CS219596B1 - A method of suspension polymerization and copolymerization of acrylic monomers - Google Patents

A method of suspension polymerization and copolymerization of acrylic monomers Download PDF

Info

Publication number
CS219596B1
CS219596B1 CS605781A CS605781A CS219596B1 CS 219596 B1 CS219596 B1 CS 219596B1 CS 605781 A CS605781 A CS 605781A CS 605781 A CS605781 A CS 605781A CS 219596 B1 CS219596 B1 CS 219596B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
polymerization
suspension
copolymerization
suspension polymerization
acrylic monomers
Prior art date
Application number
CS605781A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Inventor
Jaromir Repis
Helena Bucenkova
Tatiana Pazicka
Milan Chrastina
Maria Lachova
Original Assignee
Jaromir Repis
Helena Bucenkova
Tatiana Pazicka
Milan Chrastina
Maria Lachova
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jaromir Repis, Helena Bucenkova, Tatiana Pazicka, Milan Chrastina, Maria Lachova filed Critical Jaromir Repis
Priority to CS605781A priority Critical patent/CS219596B1/en
Publication of CS219596B1 publication Critical patent/CS219596B1/en

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

Vynález sa týká přípravy akrylových polymérov a kopolymérov suspenznou polymerizáciou. Rieši problém stability suspenzie počas polymerizácie. Potrebne] stability polymerizačného systému tvořeného fosforečnanem a uhličitanom vápenatým sa dociel'uje tým, že ako přídavný emulgátor sa použije dodecylbenzensulfonová kyselina neutralizovaná amínom, napr. monoetanolamínom v množstve 0,001—0,01 % hmot. počítané na hmotnost vodné j fázyThe invention relates to the preparation of acrylic polymers and copolymers by suspension polymerization. It solves the problem of suspension stability during polymerization. The necessary stability of the polymerization system consisting of phosphate and calcium carbonate is achieved by using as an additional emulsifier dodecylbenzenesulfonic acid neutralized with an amine, e.g. monoethanolamine in an amount of 0.001-0.01% by weight, calculated on the weight of the aqueous phase.

Description

219 596 (54) Spnsnb suspenznej polymerizácie a ko polymerizácie akrylových mniwmérnv 1219,596 (54) Spnsnb suspension polymerization and acrylic polymerization polymerization 1

Vynález sa týká suspeznej polymerizáciea kopolymerizácie akrylových monomérova rieši zlepšen,ie stability suspenzie počaspolymerizácie.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to suspension polymerization and copolymerization of acrylic monomer solutions to improve suspension stability during polymerization.

Vzhfadom na 1'ahký odvod polymerizač-ného tepla je suspenzná polymerizácia ob-1'úbeným spósobom přípravy akrylovýchpolymérov a kopolymérov. Vytvorenie sus-penzie, ro-zmiešanie monomeru, resp. mono-mérov s rozpuštěnými přídavnými látkamiako iniciátorom, farbivami, připadne regu-látorem molekulovej hmotnosti vo vodě akoaj počiatočný úsek polymerizácie až do do-siahnutia asi 30 % konverzie na polymernerobí ťažkosti pri správnej volbě miešad-la, jeho obrátek a teploty polymerizácie.V rozmedzí asi 30—40 % konverzie však sazvyšuje lepivost polymerizujúcich perličieka dochádza k ich nevriatnej aglomerácii.Aby sa tomu zabránilo, používá sa přídavkutzv. stabilizátora suspenzie. Pri polymerizá-cii akrylových monomérov sa používá dvochskupin látek. Jednak sú to makromolekulovélátky rozpustné vo vodě, (ktoré vplyvomusporiadania štruktúry molekuly posobiaako ochranné koloidy (želatina, škrob, pó-ly vinylalkohol, kyselina póly (met) akrylováalebo ich soli). Inými stabilizátormi suspen-zie sú anorganické látky váčšinou nerozpust-né vo vodě i v momomérovej fáze. Tieto lát-ky ako kaolín, hydroxid hlinitý, hydroxidhorečnatý alebo fosforečnan vápenatý musiabyt "v polymerizačnom systéme přítom-né vo velmi jemnej formě a stabilizač-ně posobia tak, že obalujú kvapočky mono-meru. Účinnost tohto1 spósobu stabilizáciesa zvyšuje prídavkom malého množstvaemulgátoira, napr. alkalickéj soli sulfono-vaného aromatického uhfovodíka, ako jeuvedené v AO 157 242. Mechanizmus póso-benia emulgátora v tomto systéme je po-dobný ako pri emulzných polymerlzáciách,t. j. vytváranie hydrofóbneho povrchu sme-rom ku kvapke monomérovej fáze a hyd-rofilného smerom do vody. Avšak súhrn sú-časného použitia práškovitej anorganickéjlátky a malého množstva emulgátora spó-sobuje, že monom,érové čiastočky majú řá-dové váčšie rozměry ako pri emulznej po-lynxerizácii. Z hradiska optickej kvality výrobkov při-pravených zo suspenzných polymérov a ko-polymérov akrylového typu je výhodné, abypolymér mal čo najrovnomernejšie zrneniea aby množstvo do polymerizačnej násadypřidávaných komponentov ako sú stabili-zátory suspenzie bolo čo najnižšie. Preto 2 sú požiadavky na účinnost stabilizátora vyso-ké. Do istej miery ich spina stabilizačný sys-tém vytvořený terč. fosforečnanom vápena-tým a alkalickým alkylarylsulfonanom, napr.dodecylbenzensulfonanom sodným.Due to the easy removal of the polymerization heat, the suspension polymerization is in the manner of preparation of acrylic polymers and copolymers. The formation of a suspension, mixing of the monomer, respectively. monoers with dissolved additives, such as initiators, dyes, or a molecular weight regulator in water, such as the initial polymerization stage, up to about 30% conversion to the polymer will have difficulty in correctly selecting the mixer, its rotation and the polymerization temperature. however, about 30-40% of the conversion rate increases the tackiness of the polymerizing bead to their unruly agglomeration. suspension stabilizer. Two groups of substances are used in the polymerization of acrylic monomers. On the one hand, they are water-soluble macromolecular substances (which, by virtue of the structure of the molecule, are classified as protective colloids (gelatin, starch, vinyl alcohol, poly (meth) acrylic acid or salts thereof), and other inorganic substances which are insoluble in water. These substances, such as kaolin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide or calcium phosphate, must be present in the polymerization system in a very fine form and stabilize by enveloping the mono-droplets. by adding a small amount of emulsifier, e.g., an alkaline salt of a sulfonated aromatic hydrocarbon, as described in AO 157 242. The mechanism of coupling the emulsifier in this system is similar to that of emulsion polymerizations, ie, forming a hydrophobic surface toward the monomer phase droplet and however, the summary is currently The use of a pulverulent inorganic powder and a small amount of emulsifier causes the monomeric particles to have larger, larger dimensions than those of emulsion polymerization. From the optical quality of the products prepared from the suspension polymers and the co-polymers of the acrylic type, it is preferred that the polymer be as uniform as possible so that the amount to the polymerization charge of the added components such as suspension stabilizers is as low as possible. Therefore, the efficiency requirements of the high stabilizer are 2. To some extent, their spin-stabilized target system. calcium phosphate and alkali alkylarylsulfonate, e.g. sodium dodecylbenzenesulfonate.

Teraz bolo nájdené, že vyššieho stabili-začného účinku na polymerizujúcu suspen-ziu sa dosiahne, ak sa namiesto! sodnéj solialkylarylsulfonovej kyseliny použije táto ky-selina zneutralizovaná amínmi, napr. eta-nolamínom. Výšší účinek sa prejavuje tým,že pri rovnakom dávkovaní všetkýc-h zlo-žiek násady a dodržaní rovnakých polyme-rizačných podmienok sa dosiahne menšie-ho priemerného zrna suspenzného polymerua že toto zrnenie je velmi rovnoměrné. K do-siahnutiu rovnakého priemerného zrneniaako při přídavku alkalickej soli dodecylben-zensulfonovej kyseliny postačuje použit niž-šieho přídavku terč. fosforečnanu vápena-tého, čo sa prejavuje na zlepšení optickejkvality polymeru. Převedeme ako aj dokumentácia vyššiehoúčinku nového postupu je objasněná v na-sledujúcich příkladech. Príkl. 1 bol pře-vedený za použitia dodecylbenzensulfonanusodného, príkl. 2 a 3 zlepšeným postupompodlá vynálezu za použitia dodecylbenzen-sulfonovej kyseliny zneutralizovanej mono-etanolamínom. Příklad 1It has now been found that a higher stabilizing effect on the polymerizing suspension is achieved if instead of! the sodium solialkylarylsulfonic acid is used to neutralize the acid with amines, e.g., ethanolamine. The higher effect is seen in the fact that with the same dosing of all the components of the batch and keeping the same polymerization conditions a smaller average grain of the suspension polymer is achieved and that the grain is very uniform. In order to achieve the same average grain size as the addition of the alkali salt of dodecylbenzenesulfonic acid, a lower addition of the target is sufficient. calcium phosphate, which results in an improvement in the optical quality of the polymer. We will translate and document the above-mentioned effect of the novel process in the following examples. Príkl. 1 was carried out using dodecylbenzenesulfonate, e.g. 2 and 3 by an improved process of the invention using mono-ethanolamine neutralized dodecylbenzenesulfonic acid. Example 1

Do polymerizačného kotlá obsahu 2,5 m3bolo nadávkované 1180 kg parného kon-denzátu a 810 kg monomérneho metylmeta-krylátu s obsahom iniciátora polymerizáciea regulátora molekulovej hmotnosti, Stabi-lizačný systém tvořil terč. fosforečnan vá-penatý připravený za miešania pri 60 °C zrá-žaním z roztolkov 1694 g šupinkového terč.fosforečnanu sodného (obsah. 20,8 % hmot.P2O5) a 1512 g chloridu vápenatého. Dal-šími stabilizačnými zložkami holi přídavky770 g uhličitanu vápenatého a 17 g dodecyl·benzensultonanu sodného dávkovaného voformě vodného roztoku. Polymerizácia bolavedená za miešania 110 ot. min"1 pri teplete70 °C do prebehnutia exoterrn.nej polymeri-zácie. Po- nej bolo převedené dopolymerizo-vanie pri 95 °C po dobu 1,5 h. Po ochlade-ní na 60 °C hol převedený rozklad vápena-tých solí kyselinou chlorovodíkovou, poly-mér bol za premývania odstředěný a potomvysušený. Zrnenie získaného polyméru jeuvedené v tabufke za príkladom 2.1180 kg of steam condensate and 810 kg of monomeric methyl methacrylate containing a polymerization initiator and a molecular weight regulator were charged into a 2.5 m 3 polymerization vessel, and the stabilization system formed a target. dicalcium phosphate prepared under stirring at 60 ° C by precipitation from 1694 g of dibasic sodium phosphate (content 20.8% w / w) and 1512 g calcium chloride. Other stabilizing ingredients of additive 770 g of calcium carbonate and 17 g of sodium dodecyl benzenesulphonate dispensed in an aqueous solution. Polymerization blended with 110 rpm. min. 1 at 70 ° C until exothermic polymerization occurred. The post-polymerization at 95 ° C for 1.5 h was then carried out. hydrochloric acid, the polymer was centrifuged and then dried under washing, and the granulation of the obtained polymer is shown in the table after Example 2.

Claims (1)

PREDMF.TPREDMF.T Sposob suspenznej polymerizácie a kopolymerizácie akrylových monomérov za použiti,a stabilizačného systému tvořeného fosforečnanom a uhličitanom vápenatým s prídavkom emulgátora význačný tým, že ako emulgátor sa použije dodečylbenzensulfonová kyselina neutralizovaná amínom, narpíklad monoetanolamínom v množstve 0,001— 0,01 % hm. počítané na hmotnost vodnej fázy.A process for the suspension polymerization and copolymerization of acrylic monomers using a phosphate and calcium carbonate stabilization system with the addition of an emulsifier, characterized in that an amine-neutralized dodecylbenzenesulfonic acid, for example monoethanolamine, in an amount of 0.001-0.01 wt. calculated on the weight of the aqueous phase.
CS605781A 1981-08-13 1981-08-13 A method of suspension polymerization and copolymerization of acrylic monomers CS219596B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS605781A CS219596B1 (en) 1981-08-13 1981-08-13 A method of suspension polymerization and copolymerization of acrylic monomers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS605781A CS219596B1 (en) 1981-08-13 1981-08-13 A method of suspension polymerization and copolymerization of acrylic monomers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS219596B1 true CS219596B1 (en) 1983-03-25

Family

ID=5406754

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS605781A CS219596B1 (en) 1981-08-13 1981-08-13 A method of suspension polymerization and copolymerization of acrylic monomers

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS219596B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2074758C (en) Process for the preparation of dispersion of water-soluble cationic polymer
US3493500A (en) Acrylic acid polymers
US3798194A (en) Preparation of latexes by direct dispersion of acidic organic polymers into aqueous alkaline media containing certain alkanols
US3658772A (en) Acrylic acid polymers
US3975341A (en) Water in oil emulsion process for preparing gel-free polyelectrolyte particles
US5045587A (en) Method of maintaining flowability of acrylic polymer dispersion
US5297740A (en) Process for the production of polyacrylic acids
US4037040A (en) Refluxing water-in-oil emulsion process for preparing water-soluble polyelectrolyte particles
NO793966L (en) SOLVENT POLYMERIZATION OF CARBOXYL containing MONOMERS
Zůrková et al. Preparation of monodisperse reactive styrene‐glycidyl methacrylate latexes by the emulsifier‐free dispersion copolymerization technique
US3328374A (en) Process for the suspension polymerization of styrene
JPS6041081B2 (en) Method for producing styrene suspension polymer
DE4007312C2 (en) Process for the preparation of finely divided, water-soluble polymers containing vinylamine units
CA2004146A1 (en) Preparation of pulverulent polymers of acrylic and/or methacrylic acid and use thereof
CA2264803A1 (en) Aqueous dispersions
EP0137728B1 (en) Water-in-oil emulsions having improved low temperature properties
US3367889A (en) Process for the preparation of macroreticular-structured copolymers
US4110520A (en) Modification of water-soluble acrylic polymer
US4306045A (en) Process for producing acrylamide polymers
US4339373A (en) Granulation and drying aids for polymeric gels
US4282342A (en) Preparation of terpolymers
US4525581A (en) Increasing the efficiency of high molecular weight crosslinked polycarboxylic acids
US5962570A (en) Process for the preparation of aqueous solution or dispersion containing cationic polymer
CS219596B1 (en) A method of suspension polymerization and copolymerization of acrylic monomers
US4035347A (en) Method for the preparation of dried latex polymer from aqueous emulsion