CS220175B1 - METHOD OF MANUFACTURING THE TRANSPARENT OF THE REMOVABLE LAYERS OF OXYGEN NUMBER: ON GLASS - Google Patents

METHOD OF MANUFACTURING THE TRANSPARENT OF THE REMOVABLE LAYERS OF OXYGEN NUMBER: ON GLASS Download PDF

Info

Publication number
CS220175B1
CS220175B1 CS900781A CS900781A CS220175B1 CS 220175 B1 CS220175 B1 CS 220175B1 CS 900781 A CS900781 A CS 900781A CS 900781 A CS900781 A CS 900781A CS 220175 B1 CS220175 B1 CS 220175B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
glass
antimony
transparent
tin oxide
range
Prior art date
Application number
CS900781A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Jan Kavka
Original Assignee
Jan Kavka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jan Kavka filed Critical Jan Kavka
Priority to CS900781A priority Critical patent/CS220175B1/en
Publication of CS220175B1 publication Critical patent/CS220175B1/en

Links

Landscapes

  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

Vynález·. řeší· problémi dosažení; maximální infračervené odnazivosti tenkých; tranaparrentních tepelně odrazných· vrstev,· na·. skle;. Povrch vyhřátého skla se přivade· drn kont· taktu & médiem;, které· obsahuj^·· alespoň jednu rozložitelnou' organickou něha: anonganickou sloučeninu cinui a alespoňt jednu· rozložitelnou· sloučeninui elektricky aktivní· příměsi ze· skupiny, zahrnující fluore at antimon, po dobu· dostačující· k< vytvoření, vršit· v.y,: oxidu cínu; přičemž; přes-ná; hodnota· kon*· oentrace · příměsi se volí v rozsahu 0/5» a& 5 °/o. hmotnosti' v; závislosti! na,· teplotě; vyhřátí skla.The invention solves the problem of achieving maximum infrared reflectivity of thin, transparent heat-reflecting layers on glass. The surface of the heated glass is brought into contact with a medium containing at least one decomposable organic or inorganic tin compound and at least one decomposable electrically active additive from the group including fluorine and antimony for a period of time sufficient to form tin oxide; the exact concentration of the additive being selected in the range of 0.5 to 5% by weight depending on the temperature of the glass heating.

Description

Vynález se týká způsobu výroby transparentních tepelně odrazných vrstev oxidu cínu na skleněné podložce.The invention relates to a process for the production of transparent thermally reflective layers of tin oxide on a glass substrate.

Jednou z možností, jak snížit spotřebu energie na vytápění budov v zimním období, je omezení úniku tepla z místností okny do vnějšího prostředí pomocí tepelně odrazných transparentních tenkých vrstev na skle. Tyto vrstvy odrážejí dlouhovlnné tepelné záření zpět do místnosti a tím zlepšují tepelně izolační vlastnosti oken. Velice výu hodným a v poslední době intenzívně vyvíjeným typeml tepelně odrazných vrstev jsou polovodičové vrstvy na bázi oxidů cínu Sn, případně india In, dopované za účelem zvýšení odrazivosti vhodnými elektricky aktivními příměsemi, nejčastěji fluorem F nebo antimonem Sb.One of the ways to reduce energy consumption for heating buildings in winter is to reduce the heat leakage from the rooms through the windows to the outside environment by means of thermally reflective transparent thin layers on the glass. These layers reflect the long-wave heat radiation back into the room and thus improve the thermal insulation properties of the windows. Very advantageous and recently developed types of heat reflective layers are semiconductor layers based on tin oxides Sn or indium In, doped to increase reflectivity by suitable electrically active impurities, mostly fluorine F or antimony Sb.

Existuje celá řada metod nanášení těchto» vrstev. Mezi nejvýhodnější a také nejpoužívanější patří tepelný rozklad vhodné sloučeniny, která se přivede do kontaktu s povrchem vyhřátého skla bud v kapalné (nastříkávání aerosolu, máčení a vytahování z roztoku, polévání, apod.), nebo v plynné fázi (oíoukávání povrchu směsí plynů). Princip této metody je znám již dlouho, podle patentu USA č. 2 564 708 lze vytvářet hydrolýzou kovových solí celou řadu kombinací tepelně odrazných oxidových vrstev. Další zdokonalení tohoto postupu včetně zlepšených způsobů konstrukce potřebného' zařízení je uvedeno např. v patentu NSR č. 2 716 183, Francie č. 2 348 167, Velká Británie č. 1 506 668, Austrálie č. 482 853 a SSSR č. 269 226.There are a number of methods of applying these layers. The most preferred and also most commonly used are thermal decomposition of a suitable compound which is brought into contact with the surface of the heated glass either in liquid (aerosol spraying, dipping and soaking, pouring, etc.) or in the gas phase (scrubbing the surface with gas mixtures). The principle of this method has been known for a long time, according to U.S. Pat. Further improvements of this process, including improved methods of construction of the necessary equipment, are disclosed, for example, in German Patent No. 2,716,183, France No. 2,348,167, United Kingdom No. 1,506,668, Australia No. 482,853 and USSR No. 269,226 .

Nejdůležitějším požadavkem na vlastnosti tepelně odrazných vrstev je dosažení co možná nejvyšší hodnoty infračervené .odrazivosti při nesníženém viditelném prostupu. Dosud známé metody řeší problém maximální odrazivosti v infračervené oblasti volbou vhodné koncentrace elektricky aktivních příměsí, která se určuje experimentálně. Je známo, že obsah fluoru F, respektive antimonu Sb se musí udržovat v určitých mezích, nižší nebo vyšší koncentrace vede k poklesu odrazivosti, případně k prudkému snížení viditelného prostupu.The most important requirement for the properties of the thermal reflective layers is to achieve the highest possible value of infrared reflectance with a reduced visible transmission. The known methods solve the problem of maximum reflectance in the infrared range by selecting the appropriate concentration of electrically active impurities, which is determined experimentally. It is known that the fluorine F or antimony Sb content must be kept within certain limits, lower or higher concentrations lead to a decrease in reflectance or a sharp decrease in visible transmission.

Jak však bylo· nyní zjištěno radou experimentálních zkoušek, není optimální koncentrace elektricky aktivních příměsí konstantní veličinou, ale závisí na teplotě nanášení. Při různých teplotách nanášení se dosahuje maximální infračervené odrazivosti ai viditelného» prostupu pro»odlišné hodnoty koncentrace příměsí. Stanoví-li se obsah fluoru F, respektive antimonu Sb bez ohledu na teplotu nanášení, jak vyplývá z dosud známých metod, není zaručeno», že se ve všech případech dosáhne maximální infračervené odrazivosti a viditelného prostupu.However, as has now been determined by a series of experimental tests, the optimum concentration of electrically active impurities is not a constant but depends on the deposition temperature. At different application temperatures, maximum infrared reflectivity and visible transmission are achieved for »different admixture concentration values. If the fluorine F or antimony Sb content is determined irrespective of the deposition temperature, as shown in the prior art methods, there is no guarantee that maximum infrared reflectivity and visible transmittance are achieved in all cases.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby transparentních tepelně odrazných vrstev oxidu cínu Sn podle vynálezu, jehož podstata spočívá v přivedení povrchu vyhřátého skla do kontaktu s médiem, které obsahuje alespoň jednu rozložitelnou organickou nebo anorganickou sloučeninu cínu Sn a alespoň jednu rozložitelnou sloučeninu elektricky aktivní příměsi ze skupiny zahrnující fluor F a antimon Sb, po dobu dostačující k vytvoření vrstvy oxidu cínu Sn, přičemž přesná hodnota koncentrace příměsi se volí v rozsahu 0,5 až 5 % hmotnosti v závisloiSti na teplotě vyhřátí skla. Teplota nanášení vrstev není předem pevně dána; kromě typem výcho»zích sloučenin se řídí dále technologií nanášení, složením podkladového skla, jeho viskozítou a dalšími parametry. Z kombinace těchto vlivů vyplyne určitá hodnota teploty, na níž se sklo» při nanášení vrstev bude vyhřívat. A teprve na základě této teploty se experimentálně (změřením odrazivosti řady vzorků s proměnným obsahem elektricky aktivní příměsi) určí přesná koncentrace příměsí — fluor F nebo antimonu Sb — tak, aby vrstvy měly co možná nejvyšší infračervenou odrazivost.The disadvantages of the present invention are eliminated by the process for producing transparent thermal reflective layers of Sn tin oxide according to the invention, which comprises contacting a heated glass surface with a medium comprising at least one decomposable organic or inorganic tin Sn compound and at least one decomposable electrically active additive compound. fluorine F and antimony Sb, for a time sufficient to form a layer of tin oxide Sn, wherein the exact value of the dopant concentration is chosen in the range of 0.5 to 5% by weight depending on the glass heating temperature. The deposition temperature is not fixed in advance; in addition to the type of starting compounds, it is further controlled by the deposition technology, the composition of the base glass, its viscosity and other parameters. The combination of these effects will result in a certain temperature value at which the glass will be heated when the layers are applied. It is only on the basis of this temperature that the exact concentration of impurities - fluorine F or antimony Sb - is determined experimentally (by measuring the reflectivity of a number of samples with variable content of electrically active ingredient) so that the layers have the highest infrared reflectivity.

Sklo» opatřené tepelně odraznou vrstvou podle vynálezu je vhodné k použití na tepelně Izolační zasklení budov, zde sníží ztráty tepla z místnosti do okolního prostředí v zimním období. Úspory energie mohou dosahovat v případě dvojskel s odraznými vrstvami až kolem 50 °/o.The glass provided with the thermal reflective layer according to the invention is suitable for use in the thermal insulating glazing of buildings, thereby reducing heat loss from the room to the environment in winter. Energy savings can be achieved in the case of double glazing units with reflective layers up to about 50 ° / o.

Bližší význaky vynálezu se nejlépe objasní na několika příkladech přípravy tepelně odrazné vrstvy na- plochém skle.More detailed features of the invention are best elucidated by several examples of the preparation of a heat reflective sheet on a flat glass.

PřikladlHe did

Plavené sklo o tlo»ušťce 3 mmi se vyhřeje na teplotu 640 °C a. po dobu 10 s se na jeho povrch pomocí vzduchové stříkací pistole nastříkává roztok, vzniklý smícháním 100 gramů dimethyldichloridu cíničitého (CPhjžSnClz, 100 ml destilované vody H2O a 3,9 ml kyseliny fluorovodíkové HF. Na skle vznikne hornogenní vrstva oxidu cíničitého» SnO2 s hmotnostním obsahem 2,5 °/o fluoru F s rovnoměrnou světle zelenou barvou v odrazu, s prostupem ve viditelné části spektra v nozmezí 70 — 87 % a s »oidrazlvostí v oblasti 5 — 12 v rozmezí 70 — — 80 0/0.Float glass with a thickness of 3 mmi is heated to a temperature of 640 ° C and for 10 seconds a solution is sprayed onto the surface with the aid of an air spray gun resulting from the mixing of 100 grams of tin (II) dichloride (100 ml of distilled water H2O and 3.9 g). ml of hydrofluoric acid HF The glass forms a ternary layer of tin dioxide »SnO2 with a mass content of 2,5 ° / o of fluorine F with a uniform light green color in reflection, with transmission in the visible part of the spectrum in the range of 70-87%. 5 - 12 in the range 70 - - 80 0/0.

Příklad 2Example 2

Plavené sklo o tloušťce 3 mm se vyhřeje na teplotu 650 °C a po dobu 8 s se na jeho povrch pomocí vzduchové stříkací pistole nastříkává roztok, vzniklý smícháním 100 gramů dimethyldichloridu cíničitého (CH3)2SnCl2, 100 ml destilované vody H2O a 5,2 ml kyseliny fluorovodíkové HF. Na skle vznikne homogenní vrstva oxidu cíničitého SnO2 s hmotnostním obsahem 3,5 % fluoru F s rovnoměrnou světle zelenou barvou v odrazu, s prostupem ve viditelné části spektra v rozmezí 70 — 85 % a s» odrazí220175 vostí v oblasti 5 — 12 μΐη v rozmezí 70 — — 80 %.The 3 mm float glass is heated to 650 ° C and a solution formed by mixing 100 grams of stannous dimethyl chloride (CH3) 2SnCl2, 100 ml of distilled H2O and 5.2 ml is sprayed onto the surface for 8 seconds with an air spray gun. HF. A homogeneous layer of tin (II) SnO2 with a mass of 3,5% fluorine F with a uniform light green color in reflection, with a transmittance in the visible part of the spectrum ranging between 70 and 85% is formed on the glass and reflects220175 within 5-12 μΐη. - 80%.

Příklad 3Example 3

Plavené sklo o tloušťce 5 mm se vyhřeje na teplotu 580 °C a po dobu 6 s se na jeho povrch přivádí směs par chloridu cíničitého SnCU a chloridu antimonitéhoFloat glass with a thickness of 5 mm is heated to a temperature of 580 ° C and a mixture of tin tetrachloride vapor and antimony trichloride is fed to the surface for 6 s.

SbCls v hmotnostním poměru 1 : 0,8. Na skle vznikne homogenní vrstva oxidu cíničitého SnO2 s hmotnostním obsahem asi 1 % antimonu Sb s rovnoměrnou světle zelenou barvou v odrazu, s prostupem ve viditelné části spektra v rozmezí 70 — 80 % a s odrazivostí v oblasti 5 — 12 ^m v rozmezí 65 — 75 %.SbCl 3 in a weight ratio of 1: 0.8. A homogeneous layer of tin (II) SnO2 with a content of about 1% antimony Sb with a uniform light green color in reflection, with a transmission in the visible part of the spectrum in the range of 70-80% and with a reflectance in the 5-12 µm range .

Claims (1)

Způsob výroby transparentních tepelně odrazných vrstev oxidu cínu na skle, spočívající v přivedení povrchu vyhřátého- skla do kontaktu s médiem, které obsahuje alespoň jednu rozložitelnou organickou nebo anorganickou sloučeninu cínu a alespoň jednu rozložitelnou sloučeninu elektrickyA method for producing transparent thermally reflective layers of tin oxide on a glass comprising contacting a heated glass surface with a medium comprising at least one degradable organic or inorganic tin compound and at least one electrically degradable compound VYNALEZU aktivní příměsi ze skupiny zahrnující fluor a antimon, po dobu dostačující k vytvoření vrstvy oxidu cínu, vyznačený tím, že koncentrace elektricky aktivní příměsi nebo příměsí se vlolí v rozsahu 0,5 až 5 % hmotnosti, a to v závislosti na konkrétní teplotě vyhřátí sklaINVENTION active ingredients from the group consisting of fluorine and antimony, for a time sufficient to form a tin oxide layer, characterized in that the concentration of the electrically active ingredient (s) is in the range of 0.5 to 5% by weight, depending on the particular glass heating temperature
CS900781A 1981-12-04 1981-12-04 METHOD OF MANUFACTURING THE TRANSPARENT OF THE REMOVABLE LAYERS OF OXYGEN NUMBER: ON GLASS CS220175B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS900781A CS220175B1 (en) 1981-12-04 1981-12-04 METHOD OF MANUFACTURING THE TRANSPARENT OF THE REMOVABLE LAYERS OF OXYGEN NUMBER: ON GLASS

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS900781A CS220175B1 (en) 1981-12-04 1981-12-04 METHOD OF MANUFACTURING THE TRANSPARENT OF THE REMOVABLE LAYERS OF OXYGEN NUMBER: ON GLASS

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS220175B1 true CS220175B1 (en) 1983-03-25

Family

ID=5441372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS900781A CS220175B1 (en) 1981-12-04 1981-12-04 METHOD OF MANUFACTURING THE TRANSPARENT OF THE REMOVABLE LAYERS OF OXYGEN NUMBER: ON GLASS

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS220175B1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ300173B6 (en) * 1998-08-21 2009-03-04 Atofina Chemicals, Inc. Coated solar-control glass and process for producing thereof
US7622186B2 (en) 1995-06-09 2009-11-24 Agc Flat Glass Europe Sa Glazing panel having solar screening properties

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7622186B2 (en) 1995-06-09 2009-11-24 Agc Flat Glass Europe Sa Glazing panel having solar screening properties
US7803463B2 (en) 1995-06-09 2010-09-28 Agc Flat Glass Europe Sa Glazing panel having solar screening properties
CZ300173B6 (en) * 1998-08-21 2009-03-04 Atofina Chemicals, Inc. Coated solar-control glass and process for producing thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5138140B2 (en) Method for forming a niobium-doped tin oxide coating on glass
US5342676A (en) Glass substrate provided with a low emissivity film
CA1198019A (en) Chemical vapor deposition of vanadium oxide coatings
US4547400A (en) Method of making infrared reflective glass sheet-I
KR920010093B1 (en) Coated products of alkali metal ion
US4147556A (en) Nonflammable beta diketonate composition
US7622186B2 (en) Glazing panel having solar screening properties
JPH0160548B2 (en)
PL195351B1 (en) Glass article having a solar control coating
CA1059842A (en) Method of forming tin oxide coating on a glass sheet
US5348805A (en) Formation of a layer of aluminum and tin or titanium oxides on a glass substrate
US4548836A (en) Method of making an infrared reflective glass sheet-II
US4857361A (en) Haze-free infrared-reflecting coated glass
EP0353461B1 (en) Chemical vapor deposition of bismuth oxide
US4857095A (en) Method for forming a fluorine-doped tin oxide coating on a glass substrate
JPH01249634A (en) Conductive glass and production thereof
ITTO940110A1 (en) COATED GLASS AND PROCEDURE FOR ITS MANUFACTURE
CS220175B1 (en) METHOD OF MANUFACTURING THE TRANSPARENT OF THE REMOVABLE LAYERS OF OXYGEN NUMBER: ON GLASS
JPH0530907B2 (en)
JPH04265253A (en) Covered glass and method of manufacture thereof
FI83416B (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV ETT GENOMSYNLIGT, DIMFRITT TENNOXIDOEVERDRAG.
PL179769B1 (en) Glass panel exhibiting antisolar properties for glazing windows and method of making same
CS239788B1 (en) A method for producing transparent thermally reflective doped tin oxide layers on glass
JPH0217496B2 (en)
JPH04270136A (en) Method for production of film consisting of oxide of aluminum, tin or titanium and product thereof