CS216829B2

CS216829B2 - Herbicidní prostředek

Info

Publication number: CS216829B2
Application number: CS536680A
Authority: CS
Inventors: Katalin Gorog; Erzsebet Dudar; Ivan Gardi; Maria Kocsis; Sandor Gaal; Marta Tasnati
Original assignee: Nitrokemia Ipartelepek
Priority date: 1980-07-31
Filing date: 1980-07-31
Publication date: 1982-11-26

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku.

Je známo, že řada běžně dodávaných herbicidů může vážně poškodit také rostliny, které mají být chráněny. Tento fytotoxický účinek je funkcí použité látky a velmi závisí na počasí. Některé známé herbicidy js-ou velmi fytotoxické již v dávkách, jichž je možno použít k vyhubení plevele. V poslední době byla činěna řada pokusů vyřešit tento problém.

Podle maďarského patentu č. 165 736 se přidávají Ν,Ν-disubstituované dichloracetamidy ke známým herbicidům v množství 0,0001 až 30 hmotnostních %. Podle uvedeného patentového spisu jsou tyto látky zvláště výhodné pro použití s herbicidy typu thiolkarbamátu, močoviny a triazinu.

iV US patentu č. 3 131 509 se popisuje použití kyseliny 1,8-naftalenové a jejich derivátů, například anhydridů, esterů, amidů a podobně ke snížení fytotoxicity známých herbicidů.

V poslední době se provádí soustavný výzkum, zaměřený na zjištění dalších sloučenin, schopných snížit fytotoxický účinek známých herbicidů na co nejnižší úroveň.

Bylo zjištěno, že rostliny je možno chránit proti poškození účinnými herbicidy a/nebo je možno podstatně zvýšit odolnost rost2 lin proti těmto· sloučeninám použitím nového typu sloučenin.

Předmětem vynálezu je tedy herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje účinnou herbicidní sloučeninu, a to thiolkarbamát, substituovanou močovinu, substituovaný triazin nebo· chloracetanilid nebo směsi těchto sloučenin a mimoto antidotum proti těmto látkám, odpovídající obecnému vzorci I

kde

X¹ znamenají nezávisle atom kyslíku, dusíku nebo síry, ni znamenají nezávisle na sobě celé číslo bud 0, pokud X¹ na stejném atomu uhlíku znamená atom dusíku, přičemž vazba se přesune k X¹, nebo 1, pokud příslušné X¹ má význam atomu kyslíku nebo síry,

X² a X³, stejné nebo různé, znamenají hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu o 1 až 5 atomech uhlíku, alkenyloxyskupinu o 2 až 5 atomech uhlíku, aminoskupinu, alkylaminoskupinu o 1 až 4 atomech uhlíku nebo

2,2,-dimethyl-l,3-oxazolidinylovou skupinu, n2 znamená celé číslo 0 nebo- 1 a

Z znamená alkylenový zbytek o 1 až 4 atomech uhlíku, alkanylenový zbytek o 2 až 4 atomech uhlíku, fenylenový zbytek, tetrahydrofenylenový zbytek, hexahydrofenylenový zbytek nebo endomethylentetrahydrofenýlenbvý zbytek, v množství 1 až 50 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost účinné herbicidní složky spolu s pevným a/nebo kapalným nosičem a popřípadě povrchově aktivním činidlem, přičemž celkové množství antidota a účinné herbicidní složky tvoří 10 až 90 % hmotnostních celkové hmotnosti prostředku.

Pod pojmem alkoxyskupina o 1 až 5 atomech uhlíku se s výhodou rozumí alkoxyskupina o 1 až 4 atomech uhlíku, s výhodou methoxyskupina, ethoxyskupina nebo butoxyskupina. Pod pojmem alkenyloxyskupina o 2 až 5 atomech uhlíku se s výhodou rozumí allyloxyskupina.

Při použití prostředku podle vynálezu je možno hubit plevel tak, že se na rostliny nanese účinné množství prostředku podle vynálezu.

Současně je tímto způsobem možno chránit plodiny před poškozením, které by jinak mohlo být způsobeno herbicidní sloučeninou, a to zejména tak, že se sloučenina, která rostlinný chrání proti účinku herbicidu včlení do půdy před použitím he,rbicidní sloučeniny nebo současně s použitím této sloučeniny.

Pod pojmem antidotum se rozumí sloučenina, která brání vzniku poškození rostlin, které by jinak mohlo vzniknout působením herbicidní sloučeniny.

Antidotum podle vynálezu se obvykle užívá v množství 1 až 50 hmotnostních %, přepočteno na množství herbicidní sloučeniny.

V následující tabulce I jsou uvedeny některé sloučeniny, které jsou typickými antidoty podle vynálezu spolu se svými fyzikálními konstantami.

Číslo ni Z X¹ ,na X² X³ Sloučenina Fyzikální konstanty teplota varu, tání cn o

tí <5 co 'Co P Ή ,2*5 Cti N P 0

ÍS

Λ ω

tí ití

CD cn >>»

2*5

T3 a

cd tí 'Cti 4—>

Cti

P

O

Ph

CD a

ω cn

2*5 tí p cn qj o cú E? 55 —¹ · -» CM >

p Cti

00 affi

Q) rH cti

Cti >N Q ftS ω cm co cT

P «11—4 tí 'Cti 4-» Cti O a

0)

5! Cti > CM cti

-M Cti cn aoo ω cm

co CM CM	LQ O CM	ÍO CM ČM	00 ^Λ Φ	°0~ 00 00 CM	CO cn CM	O tí CO
Si—1	tí	tí	S-J O		tí	tí
tí	P	P	tí .Cti	tí	. P	P
'Cti	Cti	čti	'Cti ri	P	Cti	cti
4-4	>	>	P tí	cti	>	>
Cti 4-J	cti 4—>	cd 4-4	Cti 'S •P ptí	x> cti	cti P	cti P
O	o	O	O tí	P	O	rS
	p—4		tí	ό	r—1
a	a	a	a	p—4	a	a
φ	φ	φ	φ	a	φ	Φ
4-·	4-»	4-»	4—<	Φ	P	P

tí 'Μ p o tí cn ca 'cti t'' J> rH +-j rH

Cd >N cti >N - ξθ -£ Cd o

φ Ttí

O tí

Φ rH : tí -'Cti 4-» cd:

rP O : λ •-a:

.φ • tí o 'CO CM 4-« CM . Cti ->N ’£ Cd :0 tí σ>

. a rH Φ CM rt-CM 'δ^;2

4-». Τ”) cd->N |o &cč 0> rH cn

Φ ω 8 α> S >

Ο cd d

φ cn

4*5 'Φ >

O

P

Cti

P tí •S, tí

1Φ cn

Ρ φ spχ§3 53 8 Φ cti 10 íw 5 3 S ř>>

.a φ

cn

4*5

P

Φ

P cn

Φ '''Φ ř» tí •^4

Φ cn >s

2*5 p

Φ +-* cn

Φ ptí >

P tí Φ 2 -tí rt a 4-» tí Zti Φ 2tí títi cti T3 'Φ

a.s •i“4 r—I ntí Φ cti čn >^4sd tí •tí P

QŠ cn cn _ >> φ 'Φ xg

-o 43 C 'Φ >

as .8 - -_tícd ό n 8 >>

X rB >« χ

ο

Χ5 >>

X ο

ptí ο

tí •ι—4 a

CO >>

X o

4=5 >>

§

4ti >s

X o

ptí >>

X ptí

O

N cd x

o ^'03 š λ s p «4-1 ^ω 8 Č?

•tí - M •otí « Φ cm .cn ώ·.β •Μ.,λι—I

4^-d 'Φ '03 f> J> ů

Θ 53

Pí—I i Cti cti ρΉ . -i- <4—4 «Μ Φ O P ΊΛ Φ •A ,-P .!>>

•tí..tí ptí ^>rHφ 'φ cn ,cn >>;&»% 4*5 4*5 Tti Ό •Μ >1-4 .8:8 ><d , ctí ri φ

r—4

-X

8'g 8 § © 8 -a ·“ í=» d 'Cti p > Φ

S £ — tí ss p tw 0) Φ (5 f-4 +-* cn ω cn •tí 4-» φ cti Cti >\ tí tí ptí 'Φ ,‘tí 'tí -ri > φ Φ 2 Q 'cn cn S >>>,,tí 4*5 4*5 tí >>

tí «r-4

Φ cn

4*5

P

Φ

4cn

Φ >.

tí •r-4 ι—I

Φ cn >s 4*5 ρ Φ 4—>

cn

Φ ř*~· tí •i—4 ř—4

Φ cn >s ^5.

P

Φ

Ρ 'Φ cn > ω g £5 'CO >

O

Φ φ pP φ Φ čti 3 s cti >>

X

O ptí

X o

ptí

I «-*>

Ů X!

.6 2 cd

CD

IX

X O 43

o	o	O	O	O	O	O o	o
		tí Φ	tí	tí	tí	S3 (3	tí
			Φ	Φ	Φ	CD 03	Φ
		k>s	t
	\|	44	>s		>>
		4-» Φ	tí 4->	4-4 tí	4—· tí	8.8	tí • i—4
		a	Φ	tí	tí	43 >	>

rH CM on in cd t> co cn x'g.x

3 8 co 2 co 'A

4-< 2tí 4-»

Ό p >»

X X g ssg

ΛΛ n

X X £?

x x g

8S§

43 © >«

X o

ptí

4-»

Φ

Pi • p<H

Φ cn >>

4*5

P

Φ

P cn , ω, cd — '^ω 8 |x > ΐ3 O — ©CD

3 2 d £ ·α >»

X o

4-» tí ptí >s §

IX •td

X .§

P4

X3 >» ptí ši

6:8 cd -cd >>

X o

ptí

t >> X o	í>s	. X X g	. iiž •p—1 .<i—4
4—> tí	P^?		a.a
ptí	p	>>	cti cti
	cti	tí

!XP3 43 O +J N —I g.jd X 6^ 6 Š S f CO 'S.í-r CM ¹ ptí 43 O m N — CD Cd X •tí O tí Tti A

O O O	O	O	o	o oo	o
				(3
				3 é
!3 !3 13	. tí	tí	tí	13 33 :tí	tí
CD_< CD 03	•Φ	Φ	Φ	>,p2 - ·^φ ·^ω	Φ
x X X	í>>	>S	Í>S	. .Φ ri . ΐτΡ;	·>>
tí fi ň	tí	tí	tí	g d tí.p5:tí	tí
CD 03 03	Φ	Φ	Φ	g £ φ -φ ·φ V 4-4 P P P το φ	Φ
q—ι P <4—1	P	P	P	P

Φ

CM co in co řH rH rH rH cn

Číslo ni Z X¹ 112 X² X³ Sloučenina ' Fyzikální konstanty teplota varu, tání ___ (°C)

I fenylen O 1 2,2-dlmethyl- 2,2-dimethyl- bis- (2,2-dimethyl-l,3- teplota tání 35

-1,3-oxazoli- -1,3-oxazoli- -oxazolidin kyseliny (rozklad) tí 'cd tí

O r—I p

Φ 'Φ >

O

I tí ω

•ř—1

	'rH d o	'a o	'p— tí CM
o	'Cd CM	'tí	'ctí CM
cm	+3 n	tí rH	tíi.cM
>N	Cti >N	tí >N	ctí tím
tí	o ^Λ	S ⁵⁰	g ctí
’Φ	'tí «3	'tí	tí! co
Q	P rH	Pco	ΡΉ
oq	Φ CO		ω μ

CM tí'

3Cd tí

4-J

Q

P

Φ

O

Éa'9>

O có « | Φ r—i £*<

o. cu Λ ''

CM tí •rH r—I

Φ cn í>t

CD a

s

ň. a

CM tí

CM

CM 'a \tí tí

O

Pl cm^

v.a *3 tí Λ 3 >>

tí £

φ f-l

Φ 'Φ >

O i—1 tí

4->

«Μ tí • i—H i—“I

Φ c/j >>

4*5 tí +-» q=j

Φ

P-i

Φ tí

Φ

W ř»

4éS tí tí £

tí

φ w

4tí

Td 'tí Ό

S > 5o tí $ § ti

S'2 φ o g tí O 4-> •<-J e»-1 rtí Φ 4H £ $

	>rH ř·—1			•r—( r—(
tí	O			ó
Γ—1 +->	Ň		•w	Sl	i——1
& a	tí	tí	Φ	tí
.a § Ό a	g co	•i-H	a s i	? co	tí
CM	rH			rH
cm“	1		CM*	1

>tí t—I +-J >1 Φ a a •i—I ,2

Td £|

CM .a fc s

Ό rtí

I o

tí §

tí

I

O tí ť

a tí a

tí

I

O tí a

ctí

tí	tí	tí	tí	tí	tí
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
	i—H	i—1	r—1	í—t	i—1
>>				£*>
tí	tí	tí	tí	tí	tí
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	cu
	q-1	q-t	q-i	q-q

r-l rl O

O rl r-j rl CM

CM CM

CD rf in CM CM CM co

CM

Antidota obecného vzorce I jsou účinná ve směsi s thiolkarbamáty, substituovanými močovinami, substituovanými triaziny a chloracetaniiidy s herbicidními účinky.

Převážná část sloučenin, vyrobených sloučenin podle vynálezu se připravuje známými způsoby.

Endomethylentetrahydroftalovou kyselinu, to je sloučeninu č. 16 je možno získat reakcí kyseliny malelnové s cyklopentadienem s výtěžkem 94 %, jak je popsáno například v československém patentovém spisu číslo 86 914.

Kyselinu tereftalovou, sloučeninu č. 11 je možno získat například způsobem podle publikace Organic Syntheses Cell. sv. III, 791 oxidaci p-methylacet-ofenonu s výtěžkem 84 až 88 %.

Způsobem podle US patentu č. 2 856 424 je možno získat kyselinu isoftalovou, sloučeninu č. 10 například oxidací m-xylenu.

Estery dikarboxylových kyselin, to je sloučeniny č. 3, 5, 6, 8, 9, 12, 13, 14 a 15 je možno získat reakcí odpovídajícího* anhyd- ridu dikarboxylové kyseliny s příslušným alkoholem například podle britského patentu -č. 645 21,8.

Amidy dikarboxylových kyselin, sloučeniny č. 1, 4, 7, 17 a 18 je možno získat způsobem podle U'S patentu č. 2 820 021 reakcí dichloridu kyseliny dikarboxylové s odpovídajícím aminem. Amidy thiokyselin, sloučeniny č. 25 a 26 je možno získat analogickým způsobem, přičemž jako výchozích látek se užije odpovídajících thiokarboxylových kyselin.

Způsob výroby nových sloučenin č. 19, 20, 21 a 22 je uveden v následujících příkladech.

Příklad 1

Způsob výroby bis-N,N-(2,2-dimethyl-l,3,-oxazolidin) ftalcvé kyseliny

Do baňky o obsahu 250 ml, opatřené míchadlem, teploměrem a nálevkou se přidá roztok 10,1 g (0,1 modu) 2,2-dimethyl-l,3--oxazolidinu v 80 ml benzenu a pak po kapkách roztek 4,4 g (0,11 modu) hydroxidu sodného v 15 ml vody při teplotě 0 °C za stálého míchání. Pak se přidá ke směsi roztok 10,2 g (0,05 molu) d^!chloridu kyseliny ftalové ve 20 ml benzenu, teplota přitom nesmí překročit 6 °C. Pak se reakční směs míchá 2 hodiny při teplotě místnosti a nechá se stát přes noc. Obě fáze se oddělí, benzenová fáze se vysuší a destiluje ve vakuu. Zbývající hustá olejovitá kapalina se digeruje s petrolietherem a získaný krystalický produkt se nechá překrystalovat z cyklohexanu. Teplota tání výsledného produktu je 1ι3Ό až 132 °C.

Analýza:

Vypočteno:

65,04 % C, 7,28 % H, 8,43 % N;

nalezeno:

65,02 % C, 7,14 o/o H, 8,7:3' % N.

Spektrum v infračerveném světle rovněž odpovídá struktuře výsledného produktu. Příklad 2

Způsob výroby bis-N,N-(2,2-dlmethyl-l,3-oxazo-lidinj tereftalové kyseliny ,Do baňky o obsahu 500 ml, opatřené míchadlem, teploměrem a nálevkou se vloží roztok 10,1 g (0,1 molu) 2,2-dimethyl-l,3-oxazolidinu v 80 ml benzenu a pak se po kapkách přidá roztok 4,4 g (0,11 molu) hydroxidu sodného v 15 ml vody při teplotě 0 °C za stálého míchání. Pak se přidá roztok 10,2 g (0,05 molu) dichloridu kyseliny tereftalové ve 140 ml benzenu po částech ták, aby teplota nepřekročila 6 ^QC. Reakční směs se pak míchá 2 hodiny, načež se produkt vysráží přidáním hexanu. Výsledná sraženina se oddělí filtrací, promyje se vodou a usuší. Její teplota tání je 197 až 201 ^QC. Teplota tání výsledného- produktu, čištěného překrystalováním z absolutního- ethanolu je 207 C.

Analýza:

Vypočteno:

65,04% C, 7,28% H, 8,43% N;

nalezeno-:

64,91 % C, 7,30 % H, 8,95 % N.

Spektrum v infračerveném světle rovněž -odpovídá předpokládané struktuře výsledného produktu.

Příklad 3

Způsob výroby tereftaloyl-N-(2,2-dímethyl-1 3-oxazolidinu)

Způsobem podle předchozích příkladů se k roztoku 5,0 g (0,05 molu) 2,2-dimethyl-l,3-oxazohďnu ve 40 ml benzenu přidá 4,4 g (0,11 molu) hydroxidu sodného a 15 ml vody, načež se 'k .reakční směsi přidá ještě 10,2 gramu (0,05 molu) dichloridu kyseliny tereftalové. Při ukončení reakce se pH reakční směsi upraví na 3, benzen se oddestiluje, -odparek se rozpustí v acetonu a vysráží s-e petroletherem. Krystalický produkt se oddělí filtrací, promyje se vodou a usuší. Jeho teplota tání je 318 až 320 “C.

Analýza:

Vypočteno:

62,64 % C, 6,07% H, 5,62 % N;

nalezeno-:

:62,-05 % C, 6,00% H, 5,85% N.

'Spektrum v infračerveném světle rovněž odpovídá předpokládané struktuře výsledného produktu.

Prostředky a sloučeniny podle vynálezu je možno· užít v jakékoli běžné formě. Je například možno zpracovat herbicidní sloučeniny a a antiidotum na emulgovatelný koncentrát, smáčivý prášek, granulát, prášek nebo Jinou formu. Prostředky podle vynálezu je možno včlenit do půdy před nebo po setí. Je však také možno užít herbicidní •sloučeniny a natidotum odděleně a včlenit je do· půdy po sobě. Při výhodném provedení vynálezu se semena moří vhodným prostředkem s obsahem antidota obecného vzorce I před setím a herbicidní sloučeniny se včlení do půdy před setím nebo· po něm. . Sloučeniny obecného vzorce I je možno zpracovat na použitelné prostředky stejným způsobem jako účinné herbicidní látky. Pod tímto pojmem se míní thiolkarbamáty, substituované močoviny, triaziny, chloracetanilidy, a to jako· takové nebo ve formě různých směsí.

V následujících příkladech 4 až 6 je uveden způsob výroby prostředků s obsahem sloučenin obecného vzorce I.

Příklad 4

Prášek s obsahem kyseliny isoftalové (sloučenina č. 10) g kyseliny isoftalové, 17 g kaolinu, 8 g amorfní kyseliny křemičité (Ultrasil), 2,5 g sulfonátu alifatického alkoholu a 2,5 g práškovaného sulfitového· louhu se smísí a jemně umele. Smáčitelnost prášku je 97 %. P ř i k 1 a d 5

Emulgovatelný koncentrát s obsahem dimethylesteru kyseliny maleinové (sloučenina č. 8] g dimethylesteru kyseliny maleinové a 5 g emulgačního činidla, (Emulsogen I 40) se zředí na objem 100 ml isoferonem. Před použitím se koncentrát zředí na požadovanou koncentraci vodou.

Příklad 6

Emulgovatelný koncentrát s obsahem dimethylesteru kyseliny ftalové (sloučenina číslo 12) g dimethylesteru kyseliny ftalové a 5 g emulgačního činidla (Emulsogen I 40) se zředí na 100 ml xylenem. Před použitím se koncentrát zředí na požadovanou koncentraci vodou a emulze se aplikuje do půdy Jako spray.

Sloučeniny podle vynálezu ve formě herbicidních prostředků s obsahem antidota byly zkoušeny tak, jak je popsáno v příkladech 7 až 13. V těchto příkladech znamenají názvy

Alafone = N-(3,4-chlorfenyl)-N‘-methoxy-N‘-methylmočovina

Eptam = S-ethyl-N,N-dipropylthiolkarba•mát,

Sencor = 4-amino-6-terc.butyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on,

Lasso = 2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N-(methoxymethyl)-acetanilid.

P ř i k 1 a d 7

Byl zkoumán nepříznivý účinek Afalonu na slunečnice. Současně bylo zkoumáno, do jaké míry se zvyšuje odolnost slunečnic proti uvedené herbicidní látce při použití známého· antidota N,N-diallyl-2,2-dichloracetamidu a při použití různých sloučenin obecného vzorce I.

Pokusy byly prováděny na políčkách o velikosti 10 m² a byly čtyřikrát opakovány. Bylo užito· prostředku Afalone 50^! WP v dávce 5 kg/ha. Antidotum bylo naneseno současně s Afalonem ve vodné suspenzi jako· spray.

Na kontrolních políčkách byl plevel huben pouze mechanicky. Zelená hmota slunečnic z ošetřených políček byla vyjádřena v % zelené hmoty slunečnic z kontrolních políček, která byla vzata jako 100 %. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2.

Tabulka 2·

Ošetření

Dávka (kg/ha)

0,5 1,0 2,0 zelená hmota (%)

Afalone	41	41	41
Afalone + N,N-diallyl-2,2-diohloracetamid	48	51	57
Afalone + sloučenina č. 11	52	67	80
Afalone + sloučenina č. 15	52	78	87
Afalone -j- sloučenina č. 18	67	78	,95
Afalone + sloučenina č. 21	Θ8	76	/98
Kontrola (mechanické odstra-	100	100	100

není plevele)

ΙΟ

Údaje, uvedené v tabulce 2 jasně ukazují, že prostředek, který obsahuje antidotum podle vynálezu, a to současně s herbicidní sloučeninou Afalonem má podstatně nižší fytotoxický účinek než Afalon jako takový i než Aíon ve směsi N,N-diallyl-2,2-dichloracetamidu. Při použití prostředků podle vynálezu, zvláště těch, které obsahují sloučeniny č. 18 a 21 je možno dosáhnout zelené hmoty, jejíž hmotnost je téměř totožná se zelenou hmotou slunečnic, získanou z kontrolních políček, na nichž byl plevel huben pouze mechanickým způsobem.

Pří'klad8 ,Býl opakován postup, popsaný v příkladu s tím rozdílem, že semena slunečnic byla mořena prostředkem, který obsahoval antidotum před setím a herbicidní prostředek Afalon 50 WP byl nanesen do půdy po zasetí v dávce 5 kg/ha ve formě spraye.

V tomto případě bylo menší poškození vyjádřeno ještě výrazněji než při provádění způsobu podle příkladu 7. Výsledky, uvedené v tabulce 3 ukazují, že zelená hmota slunečnic získaná z ošetřených políček byla prakticky totožná se zelenou hmotou slunečnic, získaných z kontrolních políček, na nichž byl plevel huben pouze mechanickým způsobem.

Tabulka 3

Ošetření	0,5	Dávka (kg/qj 1,0 zelená hmota (% j
Afalone	41	41
Afalone + N,N-diallyl-2,2-dichlor-	62	71
acetamld
Afalone + sloučenina č. 11	78	95
Afalone .+ sloučenina č. 15	68	82
Afalone + sloučenina č. 18	7.0	98
Afalone + sloučenina č. 21	79	99
Kontrola (mechanické odstranění	100	100

plevele)

Příklad 9

Byl zkoumán toxický účinek prostředku Eptam; 6 E na kukuřici. Současně bylo zkoumáno, jak je možno zvýšit odolnost kukuřice proti tomuto herbicidu použitím známých antidot anhydridu kyseliny 1,8-naftalenové a N,N-diallyl-2,2-dichloracetamidu a současně různých antidot obecného vzorce I v dávce 0,5, 1,0 a 2,0 kg/ha. Do· půdy byl vpraven prostředek s obsahem herbicidní látky a antidota před setím. Všechny pokusy byly opakovány čtyřikrát.

V následující tabulce I je uvedena zelená hmota kukuřice z ošetřených políček, vyjádřená v % zelené hmoty kukuřice z kontrolních políček, která byla vzata jako 100 % a na nichž byl plevel huben pouze mechanickým způsobem.

Tabulka 4

Ošetření	0,5	Dávka (kg/ha) 1,0 · zelená hmota (% j	2,0
Eptam	48	48	,48
Eptam + 1,8-naftalenová ky-	60	64	70
selina ve formě anhydridu
Eptam + N,N-diallyl-2,2-di-	69	84	92
chloracetamid
Eptam -j- sloučenina č. 16	70	85	93
Eptam -j- sloučenina č. 19	76	88	94
Eptam + sloučenina č. 21	77	87	95
Eptam + sloučenina č. 23	69	85	,94
Kontrola (mechanické od-	100	100	100

stranění plevele)

Z uvedených hodnot je zřejmé, že ochrana, získaná antidoty podle vynálezu je podstatně lepší než při použití anhydridu kyseliny 1,8-naftalenové a o něco lepší než při použití N,N-diallyl-2,2-dichloracetamidu.

ce proti tomuto herbicidu při použití anhydridu kyseliny 1,8-naftalenové, N,N-diallyl-2₎2-dichloiracetamidu a různých antidot obecného vzorce I. Vždy 100 kg kukuřičných semen bylo mořeno dávkou 0,25, 0,50 a 1,00 kg svrchu uvedených látek a

Příklad 10'		tato kukuřice byla seta do	políček, ošetře-
		ných 13 litry/ha Eptamu 6	E. Všechny po-
Byl zkoumán nepříznivý účinek prostřed-	kusy byly prováděny čtyřikrát.
ku Eptan na kukuřici. Současně bylo zkoumáno, jak je možno zvýšit odolnost kukuři-	Výsledky jsou uvedeny v	tabulce 5.
	Tabulka 5
Ošetření		Dávka (kg/qj
	0,25	0,50	1,00
		zelená hmota (%)
Eptam	,48	48	46
anhydrid kyseliny 1,8-nafta-	68	70	78
lové + Eptam N,N-diallyl-2,2-dichloracet-	•65	75	80
amid -j- Eptan sloučenina č. 16 + Eptam	65	78	82
sloučenina č. 19 + Eptam	68	80	95
sloučenina č. 21 + Eptam	.70	82	98
Kontrola (mechanické odstra-	100	100	100
nění plevele)		/
Z údajů v tabulce 5 je zcela zřejmé, že	du a současně také některých antidot podle
moření kukuřičných semen zkoumanými	vynálezu.
látkami obecného vzorce I poskytuje	prak-	Pokusy byly prováděny na pokusných po-
ticky úplnou ochranu proti poškození, lanému prostředkem Eptam.	vyvo-	líčkách o velikost 10 m², každý pokus byl opakován čtyřikrát. Herbicidní prostředek
		Sencor byl použit v dávce	1,5 kg/Ha, anti-

Příklad 11 •Byl zkoumán toxický účinek herbicidního prostředku Sencor na sójové bohy. Současně bylo zkoumáno, do jaké míry je možno zvýšit odolnost sójových bohů proti shora uvedenému herbicidu při použití známých antidot, a to anhydridu kyseliny N,8naftalenové a N,N-diallyl-2,2-dichloracetamidota bylo použito· v dávkách 1,0 a 2,0 kg/ha. Herbicid i antidotum byly užity ve vodné suspenzi.

Vyhodnocení pokusů bylo prováděno stejným způsobem jako v předchozích příkladech. Na kontrolních políčkách bylo hubení plevele prováděno pouze mechanickým způsobem.

Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 6.

Tabulka Θ

Ošetření	1,0	Dávka (kg/ha j
zelená hmota (%)	2,0
Sencor	17		17
Sencor + anhydrid kyseliny 1,8-naít-	41		52
halové
Sencor -)- N,N-diallyl-2,2-dichloracet-	21		'26
amid
Sencor + sloučenina č. 10	51		66
Sencor + sloučenina č. 11	56		68
Sencor sloučenina č. 19	58		61
Kontrola (mechanické odstranění ple-	100		100

vele j

Z uvedených údajů je možno uzavřít, že antidota podle vynálezu poskytují dostatečnou ochranu sójovým bobům proti poškození prostředkem Sencor, daleko lepší než známá antidota.

Příklad 12 •Byl zkoumán toxický účinek prostředku Sencor na sójové boby a současně bylo zkoumáno do jaké míry je proti tomuto toxickému účinku možno boby chránit použitím anhydridu kyseliny 1,8-naftalenové a N,N-diallyl-2,2-dichloracetamidu a také některými sloučeninami obecného vzorce I.

Semena sójových bohů byla mořena dávkou 0,25 a 0,50 kg/100· kg semen a herbicid Sencor byl nanesen do půdy po zasetí v dávce 1,5 kg/ha jakospray.

Vyhodnocení bylo prováděno stejně jako v předchozích příkladech. Výsledky jsou uvede-ny v tabulce 7.

Tabulka 7

Ošetření Dávka (kg/q)

0,25 0,5 zelená hmota (% ]

Sencor anhydrid kyseliny 1,8-naftalové -j-j- Sencor

N,N-diallyl-2,2-dichloracetamid -j4- Sencor sloučenina č. 10 + Sencor sloučenina č. 11 -|- Sencor sloučenina č. 19 -j- Sencor

Kontrola (mechanické odstranění plevele] ,^!Ze získaných výsledků je možno uzavřít, že antidota podle vynálezu poskytují ještě lepší ochranu v případě, že jsou užita k moření semen po práškování než ve formě vodné suspenze, v případě použití sloučeniny č. 19 bylo například možno dosáhnout prakticky úplné ochrany porostu proti poškození herbicidem.

P ř i k 1 a d 13

17	17
26	28
70	82
69	87
68	78
72	95
100	100

so na sorghum. Současně bylo zkoumáno, do jaké míry je možno zvýšit toleranci této plodiny proti uvedenému herbicidu při použití známého antidota N,N-diallyl-2,2-dichloracetamidu a některých antidot podle vynálezu.

^!Semena plodiny byla ošetřena antidotem v dávce 0,25 a 0,50 kg antidota/kg semen a herbicid Lasso 48 EC byl nanesen do půdy po zasetí v dávce 45 litrů/ha.

Byl zkoumán toxický vliv herbicidu LasTabulka 8

Ošetření	0,25	Dávka (kg/q) zelená hmota (%)	0,50
Lasso	38		,38
'N,N-diallyl-2,2-dichloracetamid +	90		,95
+ Lasso
sloučenina č. 6 + Lasso	95		100
sloučenina č. 1,2 Lasso	92		100
sloučenina č. 25 + Lasso	98		105
Kontrola (mechanické odstraněni	100		100

plevele)

Výsledky, uvedené v tabulce 8 jasně ukazují, že nepříznivý účinek herbicidu je možno prakticky úplně vyloučit mořením semen antidotem podle vynálezu, mimoto byla zelená hmota plodiny ošetřena sloučeninou č. 2;5 vyšší než hmota plodiny z políček, na nichž >byl plevel huben jen mechanicky.

Příklady 7 až 11 a tabulky 2 až 8 jasně ukazují, že je mložno tímto způsobem podstatně zvýšit odolnost proti herbicidům a v některých případech poškození herbicidem zcela vyloučit sloučeninami obecného vzorce I. Testy byly prováděny na čtyřech různých plodinách a herbicidními prostředky čtyř různých typů, účinek je tedy doložen v širokém rozmezí. Je zřejmé, že jsou možné ještě četné další modifikace, které rovněž spadají do oboru vynálezu.

Claims

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje účinnou herbicidní sloučeninu, a to thiolkarbamát, 'substituovanou močovinu, substituovaný triazin neboiúhloracetanilid nebo směsi těchto sloučenin a mimoto antidotum proti těmto látkám, odpovídající! obecnému vzorci I

U) kde

X¹ znamenají nezávisle atom kyslíku, dusíku'nebo síry, ni znamenají nezávisle na sobě· celéčíslo buď 0, pokud X¹ na stejném atomu uhlíku znamená atom dusíku, přičemž vazba se přesune k X¹, nebo 1, pokud příslušné X¹ má význam atomu kyslíku nebo síry,

X² a X³, stejné nebo různé, znamenají hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu o 1 až5 atomech uhlíku, alkenyloxyskupinu o 2 až 5 atomech uhlíku, aminoskupinu, alkylaminoskupinu o 1 až 4 atomech uhlíku nebo

2,2,-dimethyl-l,3-oxazolidinylovou skupinu, :nz znamená celé číslo 0 nebo· 1 a

Z znamená alkylenový zbytek o 1 až 4 atomech uhlíku, alkanylenový zbytek o 2 až 4 atomech uhlíku, fenylenový zbytek, tetrahydrofenylenový zbytek, hexahydrofenylenový zbytek nebo endomethylentetrahydrofenylenový. zbytek, vynalezu v množství 1 až -50 % ' hmotnostních, vztaženo na hmotnost účinné herbicidní složky spolu s pevným a/nebo kapalným nosičem a popřípadě povrchově aktivním činidlem, přičemž celkové množství antidota a účinné herbicidní složky tvoří W-až 90 % 'hmotnostních celkové hmotnosti prostředku.

2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako antidotum obecného vzorce I obsahuje některou z následujících sloučenin:

diamlid kyseliny šťavelové, monoethylesteramid kyseliny šťavelové, diethylester kyseliny imalonové, diamid kyseliny jantarové, dimethyleáter kyseliny, adipové, diethylester kyseliny adipové, diamid kyseliny adipové, diimethylester kyseliny malemové, diethylester kyseliny·-maleinové, kyselinu isoftalovou, kyselinu tereftalovou, dimethylester kyseliny ftalové, diethylester kyseliny ftalové, ditou ty lester < kyše líny Ital ové, diallylester'kyseliny ftalové, kyselinu endomethylentetrahydroítalovou, amid kyseliny Isoftalové, amid ' kyseliny tereftaloyé, kyselinu bis- (2,2-dimethyl- 1,3-oxazolidin)ftalovou, kyselinu bis- (2,2-dimethyl-l,3í-oxazolidin}isoftalovou, kyselinu 2,2édimethyl-l,3<ⁱoxaz<riídtntereftalovou, tereftaloyl-2,2;-dimethyl-l,3-oxazolidin, dinitril kyseliny ftalové, dlnitril kyseliny tereftalové, dithionamid kyseliny isoftalové, dithionamid kyseliny tereftalové.