CS219112B1 - Process for preparing aromatic primary amines - Google Patents
Process for preparing aromatic primary amines Download PDFInfo
- Publication number
- CS219112B1 CS219112B1 CS731681A CS731681A CS219112B1 CS 219112 B1 CS219112 B1 CS 219112B1 CS 731681 A CS731681 A CS 731681A CS 731681 A CS731681 A CS 731681A CS 219112 B1 CS219112 B1 CS 219112B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cast iron
- iron
- reduction
- reducing
- pearlitic
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy aromatických primárních aminů Béchairapovou redukcí příslušných nitroslcuěenln tak, že se jako redukčního železa použije litinové drtě speeífikoviainé jako měkká šedá litina perlitické nebo perliticko-feritioké metalografické struktury s obsahem feritu do 40 %.Method for preparing aromatic primary amines by Béchair reduction of the corresponding nitrosulphides, using cast iron grit specified as soft gray cast iron of pearlitic or pearlitic-ferritic metallographic structure with a ferrite content of up to 40% as the reducing iron.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy aromatických primárních aminů redukcí příslušné nitrosioučenfny dle Béchamipa.The invention relates to a method for preparing aromatic primary amines by reduction of the corresponding nitrosulfonate according to Béchamip.
K přípravě aromatických aminů je v technické praxi stále ještě převažující technologií redukce nitrosloučenin za přispění soustavy litina — elektrolyt. V literatuře nacházíme, množství informací, které se pokoušejí vysvětlit mechanismus chemické reakce a postihnout chemické a fyzikální parametry, které ovlivňují průběh redukce. Zvláštní pozornost je věnována druhu, koncentraci a funkci elektrolytu a jeho vlivu na reakční r ychlost procesu-, parametrům technologickým, jako jsou vzájemné poměry reagujících složek systému, ale i faktorům chemickoinženýrským, např. charakteru míchání heterogenní reakční soustavy a z něho odvozeným konstrukčním parametrům míchadel (Ρ. H. Groggins: Záktl. pochody org. syntézy, SNTL Praha, 1958; N. N. Vorožcov: Základy syntézy polotovarů a barviv I., Techin. věd. vyd., Praha 1952).In technical practice, the reduction of nitro compounds with the help of the cast iron-electrolyte system is still the prevailing technology for the preparation of aromatic amines. In the literature, we find a lot of information that attempts to explain the mechanism of the chemical reaction and to describe the chemical and physical parameters that influence the course of the reduction. Special attention is paid to the type, concentration and function of the electrolyte and its influence on the reaction rate of the process, technological parameters, such as the mutual ratios of the reacting components of the system, but also chemical engineering factors, such as the nature of the mixing of a heterogeneous reaction system and the design parameters of the mixers derived from it (P. H. Groggins: Záktl. pochody org. syntezy, SNTL Prague, 1958; N. N. Vorožcov: Základy syntezy polotovarů a barviv I., Techin. věd. vyd., Prague 1952).
Část informací se týká i volby redukčního železa. Názory na funkci redukční litiny při přípravě aromatických aminů v souhrnu uvádí přepracované vydání N. N. Vorožcova (Gruindlage der Synthese von Zwiíschein produkt en und Farbstofřen, Academia Veřiag, Í966). Nejlepším železem pro redukční procesy má být šedá litina.Some information also concerns the choice of reducing iron. Opinions on the function of reducing iron in the preparation of aromatic amines are summarized in the revised edition of N. N. Vorozhtsov (Gruindlage der Synthese von Zwiíschein produkt en und Farbstofren, Academia Veřiag, Í966). The best iron for reducing processes is said to be gray cast iron.
Sedá litina z chemického hlediska..je železem, ve kterém je rozpuštěn uhlík? Jeho přítomnost v soustavě podmiňuje tvoirbu feritu, resp. austeinitu a perlltu, resp. ledeburitu v mikrostruktuře litiny, které vznikají při chlazení soustavy Fe + θ při 'současné tvorbě volného grafitu.From a chemical point of view, gray cast iron is iron in which carbon is dissolved. Its presence in the system causes the formation of ferrite, or austenite, and pearlite, or ledeburite in the microstructure of cast iron, which are formed during the cooling of the Fe + θ system with the simultaneous formation of free graphite.
Kromě toho obsahuje šedá litina v malém množství i jiné prvky, jako je Μη, P, Si, S. Takto vyjádřená nehomogenita je dle teoretických názorů na Béchampovu redukci příčinou poměrně vysoké reaktivity litiny ve vodném prostředí elektrolytu, nebot umožňuje vznik galvanických článků, na jejichž anodě vznikající kyslík podporuje oxidaci železa. Tento fakt pak přispívá teorii o reakci mezi železem a elektrolytemi, teorii o regeneraci elektrolytu v redukčním prostředí a urychlení redukčního procesu. Stejně je vykládána i souvislost mezi urychlením redukce a přítomtností NiSOd nebo CuSCU, tj. takových solí, které se železem mohou WOřit galvanické články.In addition, gray cast iron contains small amounts of other elements, such as Mn, P, Si, S. According to theoretical views on Béchamp's reduction, this inhomogeneity is the cause of the relatively high reactivity of cast iron in the aqueous electrolyte environment, since it allows the formation of galvanic cells, the oxygen formed at the anode of which supports the oxidation of iron. This fact then contributes to the theory of the reaction between iron and electrolytes, the theory of the regeneration of the electrolyte in a reducing environment and the acceleration of the reduction process. The connection between the acceleration of reduction and the presence of NiSOd or CuSCU, i.e. such salts that can form galvanic cells with iron, is also interpreted in the same way.
Význatanýmí zjištěním technické praxe je i skutečnost, že nejakitívnějším redukčním železemi jsou grafitem bohaté druhy šedé litiny, které se během redukce snadno rozpadají a zvětšují tak plochu svého účinného povrchu. Často je redukční železo upravováno drcením a mletím na jemné částice o velkém povrchu, výjimku netvoří ani použití práškovité litinové drtě [jaip. patent SHOWA 48—42064 (1933) ]. Samozřejmě, že průběh redukce ovlivňuje pak i porózita litinových částic, stupeň leptání a intenzita míchání heterogenní reakční soustavy, které má zajistit průběh procesiu v kinetické oblasti bez Ovlivňování difúzními faktory. [ Kirk, Othimier: EncyclOpaiedia of Chemical Technology, Vol. 2, 83 (1967), Houben, Weyl: Meťhodein der org. Chemie, Band XI/1, 394 (1957);].A notable finding of technical practice is the fact that the most active reducing irons are graphite-rich types of gray cast iron, which easily disintegrate during reduction and thus increase the area of their effective surface. Reducing iron is often treated by crushing and grinding into fine particles with a large surface area, the use of powdered cast iron is no exception [jaip. patent SHOWA 48—42064 (1933) ]. Of course, the course of reduction is also influenced by the porosity of the cast iron particles, the degree of etching and the intensity of mixing of the heterogeneous reaction system, which is to ensure the course of the process in the kinetic region without being influenced by diffusion factors. [ Kirk, Othimier: EncyclOpaiedia of Chemical Technology, Vol. 2, 83 (1967), Houben, Weyl: Meťhodein der org. Chemie, Band XI/1, 394 (1957);].
Zajímavý pohled na Béchampovu redukci poskytují infrorimaee o -korozi kovů, publikované v literatuře (F. Bartoníček: Koroze a protikorozní ochrana kovů, Academia, 1966).An interesting view of Béchamp's reduction is provided by information on metal corrosion published in the literature (F. Bartoníček: Corrosion and anti-corrosion protection of metals, Academia, 1966).
Ve světle těchto informací lze chápat BéchamipOvu redukci také jako kombinaci chemické a elektrochemické koroze ve zředěných roztocích na povrchu litiny s vodíkovou depolarizací, kde jako depolarizátor funguje aromatická nltrclátka. Povrch litiny je v průběhu procesu stále obnovován, částice se rozpadají a železo v litině přechází postupně na kysličníky.In light of this information, Béchamel's reduction can also be understood as a combination of chemical and electrochemical corrosion in dilute solutions on the surface of cast iron with hydrogen depolarization, where an aromatic intermediate acts as a depolarizer. The surface of the cast iron is constantly renewed during the process, particles disintegrate and iron in the cast iron gradually turns into oxides.
Tyto informace jsou nesporně zajímavé, minohé z nich ověřené experimentálně a provozní praxí. Potvrzují, že Béchampova' redukce je složitý proces v heterogenní soustavě, na jehož průběhu se svou funkcí podílí jako jedna ze součástí tohoto systému i redukční železo.This information is undoubtedly interesting, some of which has been verified experimentally and in operational practice. It confirms that Béchamp's reduction is a complex process in a heterogeneous system, in the course of which reducing iron participates as one of the components of this system.
Ale informiace o redukčním železe jsou dle našeho názoru nepostačující. Především) proto, že nepostihují detailněji charakterisfíku redukčního železa optimálních vlastností s ohledem na* jejich funkci při Béchampově procesu.But the information on reducing iron is, in our opinion, insufficient. Primarily because it does not describe in more detail the characteristics of reducing iron with optimal properties with regard to its function in the Béchamp process.
Pojeml „měkká šedá litina” je totiž pojem příliš široký a je superponován řadě druhů ,,šedých litin” s rozdílnou metalografickou strukturou. V této souvislosti je nepříjemný a nebezpečný také ten fakt, že ekonomie chemické výroby požaduje cenově výhodné redukční železo, kterým obvykle bývá litinový odpad z různých strojírenských závodů, samozřejmě že různé charakteristiky. Toho pak chomická výroba používá jako „šedé litiny”.The term “soft gray cast iron” is too broad and is superimposed on a number of types of “gray cast iron” with different metallographic structures. In this context, the fact that the economics of chemical production require cost-effective reducing iron, which is usually cast iron waste from various engineering plants, of course with different characteristics, is also unpleasant and dangerous. This is then used by chemical production as “gray cast iron”.
Důkazem toho jsou vlastní poznatky, získané během studia technologických procesů (4,j4’-diafπl(ihošítilben-2,2’-dl·SiuΊfokyselinaJ 2,5-diichlorainilin a další), kdy rozdílná aktivita dvou druhů „šedé litiny” mohla být vysvětlena teprve na základě metalografického šetření. Litina podle svého strukturního a chemického charakteru více či méně příznivě nebo nepříznivě ovlivňuje průběh a výsledek chemického procesu Béchampovy redukce, projevuje se jako více či méně aktivní.This is evidenced by our own findings, obtained during the study of technological processes (4,4'- diaphylbenzene -2,2'-dichlorosulfonic acid , 2,5 -dichloroaniline and others), when the different activity of two types of "gray cast iron" could only be explained on the basis of metallographic investigation. Cast iron, depending on its structural and chemical character, more or less favorably or unfavorably influences the course and result of the chemical process of Béchamp's reduction, and manifests itself as more or less active.
Bylo tedy účelné zabývat se studiem aktivity redukčního železa při Béohampových procesech a specifikací toho druhu šedé litiiny, která je pro redukční proces optimální.It was therefore useful to study the activity of reducing iron in the Béohamp process and the specification of the type of gray cast iron that is optimal for the reduction process.
Bylo zjištěno, že primární vliv na -aktivitu litiny má její metalografická struktura. Nejvyšší redukční účinnost má litina se základní strukturou perlltu. Velikost grafitu doi 500 (Um1 a jelho tvar (lamelární nebo kuličkový) jsou na aktivitu litiny prakticky bez vlivu. Aktivitu litiny vsak snižuje přítomincisit feritu.. Perliticko-feritická litina s obsahem feritu 40 % a vyšším vykazuje již výrazně nižší redukční aktivitu, samotný ferit, resp. čisté železo- jsou pak již prakticky Lnaktivní. Účinnost perlitické nebo perliticko-feritické litiny snižuje také přítomnost chemicky vázaného uhlíku ve formě cementitu. Se zvyšujícím se obsahem volného cementitu v základní struktuře perlitu či perlitu a feritu klesá aktivita redukční litiny.It was found that the primary influence on the activity of cast iron is its metallographic structure. Cast iron with a basic pearlite structure has the highest reduction efficiency. The size of graphite up to 500 (µm ) and its shape (lamellar or spherical) have practically no effect on the activity of cast iron. However, the activity of cast iron is reduced by the presence of ferrite. Pearlitic-ferritic cast iron with a ferrite content of 40% and higher already shows significantly lower reduction activity, ferrite itself, or pure iron, is then practically inactive. The efficiency of pearlitic or pearlitic-ferritic cast iron is also reduced by the presence of chemically bound carbon in the form of cementite. With an increasing content of free cementite in the basic structure of pearlite or pearlite and ferrite, the activity of reducing cast iron decreases.
Bílé, resp. melírované litiny s obsahem cementitu nad 50 % jsou již prakticky inaktivní.White or mottled cast irons with a cementite content of over 50% are practically inactive.
Na základě těchto poznatků byl vypracován pdstup přípravy aromatických primárních aminů způsobem podle vynálezu.. Způsob přípravy 'uvedených aminů Béchaimpovou redukcí příslušných nltrosloučeiniin spočívá podle vynálezu v tom, že jako redukčního činidla se použije redukčního železa, jehož základní metalografická struktura je perlit -s obsahem feritu do 40 %·, s volným uhlíkem ve formě lamelárního či kuličkového grafitu bez výskytu volného cementitu. Zvyšující se obsah feritu nebo cementitu a jejich negativní vliv na účinnost redukční litiny je možné eliminovat větší hmotností redukčního železa použitého jako náplň reduktoru. Je však nutné v tomto případě přijmout negativní ekonomické důsledky, vyjádření snížením kapacity reduktoru, vyšší spotřební normou železa a vyšším odpadem žele-zitých kalů.Based on these findings, a method for preparing aromatic primary amines was developed by the method according to the invention. The method for preparing the above amines by Béchaimp reduction of the corresponding nitro compounds consists, according to the invention, in using reducing iron as a reducing agent, the basic metallographic structure of which is pearlite - with a ferrite content of up to 40%, with free carbon in the form of lamellar or spherical graphite without the occurrence of free cementite. The increasing content of ferrite or cementite and their negative effect on the efficiency of reducing cast iron can be eliminated by a larger mass of reducing iron used as a charge for the reducer. However, in this case, it is necessary to accept negative economic consequences, expressed in a reduction in the capacity of the reducer, a higher iron consumption rate and a higher waste of iron sludge.
Níže uvedené příklady ilustrují provedení podle vynálezu.The examples below illustrate embodiments of the invention.
P ř í k 1 a d 1Example 1
Byla provedena Béchampova redukce 4,4’-din'itrostilhen-2,2’-disulf'C«kyseliny následujícím postupem.·The Béchamp reduction of 4,4’-dinitrostilhene-2,2’-disulf'C«acid was carried out using the following procedure.
Do reakční nádoby se předloží 232 ml vody a za míchání se vnese 56 g redukčního železa a 8,4 g chloridu amonného. Tato soustava se vyhřeje za stálého míchání k teplotě varu a na této teplotě se udržuje cca 1 hodinu. Zatím se připraví iroztck sodné soli dinitrcstilbendlsulfokyseliny rozpuštěním 86,0 g 100% této kyseliny ve formě její sodné soli ve 214 ml vody za míchání a roztok je vyhřát na teplotu cca 80 °C (A. O. 208 528). Po skončení leptání litinové drtě je iroztck uváděn do reakční nádchy k redukci rychlostí 700 g roztoku za hodinu při teplctě varu soustavy. Po skončení dávko>vání jsou v určitých a přesných časových intervalech, odebírány vzorky reakční soustavy k analytickému vyhodnocení a ke stanovení konverze nitrolátky v daněmi čase.232 ml of water are placed in the reaction vessel and 56 g of reducing iron and 8.4 g of ammonium chloride are added while stirring. This system is heated to boiling temperature with constant stirring and maintained at this temperature for about 1 hour. In the meantime, a solution of sodium salt of dinitrostilbendylsulfonic acid is prepared by dissolving 86.0 g of 100% of this acid in the form of its sodium salt in 214 ml of water with stirring and the solution is heated to a temperature of about 80 °C (A. O. 208 528). After the etching of the cast iron crumb is completed, the solution is introduced into the reaction vessel for reduction at a rate of 700 g of solution per hour at the boiling temperature of the system. After the end of the dosing, samples of the reaction system are taken at certain and precise time intervals for analytical evaluation and to determine the conversion of the nitro compound in a given time.
Redukčním železem v opakovaných pokusech byla litinová drť o stejné granulometrií avšak rozdílné •metalografické struktury dle následujícího přehledu:The reducing iron in repeated experiments was cast iron grit with the same granulometry but different metallographic structures according to the following overview:
a) Měkká šedá perlitieká litinaa) Soft grey pearlitic cast iron
b) Měkká šedá perliticko-feritická litina· (5 % feritu)b) Soft grey pearlitic-ferritic cast iron (5% ferrite)
c) Měkká šedá perliticko-feritická litina (50 % feritu)c) Soft grey pearlitic-ferritic cast iron (50% ferrite)
d) Čisté železod) Pure iron
e) Perliticko-feritická litina s 30% obsahem cementitue) Pearlitic-ferritic cast iron with 30% cementite content
f) Perliticko-feritická litinia s 50'% obsahem' cementitu.f) Pearlitic-ferritic cast iron with 50% cementite content.
(Hodnoty uvnitř tabulky představují stupeň konverze v %)(Values inside the table represent conversion rate in %)
Byla provedena Béchampova redukce 2,5-dichlioirnitrobenzenu v soustavě obsahující 60 g vody, 0,818 g kyseliny mravenčí a 120 g redukčního železa, do níž bylo uvedeno 120 gramů roztaveného 2,5-diidhlOlrn.iitro‘beinzenu během půl hodiny. Redukce probíhala při teplotě varu soustavy do prakticky úplné, minimálně 98%, konverze dichlornitrobenzenu po různou reakční dobu podle druhu polužité litinové drtě stejné granulomietrie. V případě použití litinové drtě pouze peirlitické struktury bylo dosaženo totální konverze do 30 min po skončení dávkování nitrolátky, byla-li litinová drť perlitickou litinou s ženo po 8 hodinách trvání procesu konverze nitrolátky jen z cca 30 %.Béchamp reduction of 2,5-dichloronitrobenzene was carried out in a system containing 60 g of water, 0.818 g of formic acid and 120 g of reducing iron, into which 120 grams of molten 2,5-dichloronitrobenzene was added within half an hour. The reduction took place at the boiling temperature of the system to practically complete, at least 98%, conversion of dichloronitrobenzene for various reaction times depending on the type of semi-melted cast iron crumb of the same granulometry. In the case of using cast iron crumb of only pearlitic structure, total conversion was achieved within 30 min after the end of the nitro compound dosing, if the cast iron crumb was pearlitic cast iron, then after 8 hours of the nitro compound conversion process only about 30%.
Příklad 3Example 3
Byla provedena Béchampova redukce p-nitrofenetolu v soustavě obsahující 107 g vody, 9 g 36% kyseliny chlorovodíkové a 137 g redukčního železa, do níž bylo během Ϊ hodiny uvedeno 186 g 30% p-mtrofenetolu o teplotě 60 až 70 °C. Redukce probíhala při teplotě vatu soustavy do úplné konverze nitrolátky po různou dobu podle druhu použité litiny stejné granulometrie.Béchamp's reduction of p-nitrophenetol was carried out in a system containing 107 g of water, 9 g of 36% hydrochloric acid and 137 g of reducing iron, into which 186 g of 30% p-nitrophenetol at a temperature of 60 to 70 °C was added over a period of 1 hour. The reduction took place at the temperature of the system until the nitro compound was completely converted for a period of time varying according to the type of cast iron of the same granulometry used.
Byia-li redukčním železem perlitioká litina s 5% obsahem feritu, pak byla redukce ukončena prakticky okamžitě po ukončení dávkování ni.trolátky. V případě použití perlitlcko-ferltioké litiny s 50% obsahem oemenititu bylo ještě ve 4. hodině trvání pokusu 42 % niítrolátiky inezreagováno, čisté železo (ferit) se ukázalo být i v tomto případě prakticky inaktvvní.If the reducing iron was pearlitic cast iron with 5% ferrite content, then the reduction was terminated practically immediately after the end of the nitro compound dosing. In the case of using pearlitic-ferrite cast iron with 50% oemeneite content, 42% of the nitro compound was still unreacted in the 4th hour of the experiment, pure iron (ferrite) proved to be practically inactive in this case as well.
Uvedenými třetoi soubory příkladů je demonstrováma aplikace vynálezu na typ Béchampoiva procesu přípravy vcdcrozpuistných aminů i aminů ve vodě nerozpustných. Stejný vliv imetalografické struktury litinové drtě na průběh procesu byl zjištěn i při přípravě dalších aminů jako kresidiinu, 6-chlor-2-aminofenoil-4-sulfokyseliny, m-fenylendiaminsulfckysellny, p-aiminotfenolu, o-chloraniliinu.The third set of examples demonstrates the application of the invention to the Béchampoiv type process for the preparation of water-soluble and water-insoluble amines. The same influence of the metallographic structure of cast iron powder on the course of the process was also found in the preparation of other amines such as cresidine, 6-chloro-2-aminophenoyl-4-sulfonic acid, m-phenylenediaminesulfonic acid, p-aminophenol, o-chloroaniline.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS731681A CS219112B1 (en) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | Process for preparing aromatic primary amines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS731681A CS219112B1 (en) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | Process for preparing aromatic primary amines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS219112B1 true CS219112B1 (en) | 1983-02-25 |
Family
ID=5422064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS731681A CS219112B1 (en) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | Process for preparing aromatic primary amines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS219112B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100300880B1 (en) * | 1998-11-18 | 2001-10-29 | 오 흥 택 | Method of Making 2-Aminothioxanthone |
| CN115850126A (en) * | 2022-09-13 | 2023-03-28 | 河北三川化工有限公司 | Preparation method and application of continuous DSD acid |
-
1981
- 1981-10-07 CS CS731681A patent/CS219112B1/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100300880B1 (en) * | 1998-11-18 | 2001-10-29 | 오 흥 택 | Method of Making 2-Aminothioxanthone |
| CN115850126A (en) * | 2022-09-13 | 2023-03-28 | 河北三川化工有限公司 | Preparation method and application of continuous DSD acid |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mudder et al. | Chemistry and treatment of cyanidation wastes | |
| Szpyrkowicz et al. | Electrochemical treatment of tannery wastewater using TiPt and Ti/Pt/Ir electrodes | |
| Dbira et al. | The electrolytic treatment of synthetic urine using DSA electrodes | |
| Szpyrkowicz et al. | Electrochemical treatment of copper cyanide wastewaters using stainless steel electrodes | |
| EP0166557B1 (en) | Process for waste treatment | |
| CN105253986B (en) | A kind of denitrifier | |
| EA200400752A1 (en) | METHOD AND DEVICE FOR ELECTROCHEMICAL TREATMENT OF SOLID MATERIALS IN MOLTEN SALT | |
| CN100460567C (en) | Metal-modified activated carbon fiber electrode and method for removing nitrate with the electrode | |
| CS219112B1 (en) | Process for preparing aromatic primary amines | |
| EP0398234B1 (en) | Improved process for the removal of cyanide from wastewaters | |
| EP0206386B1 (en) | Baths and process for chemically polishing stainless-steel surfaces | |
| CN110002546A (en) | A kind of activation (Cu-Fe-Ce)/Al2O3The preparation and its application of nano-particle electrode | |
| JPS6034502B2 (en) | Method for reducing plutonium | |
| CN105923753A (en) | Preparation and use methods of novel phosphorus removal medicament | |
| JPH10113678A (en) | Method for making nitrate ion-containing waste liquid harmless and device therefor | |
| Khodadadi et al. | Detoxification of cyanide in gold processing wastewater by hydrogen peroxide | |
| CN212151841U (en) | Cyanide wastewater treatment system | |
| US5178775A (en) | Cost effective process for detoxification of cyanide-containing effluents | |
| CN113354178A (en) | Method for treating cyanide-containing wastewater | |
| CN101955295B (en) | Method for treating waste water from isophthalonitrile synthesis technology | |
| CN1101786C (en) | Process for preparing treating agent of industrial sewage | |
| RU2262996C2 (en) | Method of detoxication of rocket propellant in soil and water media | |
| Liao | Characteristics of reductive removal of nitrate by suspended zero-valent iron powder | |
| Gabe | Use of cyanides in surface finishing: Environmental considerations | |
| JPH10500732A (en) | Bath for chemical polishing of stainless steel surface and method for chemical polishing |