CS219194B1 - Method of making the morpholine and device for executing the said method - Google Patents
Method of making the morpholine and device for executing the said method Download PDFInfo
- Publication number
- CS219194B1 CS219194B1 CS327380A CS327380A CS219194B1 CS 219194 B1 CS219194 B1 CS 219194B1 CS 327380 A CS327380 A CS 327380A CS 327380 A CS327380 A CS 327380A CS 219194 B1 CS219194 B1 CS 219194B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- morpholine
- diethanolamine
- added
- dehydration
- separated
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález spadá do odboru organickej technologie. Rieši spósob přípravy morfolinu a zariadenie na prevádzanie tohoto spósobu. Do reakčného produktu po dehydratácii,rozpuštěného vpřidávanom rozpúšťadle sa privádza prchavá báza s výhodou amoniak, úplné alebo čiastočné rozpuštěná v pridávanom rozpúšťadle a to v mólovom pomere prchávej bázy ku diatanolamínu 0,1 až 20 : 1, pri teplote —50 až 150 °C. Potom sa oddělí příslušný krystalický síran a z kvapalného podielu sa morfolín oddělí od ostatných zložiek, s výhodou destilá ciou, pričom destilačný zvyšok sa móže přidávat* ku dietanolamínu na dehydratáciu. Spósob sa uskutočňuje v reaktore vsádkou, polokontinuálnou alebo kontinuálnou, v ktorom je umiestnený sýtič smerujúci ku dnu kotlá a to rovný alebo spirálovité stočený.The invention is within the field of organic technology. It solves the way of preparing morpholine and equipment to perform this method. Reaction product after dehydration, dissolved in the added product the volatile base is preferably fed to the solvent ammonia, completely or partially dissolved in the added solvent in a molar ratio volatile base to diatanolamine 0.1 to 20: 1; temperature -50 to 150 ° C. Then the appropriate one is separated crystalline sulfate and morpholine from the liquid separated from the other components, preferably distilled the distillation residue may be added diethanolamine for dehydration. The method is carried out in the reactor, semi-continuous or continuous, in which the choke is located towards the bottom of the boiler, straight or spiral curled.
Description
Vynález sa týká spósobu výroby morfolínu a zariadenia na prevádzanie tohoto spósobu.The invention relates to a process for the production of morpholine and to an apparatus for carrying out the process.
Morfolín sa vyrába dehydratáciou dietanolamínu pomocou olea pri teplote 200 až 235 °C (USA pat. spis č. 2 777 846). Surový reakčný produkt sa neutralizuje 30%-ným roztokom hydroxidu sodného a izoluje destiláciou. Podfa autorského osvedčenia’č. 125202 sadehydratáciadietanolamínu uskutočňuje pomocou olea pri teplote 150 až 250 °C počas 30 až 120 minút. Morfolín sa izoluje zo surového reakčného produktu po jeho neutralizácii vodným roztokom hydroxidu draselného, rektifikáciou vodného roztoku' morfolínu. Podfa autorského osvedčenia č. 146401 sa morfolín připravuje s dietanolamínu pomocou kyseliny sírovej pri teplote 165 až 170 °C pri pomeře dietanolamín : kyselina sírová = 1 ; 1,2 až 1 : 1,8 tak, že dietanolamín sa přidává do kyseliny sírovej a reakčná voda sa odstraňuje za zníženého tlaku. Morfolín sa uvolní pomocou hydroxidu sodného a izoluje sa azeotropickou destiláciou.Morpholine is produced by dehydrating diethanolamine with olea at 200-235 ° C (U.S. Pat. No. 2,777,846). The crude reaction product was neutralized with 30% sodium hydroxide solution and isolated by distillation. According to author's certificate. The 125202 sadehydration of adietanolamine is carried out with olea at 150 to 250 ° C for 30 to 120 minutes. The morpholine is isolated from the crude reaction product after neutralization with an aqueous potassium hydroxide solution by rectifying the aqueous morpholine solution. According to author's certificate no. 146401, morpholine is prepared from diethanolamine with sulfuric acid at a temperature of 165 to 170 ° C at a rate of diethanolamine: sulfuric acid = 1; 1.2 to 1: 1.8 by adding diethanolamine to sulfuric acid and removing the reaction water under reduced pressure. The morpholine is released with sodium hydroxide and isolated by azeotropic distillation.
Vynález v ďalšom uvedený, popisuje spósob výroby morfolínu z dietanolamínu a olea dehydratáciou za zvýšenej teploty za miešania, ktorého podstatou je, že do reakčného produktu po dehydratácii, rozpuštěného v pridávanom rozpúšťadle, ktorým móže byť jedna alebo viac rozpúšťadiel, s výhodou izopropylalkohol, etylalkohol, metylalkohol sa privádza prchavá báza s výhodou amoniak, úplné alebo čiastočne rozpustná v pridávanom rozpúšťadle a to v mólovom pomeře prchávej bázy s výhodou amoniaku ku dietanolamínu 0,1 až 20 : 1, s výhodou 0,1 až 10 : 1, pri teplote —50 až 150 °C, s výhodou —10 až +85 °C, ďalej sa oddělí příslušný kryštalický síran a z kvapalného podielu sa morfolín oddělí od ostatných zložiek, s výhodou destiláciou, pričom destilačný zvyšok sa s výhodou móže pridávať ku dietanolamínu na dehydratáciu.The invention further relates to a process for the production of morpholine from diethanolamine and olea by dehydration at elevated temperature under stirring, the principle being that the reaction product after dehydration dissolved in an added solvent which may be one or more solvents, preferably isopropyl alcohol, ethyl alcohol, the methanol is fed a volatile base, preferably ammonia, fully or partially soluble in the added solvent, and in a molar ratio of the volatile base, preferably ammonia, to diethanolamine 0.1 to 20: 1, preferably 0.1 to 10: 1, at a temperature of -50 furthermore, the appropriate crystalline sulfate is separated and the morpholine is separated from the other components, preferably by distillation, the distillation residue being preferably added to the diethanolamine for dehydration.
Podstatou zariadenia na prevádzanie spósobu podfa vynálezu je reaktor vsádkový, polokontinuálny alebo kontinuálny tvořený kotlom s miešadlom, chladiacim plášťom, výpustným ventilom s chladičom alebo bez chladiča, ktorého podstata je, že v reaktore je umiestnený sýtič smerujúci ku dnu kotlá a to rovný alebo špirálovite stočeríý. Zariadenie pracuje obvyklým spósobom; v sýtiči smerujúcom ku dnu sa privádzaný amoniak resp. jeho výparné teplo, do rozpúšťadla používá na chladenie procesu uvoíňovania morfolínu. Zariadenie je na obrázku a pozostáva z kotlá 1 s dnom 7, s miešadlom 29 chladiacim plášťom 3, výpustným ventilom 4, spatným chladičom 5, pričom sýtič 6 smerujúci ku dnu kotlá 7 na obrázku je rovný.The principle of the apparatus according to the invention is a batch, semi-continuous or continuous reactor consisting of a boiler with a stirrer, a cooling jacket, a drain valve with or without a cooler. . The device operates in the usual way; ammonia resp. its evaporative heat into the solvent is used to cool the process of releasing morpholine. The device is shown in the figure and consists of a boiler 1 with a bottom 7, with a stirrer 2 9 a cooling jacket 3, an outlet valve 4, a bad cooler 5, the choke 6 pointing towards the bottom of the boiler 7 in the figure is straight.
Výhodou spósobu podfa tohoto vynálezu je podstatné zjednodušenie separačného postupu oproti predchádzajúcim spósobom. Neutralizáciou surového reakčného produktu v organickom rozpúšťadle sa získá kryštalický, dobré filtrovatefriý síran, například síran amonný, takže sa dá od kvapalného podielu prakticky úplné oddeliť běžnými separačnými metodami. Z organických rozpúš219194 ťadiel je výhodné použiť etylalkohol, připadne metylalkohol, v ktorých je surový reakčný produkt velmi dobré rozpustný. Tieto rozpúšťadlá sa dajú pomeme lahko oddeliť od morfolínu pri destilačnom spracovaní filtrátu, čo súvisí so značným bodom varu dělených látok. Rozpúšťadlo sa vráti do procesu a destilačný zvyšok sa móže sčasti pridávať k dietanolamínu vstupujúcemu na dehydratáciu. Výhodou navrhovaného spósobu výroby morfolínu je tiež využitie výparného tepla amoniaku pri neutralizácii surového reakčného produktu v zariadení, vybavenom príslušenstvom, s výhodou výpamým hadom, čo prináša značnú úsporu energie, najmá v porovnaní s predchádzajúcimi spósobmi. V týchto postupoch sa na neutralizáciu kyseliny sírovej používali vodné roztoky alkalických hydroxidov a pri izolácii morfolínu bolo potřebné odpařovat’ značné množstvo vody.An advantage of the process of the present invention is a substantial simplification of the separation process over the prior art. Neutralization of the crude reaction product in an organic solvent yields a crystalline, good filterable sulfate, for example ammonium sulfate, so that it can be virtually completely separated from the liquid fraction by conventional separation methods. Of the organic solvents, it is preferred to use ethyl alcohol or methyl alcohol, in which the crude reaction product is very soluble. These solvents can be easily separated from the morpholine by distillation of the filtrate, which is associated with a considerable boiling point of the separated substances. The solvent is returned to the process and the distillation residue can be partially added to the diethanolamine entering for dehydration. An advantage of the proposed process for the production of morpholine is also the utilization of the ammonia evaporation heat to neutralize the crude reaction product in an equipment equipped with an advantageous, preferably a snake, which brings considerable energy savings, especially compared to the previous processes. In these processes, aqueous solutions of alkali hydroxides were used to neutralize the sulfuric acid and a significant amount of water had to be evaporated to isolate the morpholine.
Navrhovaný spósob výroby morfolínu vyžaduje podstatné jednodučhšie oddelenie morfolínu a tým aj jednodučhšie zariadenie, ako je tomu pri predchádzajúcich postupoch, ktoré yyžadujú pomeme pracnú izoláciu morfolínu z jeho vodných roztokov.The proposed process for the production of morpholine requires substantially simpler separation of morpholine and hence simpler equipment than in previous processes which require relatively laborious isolation of morpholine from its aqueous solutions.
Pri navrhovanom spósobe podfa tohoto vynálezu nevznikajú odparné vody, čo je dóležité z ekologického hfadiska.The method according to the invention does not produce evaporative water, which is important from an ecological point of view.
Ďalej uvedené příklady bližšie objasňujú predmet vynálezu.The following examples illustrate the invention in more detail.
Příklad 1Example 1
Do 165 g 30 % olea umiestnéného v 500 ml sklenenej banke, opatrenej miešadlom, spatným chladičom a deliacim lievikom sa za účinného premiešavania a chladenia reakčnej zmesi přidalo postupné v priebehu 45 min. 100 g dietanolamínu a reakčná zmes sa potom udržiavala pri teplote 190 °C po dobu 1 hodiny.To 165 g of 30% olea placed in a 500 ml glass flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a separatory funnel was added gradually over 45 minutes with efficient stirring and cooling of the reaction mixture. 100 g of diethanolamine and the reaction mixture was then held at 190 ° C for 1 hour.
Po ochladení surového reakčného produktu na teplotu 20 °C sa k němu přidalo 300 ml etanolu á vytyorený roztok sa nasycoval za premiešavania plynným amoniakom pri teplote +20 °C, až do prealkalizovania reakčnej zmesi. Vytvořený kryštalický síran amonný sa odfiltroval za zníženého tlaku a na filtri premyl třikrát po 100 ml etanolu. Získaný kvapalný podiel sa analyzoval plynovou chromatografiou. Obsahoval 56 g morfolínu, čo ; zodpovedá výťažku 68 % na východiskový dietanolamín. Z filtrátu sa destiláciou oddělil etanol ja morfolín a ostalo 33 g pevného destilačného zvyšku, ktorý je možné sčasti pridať k dietanolamínu vstupujúcemu na dehydratáciu.After the crude reaction product was cooled to 20 ° C, 300 ml of ethanol were added thereto, and the resulting solution was saturated with stirring with ammonia gas at + 20 ° C until the reaction mixture was completely alkalized. The crystalline ammonium sulfate formed was filtered off under reduced pressure and washed three times with 100 ml of ethanol each time on the filter. The obtained liquid fraction was analyzed by gas chromatography. It contained 56 g of morpholine, which; corresponds to a yield of 68% on the starting diethanolamine. Ethanol and morpholine were separated from the filtrate by distillation and 33 g of a solid distillation residue remained, which can be partially added to the diethanolamine entering for dehydration.
Příklad 2Example 2
Uskutočnila sa dehydratácia 100 g dietanolamínu 30 % oleom v množstve 165 g pri teplote 180 °C po dobu 1,5 h v zariadení podfa postupu ako je uvedené v příklade 1.Dehydration of 100 g of diethanolamine with 30% oleic acid was carried out in an amount of 165 g at 180 ° C for 1.5 h in an apparatus according to the procedure of Example 1.
Surový reakčný produkt sa po ochladení na °C rozpustil v 350 ml metanolu a pri teplote — 5 °C sa přítomná kyselina sírová neutralizovala plynným amoniakom v zariadení, až do prealkali4 zovania, čím sa uvolnili prítonlné aminy z ich síranov. Vzniknutý síran amónny sa za zníženého tlaku odfiltroval a na filtri štyrikrát po 1,50 ml metanolu.After cooling to 0 ° C, the crude reaction product was dissolved in 350 ml of methanol and at -5 ° C, the sulfuric acid present was neutralized with ammonia gas in the apparatus until the reaction was complete, releasing the retention amines from their sulfates. The resulting ammonium sulfate was filtered off under reduced pressure and on a filter four times with 1.50 ml of methanol each.
Analyticky sa zistilo, že filtrát obsahuje 59 g morfolinu, čo zodpovedá 71 % výtažku vztahovaného na východiskový dietanolamín. Filtrát sa rozdestiloval na metanol a morfolín. Pevný destilačný zvyšok sa získal v množstve 28 g.Analytically, it was found that the filtrate contained 59 g of morpholine, which corresponds to 71% yield based on the starting diethanolamine. The filtrate was distilled to methanol and morpholine. The solid distillation residue was obtained in an amount of 28 g.
Příklad 3Example 3
Surový reakčný produkt získaný dehydratáciou 100 g dietanolamínu pósobením 165 g 30 olea podfa postupu ako bolo uvedené v příklade 1 sa spracoval podía nasledovného postupu:The crude reaction product obtained by dehydrating 100 g of diethanolamine by multiplying 165 g of 30 olea according to the procedure of Example 1 was worked up as follows:
Do neutralizátora (varianta e.} — výkres (příloha) sa předložil etanolický roztok surového reakčného produktu (použila sa 300 ml etanolu). a do výpamého hadu, ktorý je umiestnený v neutralizátore, sa privádzal kvapalný amoniak takou rýchlosťou, aby teplota pri neutralizácii neprestúpila 20 °C. Neutralizácia sa uskutečňovala za premiešavania reakčnej zmesi, až do jej úplného prealkalizovania. Vytvořený kryštalický síran amónny sa odfiltroval za zníženého tlaku a na filtri sa premyl trikrát po 50 ml etanolu. Takto sa získal filtrát, ktorý obsahoval 58,2 g morfolínu (stanovené plynovou chromatografiou). Toto množstvo morfolínu zodpovedá 70,3 % výťažku v přepočte na východiskový dietanolamín. Z filtrátu sa nenáročnou destiláciou oddělil etanol, morfolín a pevný destilačný zvyšok v množstve 25 g.An ethanolic solution of the crude reaction product (300 ml of ethanol was used) was added to the neutralizer (variant e) - drawing (Annex) and liquid ammonia was fed into the discharge coil at a rate such that the neutralization temperature did not rise. 20 ° C. Neutralization was carried out with stirring until the reaction mixture was completely re-alkalized The crystalline ammonium sulfate formed was filtered off under reduced pressure and washed three times with 50 ml of ethanol each time to give a filtrate containing 58.2 g of morpholine (determined by gas chromatography) This amount of morpholine corresponds to a yield of 70.3% of the starting diethanolamine, and ethanol, morpholine and a solid distillation residue of 25 g were separated from the filtrate by undisturbed distillation.
Příklad 4Example 4
Surový reakčný produkt získaný podfa postupu uvedeného v příklade 1 sa ochladil na 25 °C a přidalo sa k němu 350 ml cyklohexanolu. Vytvořený roztok sa nasycoval metylamínom pri teplote + 10°C až do úplného zneutralizovania přítomných hydrosíranov a kyseliny sírovéj. Vytvořený síran metylamínu sa odfiltroval a na filtri premyl 40 mi cyklohexanolu. Získaný kvapalný podiel o hmotnosti 440 g obsahoval 12 % hmot. morfolínu, čo je 52,8 g morfolínu a zodpovedá 63,7 % výťažku v přepočte na východiskový dietanolamín.The crude reaction product obtained according to the procedure of Example 1 was cooled to 25 ° C and 350 ml of cyclohexanol were added thereto. The resulting solution was saturated with methylamine at a temperature of + 10 ° C until the hydrosulfates and sulfuric acid present were neutralized. The methylamine sulfate formed was filtered off and washed with 40 ml of cyclohexanol on the filter. The resulting liquid, weighing 440 g, contained 12 wt. morpholine, which is 52.8 g of morpholine and corresponds to a 63.7% yield based on the starting diethanolamine.
. Z filtrátu sa vákuovou destiláciou postupné oddělil morfolín, cyklohexanol a zostalo 30 g pevného destilačného zvyšku.. Morpholine, cyclohexanol were successively separated from the filtrate by vacuum distillation, leaving 30 g of a solid distillation residue.
Příklad 5Example 5
Dehydratácia dietanolamínu óleom o koncentrácii 10 % volného SO3 sa uskutečnila tak, že v prvej fáze sa připravil dietanolamínsulfát postupným přidáním 162 g 10 % olea k 100 g dietanolamínu za miešania pri teplote 20 až 70 °C počas 1 hod. V druhej fáze sa reakčná zmes vyhriala na Ϊ80 °C a pri tejto teplote sa udržiavala po dobu 2,0 hod. Po ochladení sa rozpustila v 250 g 2-propanolu a v priebehu 3 hod. sa neutráUzovala plynným amoniakom v zariadení typu pri teplote 35 °C.Dehydration of diethanolamine with 10% free SO 3 ol was performed by first preparing diethanolamine sulfate by successively adding 162 g of 10% oleate to 100 g of diethanolamine with stirring at 20-70 ° C for 1 hour. In the second phase, the reaction mixture was heated to -80 ° C and held at this temperature for 2.0 h. After cooling, it was dissolved in 250 g of 2-propanol and over 3 hours. was not neutralized with ammonia gas in a 35 ° C type apparatus.
Vytvořený síran amónny sa odfiltroval za zníženého tlaku pomocou vodnej vyvevy a na filtri premyl trikrát po 100 g 2-propanolu. Vo filtráte sa stanovilo plynovou chromatografiou 58,8 g morfolínu, čo zodpovedá 71 % výťažku v přepočte na východiskový dietanolamín.The ammonium sulfate formed was filtered off under reduced pressure using a water pump and washed three times with 100 g of 2-propanol on the filter. 58.8 g of morpholine was determined in the filtrate by gas chromatography, which corresponds to a 71% yield calculated on the starting diethanolamine.
Příklad 6Example 6
100 g dietanolamínu sa zneutralizovalo za miešania a intenzívneho chladenia óleom v množstve 158 g (obsah volného SO3 28,5 %) pri teplote 50 °C v priebehu 1 hod. na dietanolamínsulfát, ktorý sa potom zahrieval na 180 °C za premiešavania počas 1,5 hod. Po ochladení sa k reakčnej zmesi přidalo 300 g 2-propanolu a vzniknutý roztok sa neutralizoval plynným amoniakom za premiešavania v zariadení typu pri teplote 50 °C. Síran amonný, ktorý je v 2-propanole nerozpustný, sa potom oddělil filtráciou za zníženého tlaku a na filtri premyl štyrikrát 2-propanolom dávkami po 50 g. V spojenom filtráte sa stanovilo 63,4 g morfolínu, čo představuje 76,8 % výťažok (teoretického množstva).100 g of diethanolamine were neutralized with stirring and vigorous cooling with ol at 158 g (28.5% free SO 3 content) at 50 ° C for 1 hour. to diethanolamine sulfate, which was then heated to 180 ° C with stirring for 1.5 h. After cooling, 300 g of 2-propanol was added to the reaction mixture, and the resulting solution was neutralized with ammonia gas with stirring in a 50 ° C type apparatus. Ammonium sulphate, which is insoluble in 2-propanol, was then collected by filtration under reduced pressure and washed four times with 2-propanol in portions of 50 g each. The combined filtrate determined 63.4 g of morpholine, representing 76.8% yield (theoretical).
Příklad 7Example 7
100 g dietanolamínu sa zneutralizovalo za miešania a intenzívneho chladenia 158 g olea (obsah í'volného SO3 28,5 %) pri teplote 50 °C v priebehu 1 1 hod. na dietanolamínsulfát, ktorý sa potom udržiaval na teplote 130 °C za stálého miešania ? 1,5 h.100 g of diethanolamine were neutralized under stirring and intensive cooling 158 g of oleum (SO 3 í'volného content 28.5%) at 50 ° C for 1 1 hours. to diethanolamine sulfate, which was then kept at 130 ° C with stirring? 1.5 h.
Po skončení dehydratácie sa reakčná zmes ochladila na teplotu 20 °C, přidalo sa k nej 500 g metanolu a táto zmes sa vychladila na teplotu * — 50 °C za neustálého chladenia a miešania v zariajiení typu f.) sa přidával do tejto zmesi plynný NH3 joočas 2 hodin až do trvalej alkalickéj reakcie. Síran amonný sa potom oddělil filtráciou za zníženého tlaku a premyl 5 x po 100 g metanolu. V spojenom filtráte sa stanovilo 63,9 g morfolínu, čo představuje 77,4%-ný výťažok teoretického množstva.After the dehydration was complete, the reaction mixture was cooled to 20 ° C, 500 g of methanol was added thereto, and the mixture was cooled to * - 50 ° C with constant cooling and stirring in a type f device.) NH gas was added to the mixture. 3 hours for 2 hours until the alkaline reaction is continued. The ammonium sulfate was then collected by filtration under reduced pressure and washed 5 times with 100 g of methanol each. The combined filtrate determined 63.9 g of morpholine, representing a 77.4% theoretical yield.
Příklad 8 1 100 g dietanolamínu sa zneutralizovalo za mie; šania a intenzívneho chladenia 158 g olea (sEXAMPLE 8 1 100 g of diethanolamine were neutralized in ml . sizing and intensive cooling 158 g olea (p
Qbsahom 38,5 % vofného SO3) pri teplote 50 °C v priebehu 1 hod. na dietanolamín sulfát, ktorý sa potom udržiaval pri teplote 190 °C po dobu hodin.Containing 38.5% free SO 3 ) at 50 ° C for 1 hour. to diethanolamine sulfate, which was then held at 190 ° C for hours.
K reakčnej zmesi sa po ochladení na teplotu 150 °C přidalo 300 g cyklohexanolu a začal sa privádzať plynný NH3 v priebehu 2 hodin až do alkalickej reakcie. Reakčná zmes sa ochladzovala odpařováním zmesi morfolínu s cyklohexanolom, nakolko aparatúra bola opatřená spatným chladičom. Vylúčený (NH4)SO4 sa po skončení privádzania čpavku vákuovo odfiltroval, premyl 4x po 100 cm3 cyklohexanolu a v spojených filtrátech sa stanovilo 61,5 g morfolínu, čo představovaloAfter cooling to 150 ° C, 300 g of cyclohexanol were added to the reaction mixture and NH 3 gas was introduced over 2 hours until the reaction was alkaline. The reaction mixture was cooled by evaporation of a mixture of morpholine and cyclohexanol as the apparatus was equipped with a reflux condenser. The precipitated (NH 4 ) SO 4 was vacuum filtered after the ammonia feed, washed 4x with 100 cm 3 of cyclohexanol and 61.5 g of morpholine was determined in the combined filtrates, which represented
74,5 % teoretického množstva.74.5% of the theoretical amount.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS327380A CS219194B1 (en) | 1980-05-12 | 1980-05-12 | Method of making the morpholine and device for executing the said method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS327380A CS219194B1 (en) | 1980-05-12 | 1980-05-12 | Method of making the morpholine and device for executing the said method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS219194B1 true CS219194B1 (en) | 1983-03-25 |
Family
ID=5372315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS327380A CS219194B1 (en) | 1980-05-12 | 1980-05-12 | Method of making the morpholine and device for executing the said method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS219194B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009154754A3 (en) * | 2008-06-17 | 2010-02-11 | Concert Pharmaceuticals, Inc. | Synthesis of deuterated morpholine derivatives |
-
1980
- 1980-05-12 CS CS327380A patent/CS219194B1/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009154754A3 (en) * | 2008-06-17 | 2010-02-11 | Concert Pharmaceuticals, Inc. | Synthesis of deuterated morpholine derivatives |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE4428608C1 (en) | Process for the production of 2-hydroxy-4-methylthiobutyric acid (MHA) | |
| DE2253896C3 (en) | Methods for cleaning surfactants | |
| CN106431997B (en) | The preparation method of easy-operating 1,4 butanediol gemini di-sec-octyl succinate sodium sulfonate | |
| DE68919468T2 (en) | Preparation and isolation of a mineral acid salt of an amino acid methyl ester. | |
| CN108997424B (en) | Simple method for preparing fosfomycin trometamol | |
| CS219194B1 (en) | Method of making the morpholine and device for executing the said method | |
| DE102008001262B4 (en) | Continuous process for the production of ethyleneimine | |
| Simon et al. | Application of the Mitsunobu reaction for morphine compounds. Preparation of 6β-aminomorphine and codeine derivatives | |
| EP0360222A1 (en) | Process for preparing gamma-butyrobetaine | |
| Booth et al. | 182. The synthesis of α-amino-acids. Part I. dl-Methionine | |
| DE19835866B4 (en) | Process for the preparation of 5-perfluoroalkyluracil derivatives | |
| US4162255A (en) | Process for extracting aristolochic acids | |
| CN113135842A (en) | Preparation method of O-tert-butyl-L-serine methyl ester and O-tert-butyl-L-serine aqueous solution | |
| JPS57212200A (en) | Preparation of echinoside a | |
| CN114315582B (en) | Method for treating impurity salt in maleic acid ester/fumaric acid ester production | |
| JPH0260668B2 (en) | ||
| CH616143A5 (en) | ||
| RU2052447C1 (en) | Method for production of pentaerytritol | |
| EP0009290B1 (en) | 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and process for their preparation | |
| RU2135466C1 (en) | Method of preparing 4,4′-dichlorodiphenyl sulfone | |
| CN105732463B (en) | The preparation method of 6 nitro, 1,2,3,3 tetramethyl indoles | |
| PL113489B1 (en) | Process for preparing di-n-propylacetamide | |
| EP0166214A2 (en) | Process for the preparation of dialkylsuccinylsuccinat | |
| Galinsky et al. | A synthesis of diketopiperazines using polyphosphoric acid | |
| DE3825524A1 (en) | Process for purifying caprolactam |