CS220107B1

CS220107B1 - A method for reducing fluorine content in aqueous phosphate salt solutions

Info

Publication number: CS220107B1
Application number: CS679181A
Authority: CS
Inventors: Alena Rychnova
Original assignee: Alena Rychnova
Priority date: 1981-09-15
Filing date: 1981-09-15
Publication date: 1983-03-25

Abstract

Podstata vynálezu spočívá v tom, že sě vodný roztok fosforečné soli nebo matečný roztok po oddělení krystalické fosforečné soli za míchání vyhřeje na 40 až 90 °C a při této teplotě se pak za míchání přidává suspenze nebo roztok draselných solí a roztok křemičitanů alkalických kovů, nejlépe vodního skla sodného nebo draselného. Vzniklá sraženina, převážně fluorokřemičitanu draselného, se odfiltruje a fosforečnanový roztok se sníženým obsahem fluoru se dále využívá pro průmyslové nebo zemědělské účely.The essence of the invention lies in the fact that the aqueous solution of the phosphate salt or the mother liquor after separation of the crystalline phosphate salt is heated with stirring to 40 to 90 ° C and at this temperature a suspension or solution of potassium salts and a solution of alkali metal silicates, preferably sodium or potassium water glass, are then added with stirring. The resulting precipitate, mainly potassium fluorosilicate, is filtered off and the phosphate solution with a reduced fluorine content is further used for industrial or agricultural purposes.

Description

Vynález se týká způsobu snížení obsahu fluoru ve vodných roztocích fosforečných solí, používaných zejména jako minerálních přísad do krmných směsí.The present invention relates to a process for reducing the fluorine content of aqueous phosphoric salt solutions, used in particular as mineral additives for compound feed.

Soli kyseliny fosforečné, získávané z přírodních nalezišť v současné době, obsahují značné množství fluoru, takže bez následného snížení obsahu fluoru není možné těchto' solí používat jako minerálních přísad do krmných směsí pro výživu zvířat.The salts of phosphoric acid obtained from natural habitats presently contain a considerable amount of fluorine, so that, without a subsequent reduction in the fluorine content, these salts cannot be used as mineral additives in animal feed compositions.

Obsah fluoru v technickém dihydrogenfosforečnanu amonném (Amofos) se pohybuje v rozmezí od 3 do 4 % hmotnosti fluoru a v diamoniumfosfátu v rozmezí od 0,5 do 1 proč. hmotnosti.The fluorine content of technical ammonium dihydrogen phosphate (Amofos) is in the range of 3 to 4% by weight of fluorine and in the diammonium phosphate is in the range of 0.5 to 1 why. weight.

Pii výrobě diamoniumfosfátu se ěásit fluoru odstraňuje filtrací nerozpustných sloučenin fluoru a ostatních pevných podílů ze surového amofosu. Oddělení části fluoru, obsaženého v rozpustné formě, se provádí bud úplným, nebo jen částečným odvedením matečných louhů po oddělení krystalického produktu (mono-, případně diamoniumfos fátu) z výrobního okruhu.In the manufacture of diammonium phosphate, the fluorine component is removed by filtration of the insoluble fluorine compounds and other solids from the crude amophos. Separation of a portion of the fluorine contained in the soluble form is carried out either by complete or only partial removal of the mother liquors after separation of the crystalline product (mono- or diammonium phosphate) from the production circuit.

Podle dosavadních způsobu se pro snížení obsahu fluoru v rozpustné formě využívá srážení sloučenin fluoru vápenatými přísadami, jáko kysličníkem vápenatým, hydroxidem vápenatým nebo chloridem vápenatým, tyto postupy jsou však neekonomické, zdlouhavé a požadavkům na čistotu upraveného diamoniumfosfátu málo vyhovující.According to the prior art, precipitation of fluorine compounds with calcium additives such as calcium oxide, calcium hydroxide or calcium chloride is used to reduce the fluorine content of the soluble form, but these processes are uneconomical, time consuming and the purity requirements of the treated diammonium phosphate are poor.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob snížení obsahu fluoru ve vodných roztocích fosforečných solí, který je předmětem vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se vodný roztok fosforečné soli nebo matečný louh po oddělení krystalické fosforečné soli vyhřeje na teplotu 40 až 90 °C a při této teplotě se za míchání přidává suspenze roztoků síranů, chloridů, uhličitanů a/nebo křemičitanů alkalických kovů v množství 0,05 až 109 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost zpracovávaného roztoku, vzn’klá břečka se rozmíchá a po usazení se vzn⁵klá sraženina s obsahem fluoru kvantitativně odfiltruje.It is an object of the present invention to provide a process for reducing the fluorine content of aqueous phosphoric salt solutions by heating the aqueous phosphoric salt solution or mother liquor to a temperature of 40-90 ° C after separation of the crystalline phosphoric salt. was added with stirring a suspension of the sodium sulphate, chlorides, carbonates and / or alkali metal silicate in an amount of 0.05 to 109% by weight, based on the total weight of the processing solution, vzn'klá slurry is stirred and after settling the MMN ⁵ monasteries precipitate containing fluorine is quantitatively filtered.

Výhodou vynálezu je, že se ekonomickým způsobem získá produkt vyhovující čistoty.An advantage of the invention is that a product of satisfactory purity is obtained economically.

Princip vynálezu spočívá v tom, že se ob07 sah rozpustného fluoru v roztocích fosforečných solí sníží přidáváním alkalických, zejména draselných solí, s výhodou křemlčitanů draselných nebo sodnodraselných a jejich roztoků, a to v takovém množství, aby koncentrace těchto účinných látek umožňovala vznik, vylučování a oddělování nerozpustného fluoroikřemičitanu.The principle of the invention is that the content of soluble fluorine in phosphate salt solutions is reduced by the addition of alkali, in particular potassium salts, preferably potassium or sodium potassium silicates and their solutions, in such a quantity that the concentration of these active substances allows the formation, excretion and separating the insoluble fluorosilicate.

Množství přidávaných složek závisí na obsahu volné kyseliny křemičité ve fosforečných roztocích, na případném obsahu i malých množství draselných iontů v louzích a na požadovaném snížení obsahu fluoru.The amount of added components depends on the free silica content of the phosphoric solutions, the possible content of even small amounts of potassium ions in the leaches and the desired reduction in the fluorine content.

Předmětem vynálezu je v dalším objasněn na několika příkladech provedení.The invention is further elucidated by means of several exemplary embodiments.

Příklad 1Example 1

Do míchané nádoby se předloží a vyhřeje na teplotu 60—80 °C 500 1 matečného louhu po odělení krystalického diamoniumfosfátu o obsahu 0,82 % fluoru. Je-li požadováno snížení obsahu fluoru pod 0,5 % fluoru, k louhu se přidá suspenze 4 kg H₂SO₄ ve 20 kg vody. Po 10 minutách míchání se suspenze nechá 1 h v klidu. Po opětovném rozmíchání se pak vyloučený kal odfiltruje. Účinnost odstranění fluoru činí 40 %.500 l of mother liquor are introduced into a stirred vessel and heated to 60-80 ° C after separation of crystalline diammonium phosphate containing 0.82% fluorine. If it is desired to reduce the fluorine content below 0.5% fluorine, a suspension of 4 kg H ₂ SO ₄ in 20 kg water is added to the caustic. After stirring for 10 minutes, the suspension is left to stand for 1 hour. After re-mixing, the precipitated sludge is then filtered off. The fluorine removal efficiency is 40%.

P ř í k 1 a d 2Example 1 a d 2

Do nádoby se předloží 1000 1 roztoku monoamoniumfosfátu o obsahu 0,48 °/o fluoru, vyhřeje se na teplotu 80 °C, za míchání se dávkuje 1,5 1 roztoku sodného křemičitého' skla a 1,5 kg síranu draselného, rozmíchaného ve .20 kg vody. Suspenze se 1 h míchá, 2 h nechá v klidu a po rozmíchání se zfiltruje (účinnost 50 %).The vessel is charged with 1000 L of a 0.48% fluorine monoammonium phosphate solution, heated to 80 ° C, and 1.5 L of sodium silicate glass solution and 1.5 kg of potassium sulphate mixed in the solution are metered in with stirring. 20 kg of water. The suspension is stirred for 1 hour, left to stand for 2 hours and filtered after stirring (50% efficiency).

Příklad 3Example 3

K 1000 1 matečných louhů po oddělení fosforečnanu sodného, zahřátých na teplotu 80 °C se za míchání dávkuje 8 1 draselného vodního skla. Po promíchání se nechá klerovaný roztok stát 20 hodin, pak se sraženina s obsahem fluoru oddělí a přečištěný roztok se dále zpracovává.To 1000 L of mother liquors after separation of the sodium phosphate heated to 80 ° C, 8 L of potassium water glass is charged with stirring. After stirring, the clerical solution is allowed to stand for 20 hours, then the fluorine-containing precipitate is separated and the purified solution is further processed.

Claims

Subject

Process for reducing the fluorine content of aqueous phosphoric salt solutions, characterized in that the aqueous phosphoric salt solution or mother liquor is heated to a temperature of 40 to 50 ° C after separation of the crystalline phosphoric salt and a suspension of sulphate, chloride, carbonate and and / or alkali metal silicates in an amount of 0.05 to 10% by weight based on the total weight of the solution to be treated, the resulting slurry is stirred and, after settling, the resulting fluorine-containing precipitate is quantitatively filtered off.