CS218093B1 - Spósob izolácie butylciničitých zlúčenín z alkylácie cínu alebo chloridu ciničitého - Google Patents

Description

2

Vynález sa týká spósobu izolácie butylcini-čitých zlúčenín z alkylácie cínu alebo chlori-du ciničitého.

Pri príprave butylcínchloridov alkylácioucínu alebo chloridu ciničitého vzniká zmesproduktov ako sú butylcíntrichlorid, dibutyl-cíndichlorid, tributylcínchlorid připadne i tet-rabutylcín. Tieto produkty sa obvykle deliavákuovou destiláciou, pričom sa však nedo-siahne dobré rozdelenie pre relativné blízkéhodnoty teplot varu produktov.

Vhodným spósobom delenia je tu deleniepomocou komplexov s amoniakom alebo ani-línom (nizozemský patent č. 107266al09 491,Nemecký patent č. 1 234 722) alebo pomocouhydrolýzy s použitím alkalických hydroxidova přísady polárných organických rozpúšťadiel.Na hydrolýzu sa používajú činidlá ako hyd-roxid sodný, draselný, amonný alebo vápe-natý a to pri teplote 20 až 100 °C počas 0,5až 3 hodin v přebytku, aby nevznikali pro-dukty čiastočnej hydrolýzy, ktoré zhoršujúdelenie organocínov. Získané produkty akodibutylcínoxid a bis(tributylcín)-oxid slúžiaako medziprodukty pre přípravu dibutylcini-čitých stabilizátorov pre PVC alebo tributy 1-ciničitých biocídov.

Fyzikálna konstanty butylciničitých zlúčenín

Tieto nevýhody sú odstránené pri spósobeizolácie butylciničitých zlúčenín z alkyláciecínu alebo chloridu ciničitého s prvotným od-dělením tetrabutylcínu v prostředí alkoholupodl’a vynálezu, ktorého podstatou je, že nazmes ostatných butylciničitých zlúčenín pooddělení tetrabutylcínu sa pósobí alkalickýmisolami kyseliny octovej a získané acetáty sadelia destilačne tak, že zo zmesi sa destilá-ciou oddělí dibutylcínacetát a v destilačnomzvyšku zostane tributylcínacetát.

Destiláciou získaný dibutylcíndiacetát jemožné použit na přípravu dibutylciničitýchsírnych stabilizátoróv reakciou s estermi mer-kaptokarboxylových kyselin (Dos. č. 1 905 898)a destilačný zvyšok tributylcínacetát je prak-ticky hotový biocíd.

Spósob izolácie organociničitých halogeni-dov podl’a vynálezu je založený na relativnéznačnej rozdielnosti teploty varu příslušnýchbutylciničitých acetátov získaných z reakčnejzmesi butylcínchloridov s alkalickými solamikyseliny octovej. Ďalej je uvedená tabulkafyzikálnych konstant butylciničitých zlúče-nín. zlúčenina mól. hmotn. d20 4 · n20 D 1.1. °C °C/a t. v. °CZb °C/c Bu-Sn(OAc)3 352,91 1,4740 1,4760 46 273 r 158 140 Bu2Sn(OAc)2 351,01 1,3120 1,4706 10 280 145 128 Bu3Sn(OAc) 349,08 1,2710 1,4832 85 — — 200 r Bu4Sn 347,16 1,0500 1,4727 -13 285 147 130 OAc = CH3COO —, a = 101 kPa, b = 1,33 kPa, c= 0,66 kPa, r = rozklad Výhodou spósobu izolácie podlá vynálezuje to, že je možné ju použit i v případe vel-kého obsahu tributylcínmonochloridu, pričomv tomto případe sa po oddestilovaní prednýchpodielov získá převážná část organocínov akotributylcínacetát vo zvyšku.

Predmet vynálezu je popísaný v nasledujú-cich príkladoch prevedenia. Příklad 1 100 g alkylačnej zmesi s obsahom 1 % bu-tylcíntrichloridu, 36 % dibutylcíndichloridu20 % tributylcínchloridu a 7 % tetrabutylcí-nu' sa rozmiešalo v 300 g 96 %-ného etylal-koholu s přísadou 1 g oxoetylovaných mast-ných alkoholov C12—Qs a v deličke sa odděliltetrabutylcín, ktorý sa premyl etylalkoholoma po vysušení sa získalo 5 g tetrabutylcínu(71,5 %). K etylalkoholickému roztoku butyl-cínchloridov sa přidalo 40 g octanu draselné-ho v 60 cm3 vody, čím sa získal asi 80 %-nývodný roztok etylalkoholu a zmes sa pone-chala miešať pri 70 až 75 °C 2 hodiny. Potomsa ochladila a etylalkohol sa spolu s vodou od- destiloval za norm. tlaku. Zvyšok sa destilo-val za vákua a získalo sa 38 g dibutylcíndiace-tátu s t. v. 143 až 147 °C (1,33 kPa/90,2 %),destilačný zvyšok sa prekryštalizoval z pet-roléteru a získalo sa 16 g tributylcínacetátus t. t. 78 °C (76,4 %), ktorý je možné použitako biocíd. Příklad 2 100 g alkylačnej zmesi s obsahom 77 % di-butylcíndichloridu a 13 % tributylcínchloridusa rozmiešalo v 300 g 96 %-ného, etylalkoholus přísadou 1 g 2-dodecoxyetanolu. K roztokusa přidalo 100 g octanu sodného trihydrátuv 100 cm3 vody a zmes sa refluxovala pri tep-lote 78 až 80 °C 2 hodiny. Potom sa etylal-kohol s častou vody oddestiloval za norm.tlaku a zvyšok sa extrahoval dva rázy so100 cm3 octanu etylnatého. Z extraktu sa pooddestilovaní octanu etylnatého destiláciou zavákua získalo 80 g dibutylcíndiacetátu akofrakcia s t. v. 126 až 130 °C (0,66 kPa/90 %).Destilačný zvyšok sa prekryštalizoval z pet-roléteru a získalo sa 10 g tributylcínacetátu

Claims (1)

1. 3 s t. t. 76 °C (71,5 %), ktorý je možné použiťako biocíd. Tetrabutylcín je potřebné v oboch prípa-doch (příklad 1 aj 2) na začiatku procesu od- strániť, pretože ho potom už prakticky nieje možné destilačne oddělit od dibutylcíndi-acetátu. PREDMET VYNÁLEZU Spósob izolácie butylciničitých zlúčenínz alkylácie cínu alebo chloridu ciničitéhos prvotným oddělením tetrabutylcínu v pro-středí alkoholu vyznačuj úci sa tým, že nazmes ostatných butylciničitých zlúčenín po oddělení tetrabutylcínu sa pósobí alkalický-mi solami kyseliny octovej a získané acetátysa delia destilačne tak, že zo zmesi sa oddělídibutylcínacetát a v destilačnom zvyšku zo-stane tributylcínacetát.