CS220739B1

CS220739B1 - Process for preparing sodium 2-ethylhexanoate

Info

Publication number: CS220739B1
Application number: CS509181A
Authority: CS
Inventors: Jaroslav Malek; Bozena Spirkova; Lubomir Nondek
Original assignee: Jaroslav Malek; Bozena Spirkova; Lubomir Nondek
Priority date: 1981-07-01
Filing date: 1981-07-01
Publication date: 1983-04-29

Abstract

Předmětem vynálezu je způsob výroby 2- -etylhexanoátu sodného, při němž se směs, obsahující jako hlavní složky alespoň 80 % hmot. 2-etylhexanolu, do 15 °/o hmot. 2- -etylhexanolu a do 5 % hmot. 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny, smíchá s hydroxidem sodným v poměru 1 až l,6i molu na 1 mol hydroxidu sodného a dále se 4 až 20 mmoly oxidu zinečnatého na 1 mol zmíněné výchozí organické směsi, načež se vzniklá reakční směs míchá pod refluxem za atmosférického tlaku a postupného zvyšování teploty až na 2150 °C až do žádané konverze 2- -etylhexanolu. Organické látky destilující z reakční směsi spolu s vodou se kondenzují a kondenzací odloučená voda se oddělí a vrstva organických látek se vrací zpět do reakční směsi. Reakční směs se za míchání ochladí na teplotu 90 až 2G0°C a uvede pod refluxem po· dobu nejméně 10 minut ve styk s vodou nebo vodní parou, podrobí destilaci s vodní parou a tím se získá vodný roztok 2- -etylhexanoátu sodného, který se zpracuje obvyklým způsobem. Produkt získaný postupem podle vynálezu. je cennou surovinou k výrobě solí těžkých kovů, například 2-ethylhexanoátu kobaltnatého a nikelnatého, které jsou důležitými katalyzátory v organické syntéze.The subject of the invention is a method for producing sodium 2-ethylhexanoate, in which a mixture containing as main components at least 80% by weight of 2-ethylhexanol, up to 15% by weight of 2-ethylhexanol and up to 5% by weight of 2-ethylhexanoic acid 2-ethylhexyl ester is mixed with sodium hydroxide in a ratio of 1 to 1.6 mol per 1 mol of sodium hydroxide and further with 4 to 20 mmol of zinc oxide per 1 mol of the said starting organic mixture, after which the resulting reaction mixture is stirred under reflux at atmospheric pressure and gradually increasing the temperature up to 2150 °C until the desired conversion of 2-ethylhexanol. The organic substances distilling from the reaction mixture together with water are condensed and the water separated by condensation is separated and the layer of organic substances is returned back to the reaction mixture. The reaction mixture is cooled to a temperature of 90 to 200°C with stirring and brought into contact with water or steam under reflux for at least 10 minutes, subjected to steam distillation to obtain an aqueous solution of sodium 2-ethylhexanoate, which is processed in the usual manner. The product obtained by the process according to the invention is a valuable raw material for the production of heavy metal salts, for example cobalt and nickel 2-ethylhexanoate, which are important catalysts in organic synthesis.

Description

Předmětem vynálezu je způsob výroby 2-etylhexanoátu sodného, při němž se směs, obsahující jako hlavní složky alespoň 80 % hmot. 2-etylhexanolu, do 15 °/o hmot. 2-etylhexanolu a do 5 % hmot. 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny, smíchá s hydroxidem sodným v poměru 1 až l,6i molu na 1 mol hydroxidu sodného a dále se 4 až 20 mmoly oxidu zinečnatého na 1 mol zmíněné výchozí organické směsi, načež se vzniklá reakční směs míchá pod refluxem za atmosférického tlaku a postupného zvyšování teploty až na 2150 °C až do žádané konverze 2-etylhexanolu. Organické látky destilující z reakční směsi spolu s vodou se kondenzují a kondenzací odloučená voda se oddělí a vrstva organických látek se vrací zpět do reakční směsi. Reakční směs se za míchání ochladí na teplotu 90 až 2G0°C a uvede pod refluxem po· dobu nejméně 10 minut ve styk s vodou nebo vodní parou, podrobí destilaci s vodní parou a tím se získá vodný roztok 2-etylhexanoátu sodného, který se zpracuje obvyklým způsobem.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for the preparation of sodium 2-ethylhexanoate, wherein the mixture comprises at least 80 wt. 2-ethylhexanol, up to 15% w / w; % Of 2-ethylhexanol and up to 5 wt. 2-ethylhexyl ester of 2-ethylhexanoic acid, mixed with sodium hydroxide at a ratio of 1 to 1.6 moles per 1 mol of sodium hydroxide, and 4 to 20 mmol of zinc oxide per mol of said starting organic mixture, followed by stirring under reflux. at atmospheric pressure and gradually increasing the temperature up to 2150 ° C until the desired conversion of 2-ethylhexanol. The organics distilled from the reaction mixture together with water are condensed and the water separated by condensation is separated off and the organic layer is returned to the reaction mixture. The reaction mixture is cooled to 90-220 ° C with stirring and refluxed for at least 10 minutes with water or steam, subjected to steam distillation to give an aqueous solution of sodium 2-ethylhexanoate, which is treated with in the usual way.

Produkt získaný postupem podle vynálezu. je cennou surovinou k výrobě solí těžkých kovů, například 2-ethylhexanoátu kobaltnatého a nikelnatého, které jsou důležitými katalyzátory v organické syntéze.Product obtained by the process of the invention. is a valuable raw material for the production of heavy metal salts such as cobalt and nickel 2-ethylhexanoate, which are important catalysts in organic synthesis.

Předmětem vynálezu je způsob přípravy 2-etylhexanoátu sodného; 2-Etylhexanoát sodný je cennou surovinou k výrobě solí těžkých kovů, například 2-etylhexanoátu kobaltnatého a nikelnatého, které jsou důležitými katalyzátory v organické syntéze; kobaltnatá sůl je též urychlovačem ve výrobě syntetických nátěrových hmot; 2-Etylhexanoát sodný je i výchozí surovinou k výrobě 2-etylhexanové kyseliny, která je významným organickým meziproduktem. Příprava solí kyseliny 2-etylhexanové s alkalickým kovem nebo samotné kyseliny 2-etylhexanové je obvykle založena na vysokotepelném tavení 2-etylhexanolu s hydroxidem alkalického kovu. Některé ze známých postupů vychází z použití směsi hydroxidu sodného a draselného· k dosažení žádané homogenity směsi během reakce (USA patenty číslo 1 934 648 a č. 2 196 581), ekonomicky méně výhodného hydroxidu draselného (USA patent č. 1 856 2.6.3) nebo· dokonce směsi hydroxidu alkalického kovu se solí vznikající kyše-, líny s alkalickým kovem (britský pat. číslo 1 358 235, USA patent ě. 2 196 581). Podle jiného postupu se míchání reakční směsi usnadňuje přidáním vysokovroucího inertního uhlovodíku (zveřejněná japonská pat. přihláška č. 35247/1974). V nepřítomnosti katalyzátorů se k dosažení zvýšené reakční rychlosti reakce provádí za teplot až 400 C a tlaku až 210 MPa (USA patent č. 1 856 286)., popřípadě v přítomnosti aktivního uhlí (USA patent č. 3 3Θ5 476) nebo vody (USA patent č. 3 370 074). Popsány byly i způsoby kontinuální nekatalytické přípravy karboxylových kyselin tavením vyšších alkoholů s hydroxidy alkalických kovů při zvýšené teplotě a tlaku (například USA patent č. 2 926 182). Kromě vysoké aparativní náročnosti je nevýhodou způsobů přípravy při takto zvýšených teplotách i okolnost, že nedovolují získat přímo čistou sůl 2-etylhexanové kyseliny s alkalickým kovem nebo samotnou kyselinu. Podle jiných způsobů lze připravit soli karboxylových kyselin s alkalickým kovem, tavením alkoholů s alkáliemi za atmosférického tlaku provedením reakce v přítomnosti katalyzátorů.The present invention provides a process for the preparation of sodium 2-ethylhexanoate; Sodium 2-ethylhexanoate is a valuable raw material for the production of heavy metal salts such as cobalt and nickel 2-ethylhexanoate, which are important catalysts in organic synthesis; cobalt salt is also an accelerator in the manufacture of synthetic paints; Sodium 2-ethylhexanoate is also the starting material for the production of 2-ethylhexanoic acid, which is an important organic intermediate. The preparation of alkali metal salts of 2-ethylhexanoic acid or 2-ethylhexanoic acid itself is usually based on the high-temperature melting of 2-ethylhexanol with an alkali metal hydroxide. Some of the known methods are based on the use of a mixture of sodium hydroxide and potassium to achieve the desired homogeneity of the mixture during the reaction (U.S. Pat. Nos. 1,934,648 and 2,196,581), the economically less preferred potassium hydroxide (U.S. Pat. No. 1,856). or even mixtures of an alkali metal hydroxide with an alkali metal salt of an acidic acid (British Pat. No. 1,358,235, U.S. Pat. No. 2,196,581). Alternatively, stirring of the reaction mixture is facilitated by the addition of a high-boiling inert hydrocarbon (Japanese Patent Application Publication No. 35247/1974). In the absence of catalysts, the reaction is carried out at temperatures of up to 400 C and pressures of up to 210 MPa (US Patent No. 1,856,286) to achieve an increased reaction rate, optionally in the presence of activated carbon (US Patent No. 3,575,476) or water (US). No. 3,370,074). Methods for the continuous non-catalytic preparation of carboxylic acids by melting higher alcohols with alkali metal hydroxides at elevated temperature and pressure have also been described (e.g., U.S. Patent No. 2,926,182). In addition to the high apparatus requirements, the disadvantages of the methods of preparation at such elevated temperatures are the fact that they do not permit to obtain directly the pure salt of 2-ethylhexanoic acid with an alkali metal or the acid itself. In other methods, alkali metal salts of carboxylic acids can be prepared by melting alcohols with alkali at atmospheric pressure by carrying out the reaction in the presence of catalysts.

Např. NDR patent č. 76 493 doporučuje ke zvýšení reakční rychlosti směs oxidu zinečnatého s oxidem vápenatým nebo manganičitým, nebo· směs oxidu zinečnatého· s oxidem vápenatým a manganičitým, popřípadě vanadičitým.E.g. The GDR patent No. 76,493 recommends a mixture of zinc oxide with calcium or manganese dioxide to increase the reaction rate, or a mixture of zinc oxide with calcium and manganese dioxide or vanadium dioxide.

Avšak jak vyplývá ze zveřejněné japonské pat. přihlášky č. 35247/1974, reakce 2-etylhexanolu s hydroxidem alkalického kovu probíhá řadou mezistupňů a tvorba 2-etylhexanoátu alkalického kovu je nezbytně doprovázena i tvorbou 2-etylhexanolu a popřípadě 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny jako vedlejších produktů. Nyní bylo zjištěno, že 2-etylhexanoát sodný lze připravovit ve vysoké čistotě a s vysokým výtěžkem za atmosférického tlaku i ze směsi 2-etylhexanolu, 2-etylhexanalu a popřípadě 2-etylhexylesteru kyseliny 2-etylhexylhexanové způsobem, který se provádí tak, že směs, obsahující jakožto hlavní složky alespoň 80 procent hmot. 2-etylhexanolu^ do 15 % hmot. 1-etylhexanolu a do 5 % hmot. 2-etylhexyIesteru 2-etylhexanové kyseliny, se smísí s hydroxidem sodným v poměru 1 až 1,6 molu, s výhodou 1,1 až 1,2 molu na 1 mol hydroxidu sodného a dále se 4 až 20 mmoly oxidu zinečnatého na 1 mol shora zmíněné výchozí organické směsi, načež se vzniklá reakční směs míchá pod refluxem za atmosférického tlaku vývoje vodíku a postupného zvyšování teploty až na 250 °C, s výhodou na 210 °C až do žádané konverze 2-etylhexanolu, přičemž organické látky destilující z reakční směsi spolu s vodou se kondenzují, azeotropicky oddestilovaná voda se oddělí a vrstva organických látek se vrací zpět do reakční směsi, reakční směs se za míchání ochladí na teplotu 90 až 200 °C, s výhodou na teplotu 140 až 170 ^QC a uvede pod refluxem po dobu alespoň 10 minut ve styk s vodou nebo vodní parou a poté podrobí destilaci s vodní parou, přičemž se jako destilační zbytek získá vodný roztok 2-etylhexanoátu sodného, který se zpracuje obvyklým způsobem, a jako destilační produkt se získá vodný kondenzát, který se oddělí a organická směs, obsahující jakožto hlavní složky nezreagovaný 2-etylhexanol, 2-etylhexanal a 2-etylhexylester 2-etylhexanové kyseliny, se smísí s 2-etylhexanolem v poměru odpovídajícím vzniku výchozí směsi 2-etylhexanolu, 2-etylhexanalu a 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny výše uvedeného složení, která se vrací zpět do reakce. Z ekonomického i ekologického hlediska je přitom účelné, aby se reakční směs ochlazená na teplotu 90 až 200 ^C, s výhodou na teplotu 140 až 170 °C uvedla pod refluxem po dobu alespoň 10 minut ve styk, na místo s čistou vodou nebo vodní parou, s azeotropicky oddestilovanou vodou a s vodným kondenzátem z destilace s vodní parou oddělenými v předchozím reakčním cyklu.However, as shown in Japanese Pat. No. 35247/1974, the reaction of 2-ethylhexanol with an alkali metal hydroxide takes place in a number of intermediate steps, and the formation of the alkali metal 2-ethylhexanoate is necessarily accompanied by the formation of 2-ethylhexanol and optionally 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate as by-products. It has now been found that sodium 2-ethylhexanoate can be prepared in high purity and at high atmospheric pressure yield from a mixture of 2-ethylhexanol, 2-ethylhexanal and optionally 2-ethylhexyl ester of 2-ethylhexylhexanoic acid by a process comprising as main constituent at least 80 wt. % Of 2-ethylhexanol to 15 wt. % Of 1-ethylhexanol and up to 5 wt. The 2-ethylhexyl ester of 2-ethylhexanoic acid is mixed with sodium hydroxide in a ratio of 1 to 1.6 mol, preferably 1.1 to 1.2 mol, per 1 mol of sodium hydroxide, and 4 to 20 mmol of zinc oxide per 1 mol from above. said starting organic mixture, whereupon the resulting reaction mixture is stirred under reflux under atmospheric pressure of hydrogen evolution and gradually raising the temperature up to 250 ° C, preferably 210 ° C until the desired conversion of 2-ethylhexanol, the organic substances distilling from the reaction mixture together water are condensed, azeotropically distilled water was separated and the layer of organic substances is returned to the reaction mixture, the reaction mixture was cooled with stirring to 90 DEG-200 DEG C., preferably to a temperature of 140 to 170 ^Q C and treated under reflux for at least 10 minutes in contact with water or steam and then subjected to distillation with steam to obtain an aqueous solution of sodium 2-ethylhexanoate, which The organic condensate containing unreacted 2-ethylhexanol, 2-ethylhexanal and 2-ethylhexyl ester of 2-ethylhexanoic acid is mixed with 2-ethylhexanol in a ratio of: corresponding to the formation of a starting mixture of 2-ethylhexanol, 2-ethylhexanal and 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate of the above composition, which is returned to the reaction. From an economic and ecological point of view, it is expedient for the reaction mixture cooled to 90 to 200 [deg.] C., preferably 140 to 170 [deg.] C., to be brought into contact with clean water or steam under reflux for at least 10 minutes. , with azeotropically distilled water and an aqueous condensate from the distillation with water vapor separated in the previous reaction cycle.

Charakteristická pro způsob přípravy podle vynálezu je okolnost, že i když se destilační produkt obsahující vedle 2-etylhexanolu i 2-etylhexanal, popřípadě spolu s 2-etylhexylesterem kyseliny 2-etylhexanové vrací stále zpět do reakce, nestoupá množství tohoto aldehydu a popřípadě esteru v konečné reakční směsi, z níž se izoluje po každém cyklu 2-etylhexanoát sodný. Naopak obě sloučeniny, tj. aldehyd a popřípadě ester, se úměrně tomu jak vznikají, přemění v podmínkách uvedného způsobu přípravy v žádaný 2-etylhexanoát sodný a jde v podstatě o uzavřený proces, do něhož vstupují jako suroviny 2-etylhexanol a hydroxid sodný a z něhož vystupuje žádaný čistý 2-etylhexanoát sodný jako produkt. Nejúčinnějším katalyzátorem způsobu přípravy 2-etylhexanoátu sodného podle vynálezu je oxid zinečnatý. Použití oxidu zinečnatého ve směsi s oxidem vápenatým nebo manganičitým nepřineslo žádné podstatnější výhody; oxid kademnatý jako katalyzátor není vhodný a během reakce se redukuje na kov. Místo oxidu zinečnatého by bylo možné použít například i acetát zinečnatý nebo hydroxid zinečnatý, tyto sloučeniny jsou však méně snadno dostupné, ekonomicky méně výhodné a jejich přítomnost by komplikovala způsob přípravy 2-etylhexanoátu sodného.A characteristic of the process according to the invention is that, although the distillation product containing 2-ethylhexanol and 2-ethylhexanal, optionally together with 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate, is constantly returned to the reaction, the amount of this aldehyde and optionally ester does not increase in the final of the reaction mixture from which sodium 2-ethylhexanoate is isolated after each cycle. Conversely, both compounds, i.e. aldehyde and optionally ester, are converted into the desired sodium 2-ethylhexanoate under the conditions of said process, and is essentially a closed process in which 2-ethylhexanol and sodium hydroxide are introduced as feedstock and from which the desired pure sodium 2-ethylhexanoate is obtained as the product. The most effective catalyst of the process for preparing sodium 2-ethylhexanoate according to the invention is zinc oxide. The use of zinc oxide in admixture with calcium or manganese dioxide has not yielded any significant advantages; Cadmium oxide is not suitable as a catalyst and is reduced to metal during the reaction. For example, zinc acetate or zinc hydroxide could be used instead of zinc oxide, but these compounds are less readily available, economically less advantageous, and their presence would complicate the process for preparing sodium 2-ethylhexanoate.

Dále uvedené příklady dokládají způsob přípravy 2-etylhexanoátu sodného podle vynálezu, aniž by omezovaly nebo vymezovaly jeho platnost.The following examples illustrate the process for preparing sodium 2-ethylhexanoate according to the invention without limiting or limiting its validity.

PřikladlHe did

Do 1 litrového nerezového reaktoru opatřeného termočlánkem, rámovým míchadlem a vzestupným chladičem s odvodem vodíku a azeotropickým nástavcem se vsadí 80 g (2 moly) pevného hydroxidu sodného, 416 g (3,2 moly) směsi obsahující 375 g (90,1 % hmot.) 2-etylhexanolu, 39 g (9,4% hmot.) 2-etylhexanalu a 2 g (0,5 % hmot.) 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny, přidá se80 g (2 moles) of solid sodium hydroxide, 416 g (3.2 moles) of a mixture containing 375 g (90.1% by weight) were charged into a 1 liter stainless steel reactor equipped with a thermocouple, a stirrer, a rising condenser with hydrogen evacuation and an azeotropic adapter. Of 2-ethylhexanol, 39 g (9.4% by weight) of 2-ethylhexanal and 2 g (0.5% by weight) of 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate, added

3,6 g (0,014 molu na 1 mol zmíněné směsi alkoholu, aldehydu a esteru) oxidu zinečnatého a směs se za míchání zahřívá pod zpětným chladičem za atmosférického tlaku a postupného zvyšování teploty. Jakmile teplota směsi v reaktoru dosáhne 170 až 175 °C, dojde k varu reakční směsi, páry se kondenzují v chladiči, voda v kondenzátu se oddělí v azeotropickém nástavci a organická vrstva se vrací do reaktoru. Teplota reakční směsi se postupně zvyšuje až na 210 °C a vznikající vodík se odvádí hlavou chladiče. Po 1 1/2 hodině se reakční směs ochladí na 100 °C, během 20 minut se přidá 40 ml vody a poté dalších 100· ml vody. Vzniklý roztok se podrobí destilaci s vodní parou a jako destilační zbytek se získá vodný, alkalický a slabě nažloutlý roztok obsahující 299 g čistého 2-etylhexanoátu sodného (podle konduktometrické analýzy výtěžek na vsazený hydroxid sodný je 89,5 %; výtěžek na vsazenou směs alkoholu, aldehydu a esteru je 56 procent). Jako destilační produkt se získá směs (183,5 gj obsahující 142 g (77,4% •hmot.) 2-etylhexanolu, 33,7 g (21,6 % hmot.) 2-etylhexanalu a 1,8 g (1 % hmot.) 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny (podle plynové chromatografické analýzy); tato směs se smísí se 233,3 g 2-etylhexanolu a výsledná směs obsahující 90 % hmot. 2-etylhexanolu, 9,6 % hmot. 2-etylhexanalu a 0,4 % hmot. 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny se vsadí do reaktoru a podrobí reakci shora popsaným způsobem. V deseti takto opakových cyklech se výtěžek 2-etylhexanoátu sodného pohyboval v rozmezí 88 až 92 % na vsazený hydroxid sodný a 55 až3.6 g (0.014 mole per mole of the said mixture of alcohol, aldehyde and ester) of zinc oxide and the mixture is heated under reflux at atmospheric pressure and gradually increasing the temperature with stirring. When the temperature of the mixture in the reactor reaches 170-175 ° C, the reaction mixture boils, the vapors are condensed in a condenser, the water in the condensate is separated in an azeotropic adapter, and the organic layer is returned to the reactor. The temperature of the reaction mixture was gradually raised to 210 ° C and the resulting hydrogen was removed through the cooler head. After 1 1/2 hour, the reaction mixture was cooled to 100 ° C, 40 mL of water was added over 20 minutes followed by an additional 100 mL of water. The resulting solution is subjected to steam distillation to give an aqueous, alkaline and slightly yellow solution containing 299 g of pure sodium 2-ethylhexanoate (according to conductometric analysis the yield on the charged sodium hydroxide is 89.5%; yield on the mixed alcohol, aldehyde and ester is 56 percent). A mixture (183.5 g) containing 142 g (77.4% by weight) of 2-ethylhexanol, 33.7 g (21.6% by weight) of 2-ethylhexanal and 1.8 g (1% by weight) is obtained as a distillation product. 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate (according to gas chromatographic analysis), this mixture is mixed with 233.3 g of 2-ethylhexanol and the resulting mixture containing 90% by weight of 2-ethylhexanol, 9.6% by weight of 2-ethylhexanal and 0.4% by weight of 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate are charged to the reactor and reacted as described above, and in 10 cycles of this type, the yield of sodium 2-ethylhexanoate ranged from 88 to 92% for sodium hydroxide charged and 55 to 55%.

57,5 % na vsazenou směs alkoholu, aldehydu a esteru, množství organického produktu z destilace s vodní parou kolísalo v rozmezí 180 až 186 g a tento produkt obsahoval 140 až 145 g 2-etylhexanolu, 36 až 40,5 g 2-etylhexanalu a 1,5 až 2,5 g 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny.57.5% for the alcohol / aldehyde / ester mixture charged, the amount of organic product from steam distillation varied from 180 to 186 g and this product contained 140 to 145 g of 2-ethylhexanol, 36 to 40.5 g of 2-ethylhexanal and 1 5 to 2.5 g of 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate.

Příklad 2Example 2

Do reaktoru popsaného v příkladu 1 se vsadí 80 g (2 moly) pevného hydroxidu sodného, 286,4 g (2,2 moly) směsi obsahující80 g (2 moles) of solid sodium hydroxide, 286.4 g (2.2 moles) of a mixture containing

284,5 g (99,3 % hmot.) etylhexanolu, 1,8 g (0,6 % hmot.) 2-etylhexanalu a 0,1 g (0:,03 procent hmot.) 2-etylhexylestsru 2-etylhexanové kyseliny, přidá se 1,4 g (0,007 molu na 1 mol zmíněné směsi alkoholu, aldehydu a esteru) oxidu ziněčnatého a směs se pod zpětným chladičem za míchání zahřívá za atmosférického tlaku a postupného zvyšování teploty. Jakmile teplota směsi v reaktoru dostoupí 170 až 175 °C, dojde k varu reakční směsi, páry se kondenzují v chladiči, voda v kondenzátu se oddělí pomocí azeotropického nástavce a organická vrstva se vrací do reaktoru. Teplota reakční směsi se postupně zvyšuje na 210 °C a vznikající vodík se odvádí hlavou zpětného chladiče. Po 2 hodinách se reakční směs ochladí na 15Ό až 155 stupňů Celsia, během 40¹ minut se přidá 40 mililitrů vody a poté dalších 100 ml vody. Vzniklý roztok se podrobí destilaci s vodní parou a jako destilační zbytek se získá vodný, alkalický a slabě nažloutlý roztok obsahující 280,6 g čistého 2-etylhexanoátu sodného (výtěžek na vsazený hydroxid sodný je 84 % a na vsazenou směs alkoholu, aldehyd a esteru je 76,4%). Jako destilační produkt se získá směs (67,5 g) obsahující 66,1 g ('97,9% hmot.) 2-etylhexanolu, 1,3 g (1,9% hmot.) 2-etylhexanalu a 0,05 g (0,07% hmot.) 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny. Tato směs se smísí s 219 g 2-etylhexanolu a výsledná směs obsahující 99,5 % hmot. 2-etylhexanolu, 0,45 % hmot. 2-etylhexanalu a 0,02 % hmot. 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny se vsadí do reaktoru a podrobí reakci shora uvedeným způsobem. V sedmi takto opakovaných cyklech se výtěžek 2-etylhexanoátu sodného pohyboval v rozmezí 82 až 84,5 % na vsazený hydroxid sodný a 74,5 až 77 % na vsazenou směs alkoholu, aldehydu a esteru, množství organického produktu z destilace s vodní parou kolísalo v rozmezí 66 až 68,2 g a tento produkt obsahoval 65 až 66,3 g 2-etylhexanolu, 1,2 až 1,8 g 2-etylhexanalu a 0,01 až 0,3' g 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny.284.5 g (99.3% by weight) of ethylhexanol, 1.8 g (0.6% by weight) of 2-ethylhexanal and 0.1 g (0.03% by weight) of 2-ethylhexyl ester of 2-ethylhexanoic acid 1.4 g (0.007 mol per mol of said zinc oxide alcohol / aldehyde / ester mixture) are added and the mixture is heated to atmospheric pressure and gradually increasing the temperature under reflux. When the temperature of the mixture in the reactor reaches 170-175 ° C, the reaction mixture boils, the vapors are condensed in a condenser, the water in the condensate is separated by means of an azeotropic adapter and the organic layer is returned to the reactor. The temperature of the reaction mixture was gradually raised to 210 ° C and the resulting hydrogen was removed through the reflux condenser. After 2 hours the reaction mixture was cooled to 15Ό to 155 degrees Celsius within ^{one minute} 40 was added 40 ml of water and then another 100 ml of water. The resulting solution is subjected to steam distillation to give an aqueous, alkaline, and slightly yellowish solution containing 280.6 g of pure 2-ethylhexanoate (yield 84% on the sodium hydroxide employed and the alcohol / aldehyde / ester mixture used). 76.4%). A mixture (67.5 g) containing 66.1 g (97.9% by weight) of 2-ethylhexanol, 1.3 g (1.9% by weight) of 2-ethylhexanal and 0.05 g was obtained as a distillation product. (0.07 wt%) 2-ethylhexanoate 2-ethylhexyl ester. This mixture was mixed with 219 g of 2-ethylhexanol and the resulting mixture containing 99.5 wt. % 2-ethylhexanol, 0.45 wt. % Of 2-ethylhexanal and 0.02 wt. The 2-ethylhexyl 2-ethylhexyl ester is charged to the reactor and reacted as described above. In the seven cycles repeated, the yield of sodium 2-ethylhexanoate ranged from 82 to 84.5% for the charged sodium hydroxide and 74.5 to 77% for the charged mixture of alcohol, aldehyde and ester, the amount of organic product from steam distillation this product contained 65-66.3 g of 2-ethylhexanol, 1.2-1.8 g of 2-ethylhexanal and 0.01-0.3 g of 2-ethylhexanoate 2-ethylhexyl ester.

Příklad 3Example 3

Do reaktoru popsaného v příkladu 1 se vsadí 80 g (2 moly) pevného hydroxidu sodného, 416 g (3,2 moly) směsi obsahující 375 gramů (90,1 % hmot.) 2-etylhexanolu, 39 g (9,4% hmot.) 2-etylhexanalu a 2' g (0,5 % hmot.) 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny, přidá se 3,6 g (0,014 molu na 1 molTo the reactor described in Example 1 was charged 80 g (2 moles) of solid sodium hydroxide, 416 g (3.2 moles) of a mixture containing 375 grams (90.1 wt.%) Of 2-ethylhexanol, 39 g (9.4 wt.%). Of 2-ethylhexanal and 2 'g (0.5% by weight) of 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate, 3.6 g (0.014 mol per mol)

22073S zmíněné směsi alkoholu, aldehydu a esteru) oxidu zinečnatého a směs se za míchání zahřívá pod zpětným chladičem za atmosférického· tlaku a postupného zvyšování teploty. Jakmile teplota směsi v reaktoru dosáhne 170 až 175 °C, dojde k varu reakční směsi, páry se kondenzují v chladiči, voda v kondenzátu se oddělí v azeotropickém nástavci a organická vrstva se vrací do reaktoru. Teplota reakční směsi se postupně zvyšuje až na 210 stupňů Celsia a vzniklý vodík se odvádí hlavou chladiče. Po 105 minutách se reakční směs ochladí na 100 °C, během 20 minut se přidá 40 ml vody a poté dalších ΙΌΟι ml vody (použije se vodný kondenzát z destilace s vodní parou a azeotropická voda oddělená v předchozím reakčním cyklu). Vzniklý roztok se podrobí destilaci s vodní parou a jako destilační zbytek se získá vodný, alkalický a slabě nažloutlý roztok obsahující 299 g čistého 2-etylhexanoátu sodného (výtěžek podle analýzy na vsazený hydroxid sodný je 89,5%, (výtěžek na vsazenou směs alkoholu, aldehydu a esteru je 56%). Jako deštilační produkt se získá vodný kondenzát (obsah 2-etylhexanolu, 2'-etylhexanalu a 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny méně než 1% hmot.J, který se oddělí, a organická směs (183,5 gj obsahující 142 g (77,4!% hmot.) 2-etylhexanolu, 39,7 g (21,6. % hmot.) 2-etylhexanalu a 1,8 g (1% hmot.) 2-ethylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny (plynová chromatografická analýza); tato směs se smísí s 233,3 g 2-etylhexanolu a výsledná směs obsahující 90 % hmot. 2-etylhexanolu,22073 with said mixture of alcohol, aldehyde and ester) zinc oxide and the mixture is heated under reflux at atmospheric pressure and gradually increasing the temperature with stirring. When the temperature of the mixture in the reactor reaches 170-175 ° C, the reaction mixture boils, the vapors are condensed in a condenser, the water in the condensate is separated in an azeotropic adapter, and the organic layer is returned to the reactor. The temperature of the reaction mixture was gradually raised to 210 degrees Celsius and the hydrogen formed was removed through the head of the condenser. After 105 minutes, the reaction mixture is cooled to 100 ° C, 40 ml of water is added over 20 minutes followed by an additional ΙΌΟ ml of water (aqueous condensate from steam distillation and azeotropic water separated in the previous reaction cycle). The resulting solution was subjected to steam distillation to give an aqueous, alkaline and slightly yellow solution containing 299 g of pure 2-ethylhexanoate (89.5% yield on the charged sodium hydroxide analysis, aldehyde and ester is 56%) The distillate product obtained is an aqueous condensate (2-ethylhexanol, 2'-ethylhexanal and 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate of less than 1% by weight), and the organic mixture (183). 5 g, containing 142 g (77.4% by weight) of 2-ethylhexanol, 39.7 g (21.6% by weight) of 2-ethylhexanal and 1.8 g (1% by weight) of 2-ethylhexyl ester 2 -ethylhexanoic acid (gas chromatographic analysis), this mixture is mixed with 233.3 g of 2-ethylhexanol and the resulting mixture containing 90% by weight of 2-ethylhexanol,

9,6 % hmot. 2-etylhexanalu a 0,4 % hmot. 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny se vsadí do reaktoru a podrobí reakci shora popsaným způsobem. V pěti takto opakovaných cyklech se výtěžek 2-etylhexanoátu sodného pohyboval v rozmezí 88 až 92 % na vsazený hydroxid sodný a 55 až 57,5 % na vsazenou směs alkoholu, aldehydu a esteru, množství organického produktu z destilace s vodní parou kolísalo v rozmezí 180’ až 186 g a tento produkt obsahoval 140 až 145 g 2-etylhexanolu, 36 až 40,5 g 2-etylhexanalu a 1,5 až9.6 wt. % Of 2-ethylhexanal and 0.4 wt. The 2-ethylhexyl 2-ethylhexyl ester is charged to the reactor and reacted as described above. In the five cycles repeated, the yield of sodium 2-ethylhexanoate ranged from 88 to 92% for the charged sodium hydroxide and 55 to 57.5% for the charged mixture of alcohol, aldehyde and ester, the amount of organic product from steam distillation fluctuating between 180 up to 186 g and this product contained 140 to 145 g of 2-ethylhexanol, 36 to 40.5 g of 2-ethylhexanal, and 1.5 to

2,5 g 2-etylhexylesteru 2-etylhexanové kyseliny.2.5 g of 2-ethylhexyl 2-ethylhexyl ester.

Claims

p D E D Μ Ε τ

Process for the production of sodium 2-ethylhexanoate, characterized in that the mixture containing at least 80% by weight of the composition as main constituents. % Of 2-ethylhexanol, up to 15 wt. % Of 2-ethylhexanol and up to 5 wt. 2-ethylhexyl ester of 2-ethylhexanoic acid is mixed with sodium hydroxide in a ratio of 1 to 1.6 mol, preferably 1.1 to 1.2 mol, per 1 mol of sodium hydroxide and furthermore 4 to 20 mmol of zinc oxide per 1 mol of said the reaction mixture is stirred under reflux under atmospheric pressure of hydrogen evolution and gradually increasing the temperature to 25 (0 ° C, preferably 210 ° C) until the desired conversion of 2-ethylhexanol, the organic substances distilling from the reaction mixtures together with water are condensed, the azeotropically distilled water is separated and the organic layer is returned to the reaction mixture, the reaction mixture is cooled to 90 to 200 ° C, preferably to 140 to 170 ° C with stirring and brought under by reflux for at least TO minutes in contact with water or water vapor and then subjected to distillation with water vapor to obtain an aqueous solution of sodium 2-ethylhexanoate and as a desiccant The distillation product yields an aqueous condensate which is separated and the organic mixture containing unreacted 2-ethylhexanol, 2-ethylhexanal and 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate as the main constituents is mixed with 2-ethylhexanol in a ratio corresponding to the starting mixture 2- ethylhexane, 2-ethylhexanal and 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate of the above composition, which is returned to the reaction.

2. A process according to claim 1, wherein the azeotropically distilled water and aqueous condensate from the steam distillation are returned to the reaction, bringing the cooled or cooled reaction mixture into contact with the cooled reaction mixture for at least 10 minutes. to a temperature of 90 to 200 ° C, preferably to a temperature of 140 to 17.0 ° C.