CS217134B1

CS217134B1 - Process for producing paper based on celuronic acid, salts of celuronic acid and mixtures thereof

Info

Publication number: CS217134B1
Application number: CS129681A
Authority: CS
Inventors: Jan Uhlir; Vitezslav Kral
Original assignee: Jan Uhlir; Vitezslav Kral
Priority date: 1981-02-24
Filing date: 1981-02-24
Publication date: 1982-12-31

Abstract

teriálu v podobě papíru pro aplikaci v humánní nebo veterinární medicíně, v kosmetice atp.,p i čemž plošná forma je výhod - nější než dosud používaný zásyp. Podstatou vynálezu je šetrné převedeni vláknité formy kyseliny celuronové nebo jejich soli do alkoholické suspenze, z které s malým přídavkem vysoce mletých neoxidovaných celulózových vláken a s přídavkem vody je zplstěn papír, který se vysuší při teplotách do 40 °C. Hemostiptický papír má vysokou nasáklivost, hemostiptický účinek a vykazuje dobrou rozpustnost ve fyziologických rotocíchmaterial in the form of paper for application in human or veterinary medicine, in cosmetics, etc., where the flat form is more advantageous than the previously used filling. The essence of the invention is the gentle conversion of the fibrous form of cellulose acid or its salt into an alcoholic suspension, from which, with a small addition of highly ground non-oxidized cellulose fibers and with the addition of water, paper is felted, which is dried at temperatures up to 40 ° C. Hemostiptic paper has high absorbency, hemostiptic effect and shows good solubility in physiological fluids

Description

Vynález se týká výroby hemostiptického materiálu v podobě papíru pro aplikaci v humánní nebo veterinární medicíně, v kosmetice atp.,p i čemž plošná forma je výhod nější než dosud používaný zásyp. Podstatou vynálezu je šetrné převedeni vláknité formy kyseliny celuronové nebo jejich soli do alkoholické suspenze, z které s malým přídavkem vysoce mletých neoxidovaných celulózových vláken a s přídavkem vody je zplstěn papír, který se vysuší při teplotách do 40 °C.The invention relates to the manufacture of paper hemostiptic material for use in human or veterinary medicine, cosmetics, etc., wherein the flat form is more preferred than the backfill used hitherto. It is an object of the present invention to gently convert the fibrous form of celuronic acid or a salt thereof into an alcoholic slurry of which, with little addition of highly ground non-oxidized cellulose fibers and water, paper is felted and dried at temperatures up to 40 ° C.

Hemostiptický papír má vysokou nasáklivost, hemostiptický účinek a vykazuje dobrou rozpustnost ve fyziologických rotocích.Hemostiptic paper has high water absorption, hemostiptic effect and shows good solubility in physiological streams.

217 134217 134

Vynález Se týká způsobu výroby papíru na bázi kyseliny celuronové, solí kyseliny celuronové a jejich směsí pro lékařské, humánní, veterinární a jiné účely,BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention This invention relates to a process for the manufacture of paper based on celuronic acid, celuronic acid salts and mixtures thereof for medical, human, veterinary and other purposes

V současné době se v zahraničí i v ČSSR používají různé hemostyptické preparáty zejména na bázi kyseliny oeluronové a jejich solí buď ve formě oxidované řídké tkaniny ( gázoviny ) nebo v ČSSR také ve formě prášku. Uvedené preparáty se používají především pro účely všech odvětví humánní chirurgie a v poslední době též v jiných lékařských oborech všude tam, kde je nutné rychle zastavit kapilární a cévní krvácení, nevyjímaje krvácení vnitřní. Kromě lékařských oborů slouží hemostyptické preparáty zejména na bázi oxicelulóz účelům první pomoci, při krvácení v souvislosti s úrazy či měnšími poraněními včetně poranění pokožky a pleti při kosmetických úpravách, jako jsou stříhání, holení, pedikúra, manikúra, menší spáleniny apod.At present, various haemostyptic preparations, mainly based on oeluronic acid and its salts, are used abroad and in Czechoslovakia either in the form of an oxidized thin fabric (gauze) or in the form of powder in the Czechoslovak Republic. These preparations are used primarily for the purposes of all branches of human surgery and recently also in other medical fields wherever it is necessary to quickly stop capillary and vascular bleeding, including internal bleeding. In addition to medical disciplines, hemostyptic preparations, mainly based on oxicelluloses, are used for first aid purposes, in case of bleeding in connection with injuries or minor injuries including skin and skin injuries during cosmetic treatments such as shearing, shaving, pedicure, manicure, minor burns etc.

Pro dokonalé využití hemostyptických vlastností oxicelulóz v uvedených případech se s výhodou nabízí aplikace plošné formy, tj.papíru na bázi oxicelulóz mající výhody, které ostatní formy hemostyptických lékařských a kosmetických preparátů nemají.In order to make full use of the hemostyptic properties of oxicelluloses in these cases, it is advantageous to apply a flat form, i.e., oxicellulose-based paper, having the advantages that other forms of hemostyptic medical and cosmetic preparations do not have.

Způsob výroby papíru podle vynálezu spočívá v tom, že oxidovaná celulózová vlákna jsou šetrně uvolněna v alkoholické suspenzi, vyznačený tím, že 50 až 98 % oxidovaných celulózových vláken ve formě kyseliny celuronové a jejich solí s obsahem karboxylových skupin od 1 do 25 % a 2 až 50 % čistých bělených neoxidovaných celulózových vláken umletých na 80 až 95 °SR se rozvlákňuje v alkoholové suspenzi, kde poměr vody a alkoholu jeurčen stupněm oxidace použitého materiálu a je rovný asi lil, směs se zplstňuje za současného odnímání přebytečného alkoholu a vyusušuje párou při teplotě do 40 °C.The process according to the invention is characterized in that the oxidized cellulose fibers are gently released in an alcoholic suspension, characterized in that 50 to 98% of the oxidized cellulose fibers in the form of celuronic acid and their salts having a carboxyl group content of 1 to 25% and 50% of pure bleached, non-oxidized cellulose fibers ground at 80 to 95 ° SR are pulverized in an alcohol suspension, where the water / alcohol ratio is determined by the degree of oxidation of the material used and is equal to about 1l. Deň: 32 ° C.

Podle požadavků na obsah karboxylových skupin a kationtů v papíru, reguluje se stupeň oxidace a neutralizace výchozích oxidovaných celulózových materiálů. Podle toho se pohybuje obsah karboxylových skupin jednotlivých podílů kyseliny oeluronové a jejích solí od 1 do 25 % s výhodou průměrného obsahu karboxylových skupin od 10 do 16 %, přičemž podílů s velmi nízkým obsahem karboxylových skupin se připouští od 2 do 50 % s výhodou jejich obsahu od 3 do 8 %.Depending on the carboxyl and cation content requirements of the paper, the degree of oxidation and neutralization of the starting oxidized cellulosic materials is controlled. Accordingly, the carboxylic acid content of the individual proportions of oeluronic acid and its salts is from 1 to 25%, preferably the average carboxylic acid content is from 10 to 16%, with very low carboxylic acid content of from 2 to 50% preferably being present from 3 to 8%.

Další fáze způsobu výroby papíru na bázi kyseliny celuronové a jejích solí je charakterizována tím, že na sítě vytvořený list papíru je vylisován na mnohem vyšší sušinu, než je tomu u běžné papírenské výroby, aby vytvořená plošná formace z vlakem oxidocelulóz mohla být od síta oddělena, t.j. sejmuta pro následné sušení, které je třetí důležitou fází technologie podle vynálezu. Případně je možné provádět sušení vytvořené plošné formace z oxidooelulózových vlákem přímo na sítě a snímat hotový plošný produkt. Průběh sušení,tj. optimální režim teplot a doby vysoušení záleží na použité surovině a na předchozích dvou fázích technologie. Rychlejší sušení při vyšších teplotádh je vhodnější, jestliže byla použita méně oxidovaná vlákna v H-formě a bylo-li pracováno s větším obsahem vody v alkoholickýph roztocích. Naopak vysoce oxidovaná celulózová vlákna v podobě Ca²⁺ nebo jiných solí zpracovávaná v koncentrovanějších alkoholech nutno sušit při nižších teplotách.The next phase of the process for producing cellulose-based paper and its salts is characterized in that the sheet formed on the web is pressed to a much higher dry matter content than that of conventional papermaking, so that the formed formation from the train of oxidocelluloses can be separated from the screen, ie removed for subsequent drying, which is the third important phase of the technology of the invention. Alternatively, it is possible to dry the formed sheet formation from the oxo-cellulosic fibers directly onto the screens and to scan the finished sheet product. The course of drying, i. the optimum temperature and drying times depend on the raw material used and the previous two phases of the technology. Faster drying at higher temperatures is preferable when less oxidized fibers are used in the H-form and when a higher water content in alcoholic solutions is used. Conversely, highly oxidized cellulose fibers in the form of Ca ²⁺ or other salts processed in more concentrated alcohols need to be dried at lower temperatures.

Podle účelu použití hemostyptického papíru na bázi oxidovaných celulóz je vhodné provádět zplstění podle vynálezu také tak, že se použije oxidovaných vlákem s přídavkem velmi čistých bělených celulózových vláken příkladně vláken bavlněných nebo lněných, umletých fibrilačně na velmi vysoký stupen mletí. Přídavek velmi jemných neoxidovaných celulózových vláken vytvoří lepší vazbový systém i mezi vlákny oxidovanými, čímž lze do jisté míry regulovat mechanické vlastnosti konečného produktu.Depending on the purpose of the use of the hemostyptic paper based on oxidized celluloses, it is also suitable to carry out the felt according to the invention by using oxidized fibers with the addition of very pure bleached cellulosic fibers, for example cotton or linen fibers milled by fibrillation to a very high degree of grinding. The addition of very fine non-oxidized cellulose fibers creates a better bonding system even between the oxidized fibers, whereby the mechanical properties of the end product can be controlled to some extent.

K hlavním výhodám papíru vyrobeného podle vynálezu patří zejména skutečnost, že lze vůbec získat plošnou formaci, vykazující soudržnost zaručující dokonalé přilnutí papíru, např. na krvácející plochu, aniž by hemostyptioký prostředek byl krví odplaven. Přitom je význačné, že tímto plošným elastickým útvarem je krvácející plochu možno pokrýt beze zbytku. Soudržnost je dostačující k tomu, aby byl např. operovaný měkký orgán hemostyptiokým papírem v okolí řezu fixován. Stejně důležité je, že hemostyptioký papír je odolný dostatečně vůči ohybu, aby mohl být použit ve formě tamponů nebo masivnějších složených útvarů s cílem vyplnit ránu.One of the main advantages of the paper produced according to the invention is, in particular, the fact that it is possible at all to obtain a flat formation exhibiting coherence ensuring perfect adherence of the paper, for example to a bleeding surface, without the haemostyptic device being washed away. It is significant that the bleeding surface can be completely covered by this elastic sheet. Cohesiveness is sufficient to fix, for example, the operated soft organ with hemostyptic paper around the incision. Equally important, the hemostyptic paper is bend resistant enough to be used in the form of tampons or more massive composite structures to fill the wound.

217 134217 134

-2 Dále následují příklady konkrétního provedení způsobu výroby.The following are examples of a particular embodiment of the method of manufacture.

Příklad 1Example 1

Pro výrobu plošné formace - papíru na bázi oxicelulóz podle vynálezu byly použity bavlněné lintry oxidované na 8 až 10 % v podobě H-formy. Jejich rozvláknění bylo provedeno v prostředí čistého izopropylalkoholu v laboratorním zařízení podle čš. autorského osvědčení č. 190 686 tupými hranami po dobu cca 6 minut, počítáno od zanesení 500 g oxi dováných lintrů. V uvedené době byly šetrně rozrušeny shluky vláken natolik, že v odebra ném roztoku nebylo možno vizuální kontrolou zjistit větší množství uzlíčků. Získanou látku lze s výhodou přetřídit pomocí třídící plotny s průřezy šíře 0,6 mm.The cotton liners oxidized to 8-10% in the form of the H-form were used for the production of the oxicellulose-based sheet paper according to the invention. Their pulping was carried out in the environment of pure isopropyl alcohol in the laboratory equipment according to Art. Author's certificate No. 190 686 with blunt edges for approx. At that time, the agglomerates of fibers were gently disrupted to such an extent that no large number of nodules could be detected by visual inspection. The fabric obtained can advantageously be screened by means of a screening plate having a cross-section of 0.6 mm width.

Samostatně na laboratorním zařízení podle čs. autorského osvědčení č. 190686 byla umleta tupými hranami bělená lněná pololátka na 90 až 95 °SR, Tvorba aršíků ručním způsobem byla provedena na snímatelných sítech číslo 110 ze suspenze obsahující 1,5 % vláken oxidovaných lintrů, 0,045 % lněné pololátky mleté nad 90 °SR, 48 % izopropylalkoholu a 50,5 % destilované vody. Na snímatelných sítech vytvořené aršíky byly proloženy vlněnými plstěnci nebo filtračním papírem, načež byl přebytečný izopropylalkohol odlisován v ručním šroubovém lisu. Síta a aršíky byla vysušena v párou vytápěné sušárně při teplotě do 40 °C po dobu cca 30 minut. Po vysušení byly aršíky sejmuty.Separately on laboratory equipment according to MS. No. 190686 was bleached with blunt edges bleached linen polish to 90-95 ° SR. Sheet formation by hand was performed on removable sieves No. 110 from a slurry containing 1.5% oxidized liner fibers, 0.045% linen polish ground above 90 ° SR. , 48% isopropyl alcohol and 50.5% distilled water. The sheets formed on the removable sieves were interleaved with wool felt or filter paper, after which the excess isopropyl alcohol was pressed in a hand screw press. The sieves and sheets were dried in a steam-heated oven at a temperature of up to 40 ° C for about 30 minutes. After drying, the sheets were removed.

Vlastnosti papíru - vysoké nasáklivost, rozpustnost ve fyziologických roztocích.Paper properties - high water absorption, solubility in physiological solutions.

Analytické konstanty obsah karboxylových skupin nad 5 % obsah vápníku nad 3 % rozpustnost v 0,1 N roztoku louhu nad 50 % obsah dusíku pod 96 % obsah popela nad 3 % obsah vláhy max 9 %Analytical constants carboxylic acid content above 5% calcium content above 3% solubility in 0,1 N caustic solution above 50% nitrogen content below 96% ash content above 3% moisture content max 9%

Příklad 2Example 2

Technologie výroby papíru na bázi oxioelulóz popsaná v příkladu 1 s tím rozdílem, že pro přípravu plošných formací je použita směs celulózových vláken oxidovaných na 3 % a na 16 % obsahu karboxylových skupin v poměru 40 t 60, vztaženo na l,5%ní sušinu alkoholické suspenze. Rozvláknění komponent směsi se provede samostatně, zplstnění je provedeno ze suspenze obsahující minimálně 15 % alkoholu.The oxio-cellulosic papermaking technology described in Example 1, except that a blend of cellulose fibers oxidized to 3% and 16% carboxyl group content in a ratio of 40 to 60 based on 1.5% alcohol dry solids is used to prepare the sheet formations. suspension. Pulping of the components of the mixture is carried out separately, the felting being carried out from a suspension containing at least 15% alcohol.

Claims

OF THE INVENTION

Process for the manufacture of paper based on celuronic acid, celuronic acid salts and mixtures thereof, wherein the oxidized cellulose fibers are gently released in an alcoholic suspension, characterized in that 50 to 98% of the oxidized cellulose fibers in the form of celuronic acid and their carboxylic acid salts thereof up to 25% and 2 to 50% of pure bleached non-oxidized cellulose fibers ground at 80 to 95 ° SR are pulverized in an alcohol suspension, where the water to alcohol ratio is determined by the degree of oxidation of the material used is equal to about 1l; alcohol and dried by steam at temperatures up to 40 ° C.