad 1In order that the invention may be more fully understood, the following examples are provided. Example 1

Vodný roztok konzervačního přípravku se připraví smísením 880 g 30% vodného roztoku síranu amonného a 486 g 317% formalínu za vzniku volné kyseliny sírové. Vzniklý roztok je neomezenou dobu stálý.An aqueous preservative solution is prepared by mixing 880 g of a 30% aqueous ammonium sulfate solution and 486 g of 317% formalin to form free sulfuric acid. The resulting solution is stable indefinitely.

Příklad 2Example 2

Vodný roztok konzervačního přípravku s obsahem kyseliny sírové a organické kyseliny byl připraven stejným způsobem jako v příkladu 1 a potom bylo přidáno 50 g kyseliny Octové, 50 g kyseliny izomáselné, 50 g kyseliny akrylové a 40 g kyseliny mléčné.An aqueous preservative solution containing sulfuric acid and organic acid was prepared in the same manner as in Example 1, and then 50 g of acetic acid, 50 g of isobutyric acid, 50 g of acrylic acid and 40 g of lactic acid were added.

Příklad 3Example 3

Konzervační přípravek s obsahem kyseliny fosforečné a povrchově aktivní látky se připraví smísením 150 ml 37% formaldehydu a 400 ml vodného roztoku fosforečnanů o složení 19,3 % primární fosforečnan amonný, a 9,1 % sekundární fosforečnan amonný. Po dokonalém smíchání se přidá 1 % monoglyceridu kyseliny stearové.A phosphoric acid and surfactant preservative is prepared by mixing 150 ml of 37% formaldehyde and 400 ml of an aqueous phosphate solution of 19.3% primary ammonium phosphate and 9.1% secondary ammonium phosphate. After complete mixing, 1% stearic acid monoglyceride is added.

Příklad 4Example 4

Konzervační přípravek s obsahem kyseliny sírové se připraví smísením 880 g 30% vodného roztoku síranu amonného s obsahem 36 g 25% vodného čpavku a 486 g 37% formaldehydu. Nakonec se přidá 14 g melasy.A preservative containing sulfuric acid is prepared by mixing 880 g of a 30% aqueous ammonium sulfate solution containing 36 g of 25% aqueous ammonia and 486 g of 37% formaldehyde. Finally, 14 g of molasses is added.

Příklad 5Example 5

Konzervační přípravek s obsahem kyseli-Preservative containing acid

Claims (1)

PREDMĚTSUBJECT Způsob přípravy konzervačního přípravku pro konzervaci krmiv na bázi formaldehydu, vyznačující se tím, že se na vodný roztok 1 molu formaldehydu působí 0,2 až 2 moly amoniaku a/nebo amoniaku ve formě amonné soli anorganické a/nebo organické ny sírové byl připraven tak, že se do 486 g 37% vodného roztoku formaldehydu za chlazení uvádí plynný amoniak a po nadávkování 68 g amoniaku se opět za chlazení zvolna přidá 392 g 50% kyseliny sírové.Process for preparing a preservative for the preservation of feeds based on formaldehyde, characterized in that an aqueous solution of 1 mole of formaldehyde is treated with 0.2 to 2 moles of ammonia and / or ammonia in the form of an ammonium salt of inorganic and / or organic sulfuric acid. The process is carried out by adding ammonia gas to 486 g of a 37% aqueous formaldehyde solution while cooling, and after adding 68 g of ammonia, 392 g of 50% sulfuric acid are slowly added under cooling. P ř i k 1 a d 6Example 1 a d 6 Konzervační přípravek s obsahem kyseliny mravenčí se připraví smísením 486 g 37% formaldehydu za současného chlazení s 316 gramy primárního uhličitanu amonného a nakonec se přidá 500 g kyseliny mravenčí.A formic acid preservative is prepared by mixing 486 g of 37% formaldehyde while cooling with 316 grams of primary ammonium carbonate and finally adding 500 g of formic acid. Příklad 7Example 7 Konzervační přípravek s obsahem kyseliny sírové a propionové byl připraven stejným způsobem jako v príkl. 1 a potom bylo přidáno 120 g kyseliny propionové.A preservative containing sulfuric acid and propionic acid was prepared in the same manner as in Example 1. 1 and then 120 g of propionic acid was added. VYNÁLEZU kyseliny, případně za přídavku 0,1 až 6 molů anorganické a/nebo organické kyseliny, přičemž anorganickou kyselinou sě rozumí kyselina sírová nebo fosforečná a organickou kyselinou kyselina mravenčí, octová, propionová, isomáselná, mléčná, akrylová.OF THE INVENTION acid, optionally with the addition of 0.1 to 6 moles of inorganic and / or organic acid, wherein inorganic acid means sulfuric or phosphoric acid and organic formic, acetic, propionic, isobutyric, lactic, acrylic acid.
CS815770A 1981-07-29 1981-07-29 Process for preparing a preservative CS221582B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS815770A CS221582B1 (en) 1981-07-29 1981-07-29 Process for preparing a preservative

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS815770A CS221582B1 (en) 1981-07-29 1981-07-29 Process for preparing a preservative

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS221582B1 true CS221582B1 (en) 1983-04-29

Family

ID=5403216

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS815770A CS221582B1 (en) 1981-07-29 1981-07-29 Process for preparing a preservative

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS221582B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3987184A (en) Dimethylol dimethylhydantoin solution
EP0897378B1 (en) Inorganic phosphorus fertilizer
US4334905A (en) Agrochemical agents and their use
US5186731A (en) Method and compositions for promoting mushroom growth
JPH0515672B2 (en)
CS221582B1 (en) Process for preparing a preservative
US4885425A (en) Alkylation
US3909229A (en) Plant nutrients
GB1426003A (en) Fruit treatment
US2805926A (en) Plant growth regulants
US4942254A (en) Methods for acid catalyzed reactions
US4265653A (en) Manganese micronutrient solutions
JPS58208133A (en) Stabilized cyanamide aqueous solution and manufacture
JPH0623163B2 (en) Method for producing methyl urea solution
US3973034A (en) Certain stabilized dithiocarbomate pesticidal compositions and methods of using same
GR3017063T3 (en) Process for preparing methylolated hydantoins.
WO2001042169A1 (en) Buffered phosphorus containing solution
US3573028A (en) Method for suppressing the nitrification of ammonium nitrogen in soil
US4188386A (en) Compositions containing thiocyanic acid and hexamethylene-tetramine, production process and administration thereof as bactericide and mycocide
Hays et al. Thiourea solutions as nitrification inhibitors
US2513549A (en) Method of preparing the same
US2036481A (en) Process for the manufacture of fertilizers and compositions
US6689377B2 (en) Solid formic acid product
US4237283A (en) Compositions containing thiocyanic acid and hexamethylene-tetramine production process
CA1295315C (en) Acid catalysts and methods of use