CS217218B1

CS217218B1 - Membrane for fluoroborate ion selective electrodes

Info

Publication number: CS217218B1
Application number: CS300081A
Authority: CS
Inventors: Miroslav Panoch; Miloslav Semler
Original assignee: Miroslav Panoch; Miloslav Semler
Priority date: 1981-04-21
Filing date: 1981-04-21
Publication date: 1982-12-31

Abstract

Membrána pro fluoroboritanové iontově selektivní elektrody, odstraňující nevýhody kapalných iontoměnicových membrán. Membrána je tvořena aktivní látkou, obsahující jako centrální iont pro tvorbu komplexu kobaltnatý kationt a spolu se změkfiovadly, nitrov-finými aromatickými alkylétery a polyvinylchloridem slouží k odlití membrán.Membrane for fluoroborate ion-selective electrodes, eliminating the disadvantages of liquid ion-exchange membranes. The membrane is made of an active substance containing a cobalt cation as the central ion for complex formation and, together with plasticizers, nitro-aromatic alkyl ethers and polyvinyl chloride, serves for casting the membranes.

Description

Vynález se týká membrány pro fluoroboritanové iontově selektivní elektrody.The invention relates to a membrane for fluoroborate ion selective electrodes.

Jednou ze základních součástí iontově selektivních elektrod jsou funkční memrány.One of the basic components of ion-selective electrodes are functional membranes.

V současné době se membrány fluoroboritanovýoh iontově selektivních elektrod vyrábějí ve formě kapalně iontoměničových membrán s aktivní látkou, obsahující jako komplexotvorný centrální atom nikl. V takové formě vyrábí tento typ iontově selektivní elektrody například firma Orion.Currently, fluoroborate ion selective electrode membranes are produced in the form of liquid ion exchange membranes with an active agent containing a complexing central nickel atom. In this form, this type of ion-selective electrode is manufactured by, for example, Orion.

Zlepšené vlastnosti a nevýhodu kapalných iontoměničů odstraňuje membrána pro fluoroboritanové iontově selektivní elektrody, využívající jako změkčovadla nitrovaných aromatických alkyléterů, jejíž podstata spočívá v tom, že jako centrálního iontu pro aktivní komponentu membrány je použito kobaltnatého iontu.The improved properties and drawbacks of liquid ion exchangers are eliminated by a fluoroborate ion selective electrode membrane utilizing nitrated aromatic alkyl ethers as plasticizer based on cobalt ion as the central ion for the active membrane component.

Aktivní látka s centrálním iontem pro tvorbu vlastního komplexu, kobaltnatým kationtem, se připravuje v prostředí chloroformu ze síranu kobaltnatého a tetrafluoroboritanu draselného, přičemž jako komplexotvorných činidel se používá o-fenantrolinu, 4,7-difenyl-l,10-fenantrolinu. Příprava se provádí v nadbytku fluoridových iontů, komplex se protřepává několik hodin a potom se provede krystalizece a několikanásobná rekrystalizace.The cobalt cation-containing central ion active ingredient is prepared in cobalt sulphate and potassium tetrafluoroborate in chloroform, using o-phenanthroline, 4,7-diphenyl-l, 10-phenanthroline as complexing agents. The preparation is carried out in excess of fluoride ions, the complex is shaken for several hours and then crystallized and recrystallized several times.

Aktivní látka podle vynálezu byla použita společně se změkčovadly o-nitrofenýl-n-oktyléterem nebo 2,4-dinitrofenyl-n-oktyléterem v membránách iontově selektivních fluoroboritanových elektrod.The active compound according to the invention was used together with the plasticizers o-nitrophenyl-n-octyl ether or 2,4-dinitrophenyl-n-octyl ether in membranes of ion-selective fluoroborate electrodes.

Membrány byly připraveny odlitím směsi, sestávající z 1,36 hmot.% komplexu podle vynálezu, připraveného v prostředí chloroformu ze síranu kobaltnatého a tetrafluoroboritanu draselného za použití komplexotvorných činidel o-fenetrolinu, 4,7-difenyl-l,10-fenantrolinu, 68,02 hmot. % změkčovadla, v tomto případě o-nitrofenyl-n-oktyléteru a 30,62 hmot. % vysokomolekulárního polyvinylchloridu použitého ve formě 4,5% roztoku v cyklohexanonu, na vodorovnou skleněnou desku. Po vysušení byly získány membrány tloušlky cca 0,2 mm, z nichž byly vykrojeny membránové kroužky a zhotoveny iontověselektivní elektrody běžné konstrukce. Jako vnitřních roztoků bylo použito 0,1 M fluoroboritanu draselného a 0,01 M chloridu sodného. Vnitřní elektrodou byla ve všech případech argentichloridové drátková elektroda. Standardní roztoky byly připraveny čerstvé z kysličníku boritého a kyseliny fluorovodíkové.The membranes were prepared by casting a mixture consisting of 1.36% by weight of the complex of the invention prepared in chloroform from cobalt sulfate and potassium tetrafluoroborate using the o-phenetroline complexing agents, 4,7-diphenyl-l, 10-phenanthroline, 68, 02 wt. % of a plasticizer, in this case o-nitrophenyl-n-octyl ether and 30.62 wt. % high molecular weight polyvinyl chloride used as a 4.5% solution in cyclohexanone, on a horizontal glass plate. After drying, about 0.2 mm thick membranes were obtained, from which the membrane rings were cut and ion-selective electrodes of conventional construction were made. 0.1 M potassium fluoroborate and 0.01 M sodium chloride were used as internal solutions. The internal electrode was in all cases an argichloride wire electrode. Standard solutions were prepared fresh from boric oxide and hydrofluoric acid.

Dále jsou uvedeny hodnoty elektromotorické síly, které byly získány měřením článků fluoroboritanové iontově selektivní elektroda s membránou podle vynálezu - kalomelová elektroda. Standardní roztoky byly upravovány na iontovou sílu 0,5 roztokem fluoridu amonného.The electromotive force values obtained by measuring the fluoroborate ion selective electrode with a membrane according to the invention, the calomel electrode, are given below. Standard solutions were adjusted to ionic strength with 0.5 ammonium fluoride solution.

Iontově selektivní elektroda s membránou podle vynálezu poskytla tyto hodnoty:The ion-selective membrane electrode according to the invention gave the following values:

C [mol/l] HF“ C [mol / l] HF ' ems [i ems [i io“⁶ io ' ⁶ 333 333 10-5 10-5 313 313 10“⁴ 10 “ ⁴ 266 266 10“³ 10 “ ³ 211 211 10“² 10 “ ² 155 155 10^_1 10 ^_1 97 97

Δ ems [mv]Δ ems

5858

Iontově selektivní elektroda s membránou sestávající z aktivního komplexu podle vynálezu, změkčovadla 2,4-dinitrofenyl-n-oktyléteru a polyvinylchloridu poskytla tyto hodnoty:The ion-selective membrane electrode consisting of the active complex of the invention, 2,4-dinitrophenyl-n-octyl ether plasticizer and polyvinyl chloride provided the following values:

c[mol/l] BF4 „-6 ems fmVjc [mol / l] BF 4 '-6 ems fmV j

344344

322322

265265

209209

152152

Δ ems [mV]Δ ems [mV]

5757

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Membrane for fluoroborate ion selective electrodes using nitrated aromatic alkyl ether as plasticizer, characterized in that cobalt cations are used as the active central ion for the active component of the membrane.