CS220074B1 - Process for the production of high impact polyvinyl chloride - Google Patents

Process for the production of high impact polyvinyl chloride Download PDF

Info

Publication number
CS220074B1
CS220074B1 CS580881A CS580881A CS220074B1 CS 220074 B1 CS220074 B1 CS 220074B1 CS 580881 A CS580881 A CS 580881A CS 580881 A CS580881 A CS 580881A CS 220074 B1 CS220074 B1 CS 220074B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
parts
polyvinyl chloride
weight
production
acrylonitrile
Prior art date
Application number
CS580881A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Antonin Kuta
Vratislav Duchacek
Original Assignee
Antonin Kuta
Vratislav Duchacek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Antonin Kuta, Vratislav Duchacek filed Critical Antonin Kuta
Priority to CS580881A priority Critical patent/CS220074B1/en
Publication of CS220074B1 publication Critical patent/CS220074B1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Podstata vynálezu spočívá v tom, že se na 40 až 100 hmot. dílů polyvinylchloridu působí při 140 až 200 °C síťovacím systémem, který obsahuje 1 až 20 hmot. dílů tetraalkylthiuramdisulfidu, 0,5 až 10 hmot. dílů oxidů kovů z druhé a čtvrté skupiny, například zinek, kadmium, olovo, 0,1 až 10 hmot. dílů vyšší mastné kyseliny s počtem atomů uhlíku 10 až 20. S výhodou lze tímto síťovacím systémem působit na 40 až 100 hmot. dílů polyvinylchloridu v přítomnosti 5 až 60 hmot. dílů kopolymeru butadienu s akrylonitrilem při teplotě 140 až 200 °C.The essence of the invention consists in treating 40 to 100 parts by weight of polyvinyl chloride at 140 to 200 °C with a crosslinking system which contains 1 to 20 parts by weight of tetraalkylthiuram disulfide, 0.5 to 10 parts by weight of metal oxides from the second and fourth groups, for example zinc, cadmium, lead, 0.1 to 10 parts by weight of higher fatty acids with a number of carbon atoms of 10 to 20. Advantageously, this crosslinking system can be used to treat 40 to 100 parts by weight of polyvinyl chloride in the presence of 5 to 60 parts by weight of a copolymer of butadiene with acrylonitrile at a temperature of 140 to 200 °C.

Description

Vynález se týká způsobu výroby vysoce houževnaté polymerní směsi na základě polyvinylchloridu.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the production of a high impact polymer blend based on polyvinyl chloride.

Vývoj nových materiálů se z ekonomických hledisek zaměřuje především na modifikace stávajících masově vyráběných polymerů. Velmi jednoduchý způsob modifikace je založen na výrobě směsí dvou nebo více podobných nebo odlišných polymerů. Dnes se této tak zvané mechanické modifikace používá zejména k výrobě houževnatých plastů na základě modifikace polystyrenu nebo polyvinylchloridu elastomery.From the economic point of view, the development of new materials focuses primarily on modifications to existing mass-produced polymers. A very simple modification method is based on the production of mixtures of two or more similar or different polymers. Today, this so-called mechanical modification is mainly used to produce tough plastics based on modification of polystyrene or polyvinyl chloride by elastomers.

Další modifikací polymerů je jejich síťování. Je to nejstarší a dosud nejčastější způsob modifikace, který tvoří klíčovou operaci v gumárenském průmyslu (vulkanizace J a dnes se rozšiřuje i na zpracování plastů. Sesíťované polymery mají zlepšené mechanické vlastnosti a odolnost proti zvýšeným teplotám, neboť vytvořená síť propůjčuje výrobkům značnou tvarovou stálost i nad teplotou zeskelnění.Another modification of polymers is their cross-linking. It is the oldest and most common method of modification, which is a key operation in the rubber industry (vulcanization J and now extends to plastic processing. Crosslinked polymers have improved mechanical properties and resistance to elevated temperatures, since glass vitrification temperature.

Z běžně vyráběných polymerů se k modifikaci polyvinylchloridu používá kopolymer butadienu s akrylonitrilem. Tyto polymerní modifikátory se oproti tradičním nízkomolekulárním přísadám lépe mísí s polymerem a nemigrují na povrch výrobku /Kroman A. G., Kargin V. A.: Vysokomol. Soed. 8, 1703 /1966/. Akutin M. S., Bunijat-Zade A. A., Ermakova I. S., Žitkov V. I., Kerber M. L., Kotrelev V. N., Miller V. K., Redchenko B. N., Šabadaš A. N., ETdarov E. G.: Plast Massy 1971 (1), 36. Kerber M. L.: Plast Massy 1971 (5), 59. Berlin A. A., Kronman B. I., Fedosejev B. I., Sumin I. G.: Plast Massy 1971 /3/, 33], zlepšují mechanické vlastnosti a zpracovatelnost směsí (Anatasova N. K., Kerber M. L., Akutin M. S.: Plast. Massy 1977 /8/, 13). Dosud používanými způsoby modifikace polyvinylchloridu přídavkem elastomeru nebo zesilováním nebylo možno dosáhnout vyšších hodnot vrubové houževnatosti.Of the commonly produced polymers, a butadiene-acrylonitrile copolymer is used to modify polyvinyl chloride. These polymeric modifiers are better blended with the polymer and do not migrate to the surface of the product compared to traditional low molecular weight additives [Kroman A.G., Kargin V.A .: High Mol. Soed. 8, 1703 (1966). Akutin MS, Bunijat-Zade AA, Ermakova IS, Žitkov VI, Kerber ML, Kotrelev VN, Miller VK, Redchenko BN, Shabadash AN, ETdarov EG: Plastic Massy 1971 (1), 36. Kerber ML: Plastic Massy 1971 (5) 59. Berlin AA, Kronman BI, Fedosejev BI, Sumin IG: Plastic Massy 1971/3 /, 33], improve mechanical properties and processability of mixtures (Anatasova NK, Kerber ML, Akutin MS: Plastic Massy 1977/8 /, 13 ). The methods of polyvinyl chloride modification used hitherto by the addition of an elastomer or by crosslinking could not achieve higher notch toughness values.

Uvedený nedostatek odstraňuje způsob výroby vysoce houževnatého polyvinylchloridu sesíťováním při 140 až 200 °C podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že na 40 až 100 hmot. dílů polyvinylchloridu se působí síťovacím systémem, který obsahuje 1 až 20 hmot. dílů tetraalkylthiuramdisulfidu, 0,5 až 10 hmot. dílů oxidů kovů z druhé a čtvrté skupiny, například zinku, kadmia, olova, 0,1 až 10 hmot. dílů vyšší mastné kyseliny s počtem atomů uhlíku 10 až 20. S výhodou lze tímto síťovacím systémem působit na 40 až 100 hmot. dílů polyvinylchloridu v přítomnosti 5 až 60 hmot. dílů kopolymeru butadienu s akrylonitrilem o obsahu akrylonitrilu 10 až 50 °/o hmot. Termoplastická polymerní směs podle výše uvedeného způsobu výroby může obsahovat 0,1 až 5 hmot. dílů stabilizátoru polyvinylchloridu. Tímto způsobem vyrobená termoplastická polymerní směs je prakticky zcela zesilována a obsahuje přes 90 % nerozpustného podílu. Termoplastické polymerní směsi zpracované výše uvedeným způsobem mají vrubovou houževnatost od 3 do 80 kj/m2.This drawback is overcome by the process for producing high-impact polyvinyl chloride by cross-linking at 140 to 200 ° C according to the invention, which consists in the fact that 40 to 100 wt. parts of polyvinyl chloride are treated with a crosslinking system containing 1 to 20 wt. 0.5 parts by weight of tetraalkylthiuram disulfide; 0.1 parts by weight of parts of metal oxides from the second and fourth groups, for example zinc, cadmium, lead; Preferably, the crosslinking system can be applied to 40 to 100 wt. parts of polyvinyl chloride in the presence of 5 to 60 wt. % of a butadiene-acrylonitrile copolymer having an acrylonitrile content of 10 to 50 wt. The thermoplastic polymer blend of the above process may contain 0.1 to 5 wt. parts of a polyvinyl chloride stabilizer. The thermoplastic polymer composition produced in this way is virtually completely crosslinked and contains over 90% insoluble fraction. The thermoplastic polymer blends treated as described above have notched toughness of from 3 to 80 kJ / m 2 .

Předložený vynález popisuje způsob výroby modifikovaného polyvinylchloridu butadienakrylonitrilovými kopolyméry, který na rozdíl od ostatních tak zvaných mechanicky modifikovaných polymerů má vyšší vrubovou houževnatost. Je to způsobeno· sesíťováním polymerního materiálu, ve kterém jsou prakticky všechny makromolekuly spojeny příčnými vazbami do prostorové sítě. Síťovací systém obsahuje běžné, dostupné suroviny.The present invention describes a process for the production of modified polyvinyl chloride with butadiene acrylonitrile copolymers which, in contrast to other so-called mechanically modified polymers, has higher notch toughness. This is due to the cross-linking of the polymeric material in which virtually all macromolecules are connected by cross-links to the spatial network. The crosslinking system contains common, available raw materials.

Sesíťováním směsí polymerů, to je materiálů již mechanicky modifikovaných, se dosáhne další zvýšení vrubové houževnatosti materiálu s lepší tvarovou stálostí za vyšších teplot. Sesíťováním polymerního materiálu lze dosáhnout buď stejné vrubové houževnatosti při nižším obsahu modifikační složky, nebo vyšší vrubové houževnatosti při stejném obsahu modifikační složky.Crosslinking of polymer blends, i.e. materials already mechanically modified, results in a further increase in notch toughness of the material with better shape stability at higher temperatures. By cross-linking the polymeric material, either the same notch toughness at a lower content of the modifying component can be achieved, or a higher notch toughness at the same content of the modifying component.

Předmět vynálezu je blíže dokumentován příklady.The subject of the invention is illustrated in greater detail by examples.

PřikladlHe did

100 hmot. dílů polyvinylchloridu a 1 hmot. díl kyseliny stearové se smísí na vyhřívaném dvouválci při teplotě 150 °C a další složky síťovacího systému, to je 5 hmot. dílů kysličníku zinečnatého a 5 hmot. dílů tetramethylthiuramdisulfidu, se přidají při 125 °C. Tato směs má vrubovou houževnatost 4,2 kj/m2, jejím lisováním při teplotě 180 °C a tlaku 20 MPa 30 min. se získá materiál o vrubové houževnatosti 9,4 kj/m2.100 wt. parts of polyvinyl chloride and 1 wt. a portion of stearic acid is mixed on a heated double-cylinder at 150 ° C and the other components of the crosslinking system, i.e. 5 wt. parts of zinc oxide and 5 wt. parts of tetramethylthiuram disulfide are added at 125 ° C. This mixture has a notched toughness of 4.2 kj / m 2 by pressing it at 180 ° C and 20 MPa for 30 min. a notched material of 9.4 kj / m 2 is obtained .

Příklad 2 hmot. dílů polyvinylchloridu, 1 hmot. díl kyseliny laurové a 15 hmot. dílů butadienakrylonitrilového kaučuku se 34 °/o akrylonitrilu se smísí na vyhřívaném dvouválci při teplotě 140 °C, načež se přidají další složky síťovacího systému při teplotě 120 °C, to je 5 hmot. dílů kysličníku zinečnatého a 4 hmot. díly tetramethylthiuramdisulfidu. Získaná směs má vrubovou houževnatost 9 kj/m2 a po lisování při teplotě 180 °C a tlaku 20 MPa po 10 min. poskytuje materiál s vrubovou houževnatostí 18 kj/m2 a po 30 minutách 30 kj/m2.Example 2 wt. parts by weight of polyvinyl chloride, 1 wt. part of lauric acid and 15 wt. 34 parts by weight of acrylonitrile butadiene acrylonitrile are mixed on a heated double-cylinder at 140 ° C, followed by addition of the other components of the crosslinking system at 120 ° C, i.e. 5 wt. parts of zinc oxide and 4 wt. parts of tetramethylthiuram disulfide. The resulting mixture has a notched toughness of 9 kj / m 2 and after pressing at 180 ° C and 20 MPa for 10 min. It provides a notched toughness of 18 kJ / m 2 and 30 kj / m 2 after 30 minutes.

Příklad 3Example 3

100 hmot. dílů polyvinylchloridu a 1 hmot. díl kyseliny ethylkapronové a 1 hmot. díl organocíničitého stabilizátoru se smísí při teplotě 180 °C a 6 hmot. dílů tetramethyluramdisulfidu a 7 hmot. dílů kysličníku olovnatého se přidají při teplotě 130 °C, mechanické vlastnosti vzniklého materiálu jsou stejné jako u příkladu 1. Materiál je ale světlejší, vhodný k vybarvování světlými barvami.100 wt. parts of polyvinyl chloride and 1 wt. part of ethylcaproic acid and 1 wt. a portion of the organotin stabilizer is mixed at a temperature of 180 ° C and 6 wt. parts of tetramethyluram disulfide and 7 wt. parts of lead oxide are added at a temperature of 130 ° C, the mechanical properties of the resulting material are the same as in Example 1. However, the material is lighter, suitable for coloring with light colors.

Příklad 4Example 4

8U hmot. dílů polyvinylchloridu a 1 hmot. díl kyseliny stearové, 20 hmot. dílů butadienakrylonitrilového kaučuku s 34 % akrylonitrilu a 3 hmot. díly stearátu dioxidu trlolovnatého se smísí při teplotě 180 °C. Při 130 °C se přidají 4 hmot. díly tetramethylthiuramdisulfidu a 5 hmot. dílů kysličníku kademnatého. Tato směs po lisování 3 minuty při 180 °C a tlaku 20 MPa poskytuje materiál o vrubové houževnatosti 27 kj/m2.8U wt. parts of polyvinyl chloride and 1 wt. stearic acid, 20 wt. parts of butadiene acrylonitrile rubber with 34% acrylonitrile and 3 wt. parts of trioxide stearate are mixed at 180 ° C. At 130 ° C, 4 wt. parts by weight of tetramethylthiuram disulfide and 5 wt. parts of cadmium oxide. This mixture, after pressing for 3 minutes at 180 ° C and at a pressure of 20 MPa, provides a notched impact material of 27 kj / m 2 .

Tyto polymerní směsi lze použít všude tam, kde se používá houževnatý polyvinylchlorid, ale na kvantitativně vyšší úrovni.These polymer blends can be used wherever tough polyvinyl chloride is used, but at a quantitatively higher level.

Příklad 5 hmot. dílů polyvinylchloridu a 1 hmot. díl kyseliny laurové, 20 hmot. dílů butadienakrylonitrilového kaučuku s 26 % akrylonitrilu se smísí při teplotě 130 °C a přidá 5 hmot. dílů kysličníku kademnatého a 5 hmot. dílů tetramethylthiuramdisulfidu. Tato směs po lisování 3 min. při teplotě 180 °C a tlaku 20 MPa poskytuje materiál o vrubové houževnatosti 10 kj/m2 a lisovaná 10 minut za stejných podmínek poskytne materiál o vrubové houževnatosti 20 kj/m2.Example 5 wt. parts of polyvinyl chloride and 1 wt. part of lauric acid, 20 wt. parts of butadiene acrylonitrile rubber with 26% acrylonitrile are mixed at 130 ° C and 5 wt. parts of cadmium oxide and 5 wt. parts of tetramethylthiuram disulfide. This mixture after pressing for 3 min. at a temperature of 180 ° C and a pressure of 20 MPa gives a notched impact material of 10 kj / m 2 and pressed for 10 minutes under the same conditions provides a notched impact material of 20 kj / m 2 .

PŘEDMĚOBJECTS

Způsob výroby vysoce houževnatého-poly-Process for producing high-impact poly-

Claims (1)

Způsob výroby vysoce houževnatého-polyvinylchlórídu sesíťováním při 140 až 2Ú0°C, vyznačující se tím, že se na 40 až 100 hmot. dílů polyvinylchloridu působí síťovacím systémem, který obsahuje 1 až 20 hmot. dílů tetraalkylthiuramdisulfidu, 0,5 až 10 hmot. dílů oxidů kovů z druhé a čtvrté skupiny,A process for the production of high-impact polyvinylchloride by cross-linking at 140-200 ° C, characterized in that it is present at 40 to 100 wt. parts of polyvinyl chloride act as a crosslinking system containing 1 to 20 wt. 0.5 parts by weight of tetraalkylthiuram disulfide; parts of metal oxides from the second and fourth groups, VYNALEZU například zinku, kadmia, olova, 0,1 až 10 hmot. dílů vyšší mastné kyseliny s počtem atomů uhlíku 10 až 20, přičemž se síťování provádí popřípadě v přítomnosti 5 až 60 hmot. dílů kopolymeru butadienu s akrylonitrilem o obsahu akrylonitrilu 10 až 50 % hmotnostních.ILLUSTRATE, for example, zinc, cadmium, lead, 0.1 to 10 wt. parts of a higher fatty acid having a carbon number of 10 to 20, wherein the crosslinking is optionally carried out in the presence of 5 to 60 wt. parts of a butadiene-acrylonitrile copolymer having an acrylonitrile content of 10 to 50% by weight.
CS580881A 1981-07-30 1981-07-30 Process for the production of high impact polyvinyl chloride CS220074B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS580881A CS220074B1 (en) 1981-07-30 1981-07-30 Process for the production of high impact polyvinyl chloride

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS580881A CS220074B1 (en) 1981-07-30 1981-07-30 Process for the production of high impact polyvinyl chloride

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS220074B1 true CS220074B1 (en) 1983-03-25

Family

ID=5403673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS580881A CS220074B1 (en) 1981-07-30 1981-07-30 Process for the production of high impact polyvinyl chloride

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS220074B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2726177C2 (en)
US4200568A (en) Polyvinylidene fluoride compositions, and fabricated products thereof having increased notch impact toughness and elongation at rupture
US2849426A (en) Treatment of carboxyl-containing polymers
DE69316537T2 (en) Thermoplastic elastomer composition
US3297674A (en) Modifying polymers
EP0046285A1 (en) Process for the preparation of polyolefinic plasto-elastomeric compositions by means of dynamical vulcanization
DE1221006B (en) Vulcanizable rubber compounds for the manufacture of molded articles
DE3782567T2 (en) MIXTURES BASED ON POLYCARBONATES WITH IMPROVED PHYSICAL AND CHEMICAL PROPERTIES.
DE837927C (en) Thermoplastic masses
JP2512434B2 (en) Method for producing polyolefin-based thermoplastic elastomer composition by dynamic vulcanization
EP0463724B1 (en) Bitumen blends
DE4404749A1 (en) ABS polymer compositions with a uniform matt surface
DE2815495A1 (en) PROCESS FOR PRODUCING BITUMINA MODIFIED WITH POLYMER
US4226953A (en) Thermoplastic compositions of styrene-acrylonitrile resin and nitrile rubber
DE69117600T2 (en) Use of polyethylene in poly (arylene sulfide) compositions to reduce shrinkage
BR9004826A (en) POLYMER MIXTURE, PROCESSES TO PREPARE A POLYMERIC MIXTURE, TO IMPROVE RESISTANCE TO THE IMPACT OF A POLYOLEFINE AND EXTRUDED, CALENDERED OR MOLDED PRODUCT
CS220074B1 (en) Process for the production of high impact polyvinyl chloride
US2316949A (en) Method of plasticizing synthetic rubber
US2808386A (en) Low-water absorption high-impact polystyrene molding compositions
GB1474330A (en) Process for preparing shaped articles of polymerised acrylo nitrile-styrenic monomer compositions
US3290413A (en) Transparent impact-resistant polystyrene containing polysulfide polymer
DE952302C (en) Process for vulcanizing butyl rubber
SU1064622A1 (en) Mouldable spark-proof thermoplastic composition
US3230277A (en) Cis-polybutadiene modified copolymers of alpha-methylstyrene and methyl methacrylate
DE1239094B (en) Thermoplastic molding compounds made from butadiene-acrylonitrile and styrene-acrylonitrile copolymers