CS215309B1 - A method of producing polyester resin with increased electrical conductivity - Google Patents

A method of producing polyester resin with increased electrical conductivity Download PDF

Info

Publication number
CS215309B1
CS215309B1 CS518880A CS518880A CS215309B1 CS 215309 B1 CS215309 B1 CS 215309B1 CS 518880 A CS518880 A CS 518880A CS 518880 A CS518880 A CS 518880A CS 215309 B1 CS215309 B1 CS 215309B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
moles
magnesium
mol
polyesterification
hours
Prior art date
Application number
CS518880A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Inventor
Eduard Pavlacka
Original Assignee
Eduard Pavlacka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eduard Pavlacka filed Critical Eduard Pavlacka
Priority to CS518880A priority Critical patent/CS215309B1/en
Publication of CS215309B1 publication Critical patent/CS215309B1/en

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

Vynález se týká sposobu výroby polyesterovej živice so zvýšenou elektrickou vodivosťou zave ­dením vhodnej elektricky vodivej skupiny alebo atomu priamo do molekuly polyesteru. Takouto skupinou sú napr. vápenaté a/alebo horečnaté soli hydroxyetylftalátu všeobecného vzorca kde M je hořčík a/alebo vápnik.The invention relates to a method for producing a polyester resin with increased electrical conductivity by introducing a suitable electrically conductive group or atom directly into the polyester molecule. Such a group is, for example, calcium and/or magnesium salts of hydroxyethyl phthalate of the general formula where M is magnesium and/or calcium.

Description

Vynález sa týká spósobu výroby polyesterovej živice so zvýšenou elektrickou vodivosťou zavedením vhodnej elektricky vodívej skupiny alebo atomu priamo do molekuly polyesteru.The invention relates to a process for producing a polyester resin with increased electrical conductivity by introducing a suitable electrically conductive group or atom directly into the polyester molecule.

Rozširovanie aplikačných- možností polymérnych látok prináša so sebou tiež narastajúce problémy súvisiace s výskytom statlckej elektřiny. Problém jej riešenia, resp. odstraňovania, je najma u polyesterov značné náročný a podía súčasného stavu techniky nebol dosial' uspokojivo vyriešený.Expanding the application possibilities of polymeric substances also brings with it increasing problems related to the occurrence of static electricity. The problem of its solution, respectively. removal of polyesters is particularly demanding and has not been satisfactorily solved according to the prior art.

Z hladiska možností výrobců sa može antistatická úprava dosiahnúť buď prídavkom roznych antistatík, alebo priamo chemickou modifikáciou polyesteru, t. j. zabudováním vhodného komponentu do molekuly polyesteru už v priebehu polyesterifikácle. Napriek tomu, že riešenie uvedenej problematiky je predmetom mnohých patentov, nie je dosial známy transparentný polyester s trvale antistatickými vlastnosťaml a všetky známe antistatické úpravy sa sústredujú na povrchovú aplikáciu řezných, tzv. povrchovýchFrom the viewpoint of manufacturers' capabilities, antistatic treatment can be achieved either by the addition of various antistatic agents or directly by chemical modification of the polyester, i. j. by incorporating a suitable component into the polyester molecule during the polyesterification. Despite the fact that the solution of this problem is the subject of many patents, there is not yet known a transparent polyester with permanently antistatic properties and all known antistatic treatments are focused on the surface application of cutting, so-called. surface

HOCH2CH2OOC CO antistatík, alebo na použitle polovodivých a vodivých plniv, najčastejšie kovových práškov striebra, platiny, hlinika a dalších kovov alebo kysličníkov, resp. ich vzájomných kombinácií, viac alebo menej tiež povrchovo upravovaných (Franc. pat. 1 250 84Θ). Ich nevýhodou je okrem zníženej alebo nulovej priehladnostl tiež zníženie mechanickej pevnosti, křehkost, objemová deformácla, zníženie stability pri skladovaní a v -niektorých prípadoch tiež vysoká cena.HOCH 2 CH 2 OOC CO antistatic, or on the use of semiconductive and conductive fillers, most often metallic powders of silver, platinum, aluminum and other metals or oxides, respectively. combinations thereof, more or less surface-treated (Franc. Pat. 1 250 84Θ). Their disadvantage is, in addition to reduced or zero transparency, also a reduction in mechanical strength, brittleness, bulk deformation, a reduction in storage stability and, in some cases, a high cost.

Tieto nevýhody odstraňuje sposob výroby polyesterovej živice so zvýšenou elektrickou vodivosťou z di- až polyfunkčných kyselin alebo ich anhydridov polyesterifikáciou, s výhodou katalytickou, s diolmi až polyolmi, podl'a vynálezu, ktorý sa uskutočňuje tak, že nasýtené a/alebo nenasýtené dikarboxylové kyseliny a/alebo ich anhydridy sa polyesterifikujú pri teplote 160 až 250 °C s viacsýtnymi alkoholmi za přítomnosti 0,01 až 1 molu horečnatých a/alebo vápenatých solí hýdroxyetylftalátu všeobecného vzorcaThese disadvantages are overcome by the process for producing polyester resins with increased electrical conductivity from di- to polyfunctional acids or their anhydrides by polyesterification, preferably catalytic, with diols to polyols, according to the invention, which is carried out such that saturated and / or unsaturated dicarboxylic acids and / or their anhydrides are polyesterified at 160 to 250 ° C with polyhydric alcohols in the presence of 0.01 to 1 moles of magnesium and / or calcium salts of hydroxyethyl phthalate of the general formula

COOCH2CH2OH kde M je hořčík a/alebo vápník.COOCH 2 CH 2 OH wherein M is magnesium and / or calcium.

Zníženie povrchového a zvodového odporu transparentných polyesterov z povodných 1015 až 1016 ohmov na 1O10 až 1011 ohmov sa naproti tomu dosiahne zavedením vhodnej elektricky vodívej skupiny aleíbo atomu priamo do molekuly polyesteru. Vhodnou skupinou sú napr. kovové soli monohydroxyetylftalátu (HEF), resp. (HEF)2M2 + , hoch2ch2ooc COOHOn the other hand, the reduction of the surface and lead resistance of transparent polyesters from flooding 10 15 to 10 16 ohms to 10 10 to 10 11 ohms is achieved by introducing a suitable electrically conductive group or atom directly into the polyester molecule. Suitable groups are e.g. metal salts of monohydroxyethyl phthalate (HEF), respectively. (HEF) 2 M 2 +, boy 2 ch 2 ooc COOH

(HEF),(HEF),

HOCH2CH2OOC coomooc cooch2ch2oh (HEF)2M2+, kde M je hořčík alebo vápník, obsahujúce ionovú vazbu medzi karboxylovou skupinou a dvojmocným atómom kovu a dve hydroxylové skupiny, ktorými sa začleňujú do reťazca polyesteru.HOCH 2 CH 2 OOC coomooc Cooch 2 CH 2 OH (HEF) 2 M 2+ wherein M is magnesium or calcium, having an ionic bond between the carboxyl group and the divalent metal atom and two hydroxyl groups, which are incorporated into the polyester chain.

Příprava polyesterových živíc sa prevedie polykondenzáciou příslušných kovových solí (HEF), resp. (HEF]2M2+· a glykolov s anhydridmi nasýtených a/alebo nenasýtených kyselin pri teplotách 160 až 250 °C. Po dosiahnutí požadovaného čísla kyslosti a ochladení sa polyester može riediť styrénom.The preparation of the polyester resins is carried out by polycondensation of the respective metal salts (HEF), respectively. (HEF) 2 M 2+ · and glycols with saturated and / or unsaturated acid anhydrides at temperatures of 160 to 250 ° C. After reaching the desired acid number and cooling, the polyester can be diluted with styrene.

Hodnotenle připravených polyesterových živíc z hladiska ich antistatickej účinností bezdotykovou kumulaonou metodou na elektrizačnom přístroji EP - 02 pri relatívnej vlhkosti ovzdušia 45%, teplote 25 °C a zatažení trecieho telieska 0,04 N.mm-2 ukázalo, že polčas rozptylu náboja, t. j. doba, za ktorú náboj vzbudený třením klesne na polovicu, je pri štandardnom etylénglykolmaleinátovom laminačnom type polyesteru 5,5 hodiny, zatlal čo pri polyestere so zabudovaným atómom horčíka v molekule je 3 až 5 sekúnd. Povrchový a zvodový odpor meraný na dvojelektródovom přístroji so stabilizovaným rovnosmerným napátím na elektródach 1000 V bol za rovnakých podmienok pri konštatnom zatažení vzorky 0,05 N.mm-2 medzi elektrodami len 1010 ohmov na rozdiel od štandardného etylénglykolmalelnátového polyesteru s povrchovým a zvodovým odporom 1015 ohmov.Evaluated prepared polyester resins in terms of their antistatic effect by contactless cumulaon method on electrification apparatus EP-02 at relative air humidity 45%, temperature 25 ° C and friction body retraction 0.04 N.mm -2 showed that the charge dispersion half-life, ie time , under which the friction charge is halved for a standard ethylene glycol maleate laminate type of polyester for 5.5 hours, pushing for 3 to 5 seconds with a magnesium-incorporated polyester. The surface and leakage resistance measured on a two-electrode instrument with stabilized DC voltage at 1000 V electrodes under the same conditions at a constant sample loading of 0.05 N.mm -2 between the electrodes was only 10 10 ohms, unlike standard ethylene glycolmallate polyester with a surface and leakage resistance of 10 15 ohms.

Příklad 1Example 1

Do polyesterifikačného zariadenia vystrojeného chladičom, miešadlom a prívodom inertného plynu, sa našaržuje 3,8 mólu ftalanhydridu a 7,096 mólu dietylénglykolu a zmes sa zahrieva za miešania 5 hodin při teplote 190 °C. Přidá se 3,6 mólu maleinanhydridu a 0,1044 mólu horečnatej soli hydroxyetylftalátu (HEF]2Mg a 0,2 g hydrochinónu a reakčná zmes sa zahrieva v inertnej atmosféře dusíka 3 hodiny pri 180 °C a pri teplote 200 °C až do dosiahnutia čísla kyslosti 55 ± 5 mg KOH/g. Pri 100 °C sa připravený polyester riedi styrénom.3.8 mol of phthalic anhydride and 7.096 mol of diethylene glycol are charged to a polyesterification apparatus equipped with a condenser, stirrer and inert gas inlet and the mixture is heated at 190 ° C with stirring for 5 hours. 3.6 moles of maleic anhydride and 0.1044 moles of hydroxyethyl phthalate (HEF) 2 Mg magnesium salt and 0.2 g of hydroquinone are added and the reaction mixture is heated under an inert nitrogen atmosphere at 180 ° C and 200 ° C for 3 hours to reach acid value 55 ± 5 mg KOH / g. At 100 ° C the prepared polyester is diluted with styrene.

Příklad 2Example 2

V polyesterifikačnom zariadení ako v příklade 1 sa zahrieva za miešania a pri teplote 180 až 190 °C a v Inertnej atmosféře kysličníka uhličitého 2,2 mólu maleinanhydridu, 2,00 móly ftalanhydridu, 2,01 mólu etylénglykolu, 2,01 mólu propylénglykolu a 0,2 mólu horečnatej soli hydroxyetylftalátu (HEF)2Mg po dobu 8 až 9 hodin do čísla kyslosti 85 až 95 mg KOH/g. Reakčná zmes sa po ochladení riedi styrénom.In a polyesterification apparatus as in Example 1, 2.2 moles of maleic anhydride, 2.00 moles of phthalic anhydride, 2.01 moles of ethylene glycol, 2.01 moles of propylene glycol, and 0.30 moles are heated under stirring at 180 DEG-190 DEG C. under an inert carbon dioxide atmosphere. 2 moles of hydroxyethyl phthalate magnesium salt (HEF) 2 Mg for 8 to 9 hours to an acid number of 85 to 95 mg KOH / g. The reaction mixture was diluted with styrene after cooling.

Claims (1)

3 Příklad 1 Do polyesterifikačného zariadenia vystrojené-ho chladičom, mlešadlom a prívodom inertnéhoplynu, sa našaržuje 3,8 molu ftalanhydridu a7,096 molu dietylénglykolu a zmes sa zahrievaza miešania 5 hodin při teplote 190 °C. Přidá se3,8 molu maleínanhydridu a 0,1044 molu horeč-natej soli hydroxyetylftalátu (HEF]2Mg a 0,2 ghydrochinónu a reakčná zmes sa zahrievav inertnej atmosféře dusíka 3 hodiny pri 180 °Ca pri teplote 200 °C až do dosiahnutia čísla kys-losti 55 ± 5 mg KOH/g. Pri 100 °C sa připravenýpolyester riedi styrénom. Příklad 2 V polyesterifikačnom zariadení ako v příklade1 sa zahrieva za miešania a pri teplote 180 až190 °C a v inertnej atmosféře kysličníka uhliči-tého 2,2 molu maleínanhydridu, 2,00 moly ftalan-hydridu, 2,01 molu etylénglykolu, 2,01 molu pro-pylénglykolu a 0,2 molu horečnatej soli hydro-xyetylftalátu (HEF)2Mg po dobu 8 až 9 hodindo čísla kyslosti 85 až 95 mg KOH/g. Reakčnázmes sa po ochladení riedi styrénom. P R E D Μ E1 Sposob 'výroby polyesterovej živice so zvýše-nou elektrickou vodivosťou z di- až polyfunkč-ných kyselin alebo ich anhydridov polyesterifi-káciou, s výhodou katalytickou, s diolmi až po-lyolmi, vyznačujúci se tým, že nasýtené a/alebo VYNÁLEZU nenasýtené dikarboxylové kyseliny a/alebo ichanhydridy sa polyesterifikujú pri teplote 160 až250 °C s viacsýtnymi alkoholmi za přítomnosti0,01 až 1 molu horečnatých a/alebo vápenatýchsolí hydroxyetylftalátu všeobecného vzorca HOCH2CH2OOC COOMOOC COOCH2CH2OHEXAMPLE 1 3.8 mol of phthalic anhydride and 7.096 mol of diethylene glycol are charged into a polyesterification apparatus equipped with a condenser, a stirrer and an inert gas feed, and the mixture is heated to 190 DEG C. for 5 hours. 0.8 mol of maleic anhydride and 0.1044 mol of hydroxyethyl phthalate (HEF) 2Mg magnesium salt and 0.2 g of hydroquinone are added and the reaction mixture is heated under inert nitrogen atmosphere at 180 ° C for 3 hours at 200 ° C until the acid number is reached. At 100 ° C, the prepared polyester is diluted with styrene Example 2 In a polyesterification apparatus as in Example 1, 2.2 moles of maleic anhydride are heated under stirring at 180 ° to 190 ° C and under an inert atmosphere. , 2.00 moles of phthalanhydride, 2.01 moles of ethylene glycol, 2.01 moles of propylene glycol and 0.2 moles of magnesium hydroxyethyl phthalate salt (HEF) 2Mg for 8 to 9 hours of acid value of 85 to 95 mg KOH / g. The reaction mixture is diluted with styrene after cooling. PREPARATION The process for producing polyester resin with increased electrical conductivity from di- to polyfunctional acids or their anhydrides by polyesterification, preferably catalytic, with diols to polyols, is characterized by wherein the unsaturated and / or unsaturated dicarboxylic acids and / or their anhydrides are polyesterified at 160 to 250 ° C with polyhydric alcohols in the presence of 0.01 to 1 mole of magnesium and / or calcium salts of hydroxyethyl phthalate of the formula HOCH 2 CH 2 OOC COOMOOC COOCH 2 CH 2 OH kde M je hořčík a/alebo vápník.wherein M is magnesium and / or calcium.
CS518880A 1980-07-23 1980-07-23 A method of producing polyester resin with increased electrical conductivity CS215309B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS518880A CS215309B1 (en) 1980-07-23 1980-07-23 A method of producing polyester resin with increased electrical conductivity

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS518880A CS215309B1 (en) 1980-07-23 1980-07-23 A method of producing polyester resin with increased electrical conductivity

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS215309B1 true CS215309B1 (en) 1982-08-27

Family

ID=5396290

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS518880A CS215309B1 (en) 1980-07-23 1980-07-23 A method of producing polyester resin with increased electrical conductivity

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS215309B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3055869A (en) Process for preparing polyesters using free acids
US3265762A (en) Segmented linear copolyesters of 2, 5-disubstituted terephthalic acids
US3227680A (en) Heat stabilization of polyesters with built-in stabilizers
KR0178061B1 (en) Method for increasing the rate of direct esterification of diacids with glycol
JP2001187837A5 (en)
JPS61194091A (en) Phosphate ester pigment dispersant
US4259531A (en) Polymerization of tetrahydrofuran to prepare polytetramethylene ether glycols
CS215309B1 (en) A method of producing polyester resin with increased electrical conductivity
BR9405448A (en) Polyols useful for the preparation of polyurethane foams with improved retention of insulating properties, polyurethane foams prepared with such polols and processes for the preparation of these polyols.
GB868465A (en) Improvements in or relating to polyester varnish resins
US5194667A (en) Fiber surface modifiers
Ali et al. pH and reduction sensitive bio-based polyamides derived from renewable dicarboxylic acid monomers and cystine amino acid
US3865869A (en) Water-soluble dielectric resins
US3217014A (en) N-(carboxyphenyl) trimellitimide derivatives
US4939289A (en) Fiber surface modifiers
JPS58164636A (en) Thermoplastic copolyester elastomer modified with phenol compound salts
JPS5823028A (en) Electrophotographic sensitive material
JPH1121346A (en) Polyetheresteramide and its preparation
JPH0656978A (en) Conductive polymer having ionic conductivity
JP2670380B2 (en) Method for producing aromatic polyesteramide
JP7721841B2 (en) Polyester resin and its manufacturing method
JPS57162721A (en) Production of polyester
JPS5913754A (en) Novel amide compound
JPS60199027A (en) Preparation of novel lactone polymer
JP2010195927A (en) Ionic dendric polyester