CS215071B2 - Herbicide means - Google Patents

Herbicide means Download PDF

Info

Publication number
CS215071B2
CS215071B2 CS805835A CS583580A CS215071B2 CS 215071 B2 CS215071 B2 CS 215071B2 CS 805835 A CS805835 A CS 805835A CS 583580 A CS583580 A CS 583580A CS 215071 B2 CS215071 B2 CS 215071B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
methyl
parts
chloro
formula
Prior art date
Application number
CS805835A
Other languages
English (en)
Inventor
Adolf Parg
Bruno Wuerzer
Gerhard Hamprecht
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CS215071B2 publication Critical patent/CS215071B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D265/20—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D265/22—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/08—1,2,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-thiadiazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Description

Předložený vynález se týká herbicidního-prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové deriváty N-benooydant^h?an01ové kyseliny a jejich anhyddoddriváty. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek jakož i použití těchto sloučenin a prostředků, které je obsáhnu^, k potírání nežádoucího růstu rostlin.
V německém patentním spisu č. 1 191 171 a ve francouzském patentním spisu 1 373 264 se popisuje N-benzo.ylanttaOnilová kyselina a její anlhydcsloučenina jakož i deriváty N-benzoylantta'anCldvé kyseliny substituované na benzoylovém -zbytku a příslušné substiuuované anhydrdslouČeniny jako herbicidně účinné látky. Příklady ilustrující účinek u^az^j, že pomoci nesubstituované N-bencoylznthranilové kyseliny a jejího zn^hddlгoddrivátu je možno - při relativně vysokých dávkách potírat jen velmi úzce omezený počet druhů nežádoucích ooí^-^^Lío. Sloučeniny jsou dobře snášeny jednoděložrými z dvojděložrými kulturními odstlCnami.
Řada subisti-u^c^i^e^ných αnl’цгddΌdlouČenin, tj. 4H-·3,.1-benzoxzzin-4-dny, které obsahují v poloze 2 substiuuovaný fenylový zbytek, se popisuje v americkém patentním spisu 3 914 121 z v americkém patentním spisu - 3 970 652 jako nefytotoxické popřípadě na základě potřebného vysokého aplikovaného mnnožsví jako bezcenné herbicidy.
Jako zvláště užitečné k potírání nežádoucí vegetace v obilovinách z k odstranění širokolistých plevelů v sojových bobech se uvádí v americkém patentním spisu -č. 3 914 121 z 3 970 652 výběr derivátů 2-αryl-4H-3,1-beozoxαzio-4-oou, například 2-(m-trif lučme thhyfenyl)-4H-3,1-beozoxazin-4-oo. Přitom je nápadné, že se pracuje s vysokým zpli-kovarým mnoostvím kolem 11 kg /ha. Uvádí se sice široké spektrum jednodёldžoých z dvojděložných rostlin jzko indikátorů fytotoxicity těchto sloučenin, typičtí zástupci rozšířených rolních širOkolistých plevelů však chybí.
Nyní bylo zjištěno, že substituovaná deriváty N-benzoylanthranilové kyseliny a jejich anhydroderiváty obecného vzorce I (I)
R3 v němž
A znamená skupinu vzorce
X nebo
N' přičemž
X znamená vodík, halogen, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, Y znamená slcupinu -OR^ ve které
R& znamená vodík, alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, ekvivalent kationtu kovu alkalické zeminy, kationt alkalického kovu nebo popřípadě substituovaný amoniový kationt, znamená substituovaný fenylový zbytek·vzorce r3 kde
R, R4 á R5 znamenají nezávisle na sobě vodík, halogen nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, o a R znamená vodík nebo nitroskupinu, mají při poměrně nižších dávkách selektivní herbicidní účinky.
Symbol R‘ ve vzorci I může znamenat substituovaný fenylový zbytek vzorce
přičemž
R3, R4 a R3 znamenají vždy nezávisle na sobě vodík, fluor, chlor, brom, jod, trifluormethylovou skupinu, difluormethylovou skupinu, fluormethylovou skupinu, trichlormethylovou skupinu, dichlormethylovou skupinu, chlormethylovou skupinu, difluorchlormethylovou skupinu, 1-chlorethylovou skupinu, 2-chlorethylovou skupinu, 1-fluorethylovou skupinu, 2-flúerethylovou skupinu, 2,2,2-trichlorethylovou skupinu, 2,2,2-trifluorethylovou skupinu, , 1,2,2-tetrafluoretlyrlovou skupinu, 1 ,1 ,2-trifluor-2-chloretiyrlovou skupinu, 1,1,2,2,2-pentafluorethylovou skupinu.
Symbol R znamená vodík nebo nitroskupinu.
Symbol X může znamenat například vodík, fluor, chlor, brom, jod, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propi/lovou skupinu, 2-ρtopyluvuu skupinu, n-butylovou skupinu, terc.butylovou skupinu, methoxyskupinu, ethuxyskupinu.
Symbol γ znamená skupinu -0R®, kde R^ znamená například vodík methylovou skupiny ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, i s o promluvou skupinu, n-butylovou skupinu, sek··.— butylovou skupinu, хвсЬ^у!^^ skupinu, terc.butylovou skupinu, iont lithia, draslíku, sodíku, amoniový iont, methylamoniový iont, ethylímoniový iont, dimethylamoniový iont, trimethylamuniuvý iont, triedylaMioniovy iont, tetr{methylamrniový nebo tetraethyaвдoniovy iont nebo ekvivalent vápníkového nebo hořčíkového - iontu.
Výhodnými sloučeninanmi vzorce 1 jsou takové, ve kterých r1 znamená halogenem nebo/a halogenalkylovou skupinou, zejména chlorem a triflutrmettyllvou skupinou, substituovaný fenylový zbytek, R- znamená vodík nebo nitroskupinu, X znamená vodík, halogen, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkaxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména vodík, chlor, methylovou skupinu nebo metton^skupinu a γ znamená ztytok -OR6, ve kterém R^ znamená vodík alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methylovou skupinu nebo kationt alkalického kovu.
Deriváty N-bennoulantlc'annlové kyseliny vzorce X, v němž A znamená zbytek vzorce
v němž
X a Y maaí shora uvedené významy, se získají reakcí derivátů anthranilové kyseliny -obecného vzorce III
(III) v němž
X a Y mají shora uvedené významy, s přibližně stechiometriclým množstvím substituovaného benzoylhalogenidu obecného vzorce IV
v němž
12'
R . a R maaí shora uvedené významy a
Hal - znamená halogen, zejména fluor, chlor nebo brom, (IV)
219071 ve vodném alkalickém prostředí nebo popřípadě v přítomnosti čiriidla vázajícího kyselinu v inertním organickém rozpouštědle při teplotě v rozmezí mezi -30 a +150 °C.
Použije-li se jako výchozích látek anthranilové kyseliny a chloridu 3-(3*-chlor-4*-trifluormethylfeno^y)benzoové kyseliny, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:
Cl
nh2
Účelně se přitom uvádí v reakci derivát anthranilové kyseliny vzorce Ilí ve vodném alkalickém prostředí s přibližně ekvimolárním množstvím benzoylhalogenidu vzorce IV a s alespoň ekvimolárním množstvím hydroxidu alkalického kovu, vztaženo na obě výchozí látky (J. Org. Chem. J, 396-400 (1944). Rovněž je možno provádět reakci popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu v inertním organickém rozpouštědle. Při obou postupech lze reakční teplotu měnit v rozmezí mezi -30 a +150 °C, výhodně mezi +20 a +80 °C.
Reakce se může provádět jak diskontinuálně tak i kontinuálně.
Jako inertní organická rozpouštědla se hodí uhlovodíky, jako ligroin, benzin, toluen, pentan, hexan, cyklohexan, petrolether; alifatické a aromatické halogenované uhlovodíky, jako methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, 1,1- a 1,2-dichlorethan, 1,1,1- a 1,1,2-trichlorethan, chlorbenzen, o,m,p-dichlorbenzen, o,m,p-chlortoluen; alifatické a aromatické nitrované uhlovodíky, jako nitrobenzen, nitroethan, o,m,p-nitrotoluen; nitrily, jako acetonitril, butyronitril, isobutyronitril; ethery, jako diethylether, di-n-propylether, tetrahydrofuran, dioxan; estery, jako ethylacetacetát, ethylacetát nebo isobutylacetát; a amidy, jako formamid, methylformamid a dimethylformamid.
Jako činidla vázající kyselinu se mohou používat například hydroxidy alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů a terciární organické báze. Zvláště vhodné jsou: hydroxid sodný, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný, triethylamin, pyridin, trimethylamin, alfa-, . beta-, gama-pikolin, lutidiny, Ν,Ν-dimethylanilin, Ν,Ν-dimethylcyklohexylamin, chinolin, tri-n-propylamin, tri-n-butylamin, akridin.
Přidávání výchozích látek vzorce III а IV se může provádě v libovolném pořadí.
Sloučeniny vzorce I se mohou izolovat z reakční směsi odfiltrováním sraženiny. Jestliže je reakční produkt rozpustný v rozpouštědle, pak se toto rozpouštědlo odpaří za sníženého tlaku, zbytek se vyjme hydroxidem alkalického kovu, zfiltruje se a potom se přidá kyselina. Reakční produkt se izoluje odfiltrováním, načež se zbytek překrystaluje nebo se chromátografuje. Nachází-li se derivát N-benzoylanthranilové kyseliny ve sraženině, pak se tato sraženina rozmíchá ve vodě a směs se znovu zfiltruje.
Anhydroderiváty vzorce I, v němž A znamená zbytek vzorce
O
v němž
X má shora uvedený význam se dají vyrobit reakcí derivátů anthranilové kyseliny vzorce V
v němž
X má shora uvedené významy s alespoň dvojnásobkem molárního množství substituovaného benzoylhalogenidu obecného vzorce IV
(IV)
v němž
2
R a R mají shora uvedené významy a
Hal znamená halogen, zejména fluor, chlor nebo brom, v přítomnosti aromatického terciárního aminu, při teplotě v rozmezí mezi 0 a 150 °C.
PouŽije-li se anthranilové kyseliny a dvojnásobku molárního množství chloridu 3-(3*-chlor-4'-trifluormethylfenoxy)benzoové kyseliny v přítomnosti pyridinu jako terciárního aromatického aminu, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:
Vhodnými aromatickými terciárními aminy jsou například pyridin, chinolin, alfa-, beta-, gama-pikolin, akridin, alfa- a gama-litidin. Používá se 2- až lOnásobného molárního množství aminu na 1 mol derivátu anthranilové kyseliny vzorce V.
Za účelem reakce se benzoylhalogenid nechá účelně přitékat do roztoku derivátu anthranilové kyseliny v aminu. Reakce se přitom může provádět kontinuálně nebo diskontinuálně. Jako reakční teplota se volí teplota v rozmezí mezi 0 a 150 °C, výhodně 20 až 80 °C [j. Chem. Soc· (c) 1968, str. 1 593-1 597].
Sloučeniny vzorce I se mohou izolovat vmícháním reakční směsi do vody. Přitom se zbylý zbytek odfiltruje a popřípadě se promýváním alkáliemi zbaví stop kyselých nečistot a poté se čistí překrystalováním.
Anhydroderiváty vzorce I se mohou získávat také cyklizací derivátu N-benzoylanthranilové kyseliny vzorce I v přítomnosti činidla odnímajícího vodu při teplotě mezi 0 a 150 °C.
Použije-li se N-3-Í3*-chlor-4'-trifluormethylfenoxy)benzoylanthranilové kyseliny jako výchozí látky pro přípravu anhydroderivátu v přítomnosti činidla odnímajícího vodu, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:
4*
Vhodným prostředkům odnímajícím vodu náleží anhydridy karboxylové kyseliny, jako acetanhydrid, anhydrid propionové kyseliny, anhydrid máselné kyseliny, smíšené anhydridy karboxylových kyselin, jako anhydrid mravenčí a octové kyseliny, anhydrid mravenčí a propionové kyseliny, anhydrid mravenčí a máselné kyseliny, anhydrid octové a propionové kyseliny, anhydrid octové a máselné kyseliny, anhydrid propionové a máselné kyseliny, dále dicyklohexylkarbodiimid a thionylchlorid. Cyklizace se provádí za přídavku 1- až 10násobku molárního množství činidla odnímajícího kyselinu, vztaženo na derivát N-benzoylanthranilové kyseliny vzorce I.
Reakce se může provádět při teplotě od 0 do 150 °C, výhodně při teplotě od 50 do 100 °C, po dobu 30 minut až 5 hodin, kontinuálně nebo diskontinuálně.
Izolace reakčních produktů z reakčního roztoku se provádí zahuštěním reakční směsi až к suchu. Zbylý zbytek lze popřípadě promýváním alkáliemi zbavit stop kyselých nečistot a pak čistit překrystálováním nebo chromatografováním [J. Org. Chem. 14, 967-981 (1949)].
Benzoylhalogenidy vzorce IV, které jsou nutné jako výchozí látky, se mohou vyrábět podle známých metod z odpovídajících benzoových kyselin (Houben-Weyl, Methoden der organ. Chem., sv. 8, str. 463 a další, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, 1952). Fenoxy- popřípadě heteroaryloxysubstituované benzoové kyseliny se mohou získat podle metody Williamsonovy syntézy etherů z fenoxidu příslušné 3-hydroxybenzoové kyseliny a z příslušných halogenbenzenů.
Následující příklady objasňují výrobu sloučenin vzorce I podle vynálezu. Hmotnostní díly jsou к dílům objemovým v poměru jako kg:li tru.
Přikladl
К roztoku 75,58 dílu hmotnostního methylesteru anthranilové kyseliny v 500 dílech objemových absolutního diethyletheru se při teplotě místnosti současně přikape roztok 190 dílů objemových chloridu 3-(2 '-chlor-4 'trifluormethylfenoxy)-6-nitrobenzoové kyseliny ve 120 dílech objemových absolutního diethyletheru a 50,5 dílu hmotnostního triethylaminu. Reakční směs se potom zahřívá к varu pod zpětným chladičem, dále se míchá 1 hodinu, ochladí se a směs se zfiltruje. Zbytek se vmíchá do 2 000 dílů hmotnostních vody a potom se produkt odfiltruje. Získá se 240 hmotnostních dílů (97 % teorie) methylesteru N-3*(2”-chlor-4“-trifluormethylfenoxy)-6*-nitrobenzoylanthranilové kyseliny o teplotě tání 123 až 126 °C.
Analýza:
vypočteno: C: 52,5 %, H: 2,5 %, N: 5,8 %, Cl: 7,4 %, F: 11,85 %; nelezeno: C: 52,6 %, H: 2,8 %, N: 5,8 %, Cl: 7,4 %, F: 11,4 %.
Příklad 2
247 dílů hmotnostních methylesteru N-3-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-6'-nitrobenzoylanthranilové kyseliny se společně s roztokem 33,7 dílu hmotnostního hydroxidu draselného zahřívá ve 200 dílech hmotnostních vody a 200 dílech objemových ethanolu jednu hodinu pod zpětným chladičem. Potom se reakční směs ochladí a čirý reakční roztok se okyselí 3N roztokem chlorovodíkové kyseliny. Potom se vyloučí olej, který se vyjme diethyletherem. Přidáním petroletheru se získá krystalický produkt. Po odfiltrování se získá 200 dílů hmotnostních (83 % teorie) N-3 '-(2”-chlor-4”-trifluormethylfenoxyJ1-6 '-nitrobenzoylanthranilové kyseliny o teplotě tání 187 až 192 °C.
Analýza: vypočteno: C: 52,5 %, H: 2,5 %, N: 5,8 %, Cl: 7,4 %, F: 11,85 %\ nalezeno: C: 52,6 %, H: 2,8 %, N: 5,8 %, Cl: 7,4 %, F: 11,4 %.
Příklad 3
K roztoku 6,9 dílu hmotnostního anthranilové kyseliny ve 100 dílech objemových absolutního tetrahydrofuranu se při teplotě místnosti současně přikape 18,1 dílu hmotnostního chloridu 3“(2z-chlor-4z-trifluormethylfenoxy)-6-nitrobenzoové kyseliny ve 40 dílech objemových absolutního tetrahydrofuranu a 5,1 dílu hmotnostního triethylaminu. Reakční směs se potom zahřeje k varu pod zpětným chladičem a dále se míchá 1 hodinu. Po ochlazení se směs zfiltruje a filtrát se zahustí. Olejovitý zbytek se vyjme 40 díly objemovými diethyletheru, načež se roztok jedenkrát extrahuje zředěnou chlorovodíkovou kyselinou a potom dvakrát IN roztokem hydroxidu sodného. Spojené alkalické fáze ' se potom okyselí 2N roztokem chlorovodíkové kyseliny a produkt se odfiltruje. Získá se 10 dílů hmotnostních (42 % teorie) N-3z-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-6*-nitrobenzoylanthranilové kyse^ny o teplotě tání 182 až 185 °C.
Analýza: vypočteno: C: 52,5 %, H: 2,5 56, N: 5,8 %, Cl: 7,8 56, F: 1 1 ,85 56;
nalezeno: C: 52,2 % , H: 2,2 66 , N: 5,9 % , Cl : 7,2 56 , F: 10,9 56.
Příklad 4 dílů hmotnostních N-3z-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-6-nitrobenzoylanthranilové kyseliny se přidá k roztoku 2 dílů hmotnostních hydroxidu sodného ve 100 dílech objemových absolutního methanolu a reakční směs se dále míchá 1 hodinu při teplotě místnosti. Po zahuštění roztoku se ve formě zbytku získá 25 dílů hmotnostních (100 % teorie) sodné soli N-3z-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-6Z-nitrobenzoylanthranilové kyseliny.
Analýza: vypočteno: C: 50,2 56, H: 2,2 56, N: 5,6 %, Cl: 7,1 56, Na: 4,6 56; nalezeno: C: 49,9 56, H: 2,6 %, N: 5,6 56, , Cl: 7,0 56, Na: 4,0 56.
Příklad 5 dílů N-3-(2z-chlor-4z-trifluormethyl)fenoxy-6-nitrobenzoylanthranilové kyseliny se zahřívá s 200 díly anhydridu octové kyseliny 4 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Potom se reakční směs zfiltruje a filtrát se zahustí ve vakuu k suchu. Po překrystalování zbytku z ethanolu se získá 18 díliů (78 % teori.e) 2-[3'-( 2’,-chlor-4-trifluormethylfenoxy) -6Z-nitrofenyl]-4H-1,3-benzoxazin-4-onu o teplotě tání 131 až 135 °C.
Analýza: vypočteno: C‘: 54,51 56, H: 2,18 56, N: 6,05 56, Cl: 7,66 %. F: 12,32 56; nalezeno: C: 54,2 56, H: 2,3 %, N: 5,9 56, Cl: 7,2 %, F: 12,0 $6.
Podle analogických postupů se mohou syntetizovat například následující sloučeniny vzorců I* a Iм
a) Slouče^ny vzorce 1'
R2 X - Y teplota tání (°C)
Tabulka
OH
OH
OH
OH
OH
OH 125 - 130
OH
Cl
no2 no2
OH
OH
OH pokračování tabulky
Cl pokračování tabulky číslo R1
R2 X Y
no2 6-C1 OH
N0. 4, 6-F OH
H 3-CH3 OH
H 3-ch3 OCH3
H 3-CH 3 ONa
NOz, c 3-CH3 OH
H 3-C1 OH
N02 3-C1 OH
no2 3-C1 OCH3
H 3-F OH w
teplota tání (°C)
130 - 135
162 - 164
156 - 159
- 87 [Vc=0=1 580 cn,’J
216 - 219
120 - 126
209 - 211
140 - 143 \
pokračoval tabulky číslo R1
tepláte tání (°C)
Cl no2 3-F OH
pokračování tabulky číslo h’R2
-<УСРз \=/ 3 N02
Cl
X Ϊ teplota tání (°C)
H ON a [vc=oa1 660 cm’1I
5-C1 OH 223 - 227
H OH 200 - 204
H och3 98-102
H OH
H OH
H OH
H OH
H OH
H OH
Η2 X Ϊ teplota tání (°C)
R pokračování tabulky číslo
pokračování tabulky číslo R1 R2
Cl 66 “
H
Cl
X Y teplota tání (°C)
H ONa fw’580 cm4
6-C1 och3 n25 = 1,5658
6-C1 OH 181 - 185
6-C1 ONa LVC-O=1 600 cm“1]
b) Sloučeniny vzorce I
(I··)
Tabulka číslo R1
К2 X teplota tání (°C)
no2
pokračování tabulky
číslo R1 R2
73 Cl 4>c' ko2
74 Cl -b~ H
75 Cl NO2
76 F -b-' no2
77 Cl Cl H
78 Cl _^yci Cl N02
79 -p-«3 Cl H
80 Cl -^-CF3 Cl H
81 Cl Cl N02
82 -ýy°F3 Cl no2
X teplota tání (°C)
H 165 - 170
H 141 - 143 e-OCH3 175 - 178 pokračování tabulky číslo R1
R2 X teplota . tání (°C)
N02 8-CH3 129 - 134
H 8CH3 83-87
no2 5-C1 161 - 164
NO, 5-F 109 - 113
NO, 7-01 138 - 141
H H 120 - 122
NO2 H
H H 167 - 169
NO2 ϋ
pokračování tabulky číslo r1
R2 X teplota tání C°C)
Cl
8-C1
5-01
120 - 128
150 - 153
S ohledem na dobrou snášenlivost a mnoOootrinnnost aplikačních metod se mchou herbicidy podle · vynálezu nebo prostředky, které je obsahují, používat ve velkém jočtu kulturních rostlin k odstranění nežádoucího růstu rostlin. Aplikovaná množssví se mcko-u přitom vžóy podle složení a stádia růstu flory plevelů pohybovat 0,1 ·a 1'5, výhodní vžak mezi 0,2 a 3,0 kg účinné látky na 1 ha.
V úvahu přicházejí například ^^Ιοά^^ί kulturní rostliny:
botanický název český násev
AlHum cepa cibule
/nanes comusus ananas
Aarechis hypogaee podzemnice o/ · ojrá
offic^na!^ chřest
Avenr · sativa Oves setý
Bet:· vulgaris spp. nltisiima řepa cukrovka
beto vulgaris spp. rapa krmná řepa
Beta vulgaris spp. esculenta červená řepa
B-assica napus var. nepus řepka
Erassica napus var napobr · · s ;'ica tuřín
Erassica napus vor. rapa bílá řepa
Brassica rapa vai*. silvestris řepko olejka
CernalMa čajovnik
Carthamus tilctoriut světlice· barvířská
Carya illn · •dnonnis ořechovec pekan
Citrus limon citrorík
Citrus maxima citrcír?. nejv&těí
Citrus reticulata manou/- nka
Citrus poc.eronč
Coffea arabica
(Coffea canephora) Coffea libericsj ) l.vcnx’.
Cuciunis melo
Cuc^nis tativut okurka
botanický název český název
Cynodon dactylon troskut
Daucus cerota - mrkev
Elaeis guineensis kokosová palma
Fragaria vesca jahodník obecný
Glycine max sója
Gossypivm hirsuUm baviník
(Gossypiím arboreim bavlník
(Gossypiím herbaceum bavlník
(Gossypivm vitifoiUm) bavlník
Helianthus annuus slunečnice
Helianthus tuberosus topinambur
H^i^ea brassiiensis kaixukovník
Hordeum vulgare ječmen
Hunulus lupulus chmel
Ipomoea batatas sladký brambor
Juglans regia vlašský ořech
Lactuca sativa salát
Lens culinaris čočka jedlá
Linum usitaišssiuum len
Lycopprsicon lycoperscum rajské jablíčko
líalus spp. jablon . '
Mnihot escuLenta tapioka
Medicago sativa vojtěška
Mentha piperita máta peprná
Musa spp. banánovník
Nicotiana tabacum (N. rustica) tabák
Olea europaea oliva
Oryza sativa rýže
Panicím miliacum proso
Phaseolus lunatus iazol
Phaseolus mungo -
Ihaseolus vulgeris ktříčkový iazol
Pennisetim glaucrm
Ptroselínm crippim spp. tubei^cssím petržel kořenová
Licea abies smrk
A . . -es albn jedle bělokorá
k:’.nus spp. borovice
Pí sum satvum. hrách *
Prunus avi.um třešeň
Pzuíus iomeesica švestka
Prunus íu!cís mandloň
Prunus persica broskvoň
Pyns commnio hrutó
Ribes svlvestre rybíz červený
Ribes uva~erispa angrešt
Rícííus com^J^u^ís skočec
Saccharun . olfCiinamm cukrová třtina
Secale ecrrale žito
Sespmum i.ndicim sesut;
Solarum tu ber o sum brambory
Sotgblvm blcolor (s. vulgare.) čirek dvojbarevný
Sorghuip dochna čirok
Spinacia oleracea špenát
botanický název český název
Theobroma cacao kakaovník
Trifolium pratenee jetel
Triticum aestivum pšenice
Vaccinium corymbosum borůvky
Vaccinium vitis-idaea brusinky
Vicia faba bob koňský
Vigna sinensis (V. unguiculata) bob
Vitis vinifera vinná réva
Zea rneys kukuřice
Herbicidně účinné látky podle vynálezu se aplikují ve formě například přímo rozstřikovatelných roztoků, prášků, suspenzí, a to i vysokoprocentních vodných, olejových nebo jiných suspenzí, nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů,'granulátů, a to postřikem,, zamlžováním, poprašováním, posypem nebo formou zálivky. Aplikační formy prostředků se -zcela řídí účely použití, v každém případě mají zajistit pokud možno nejjemnější rozptýlení účinných látek podle vynálezu.
Pro výrobu přímo rozstřikovatelných roztoků, emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako je kerosin nebo dieselův olej, dále dehtové oleje atd., jakož i oleje rostlinného nebo živočišného původu, · alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, například methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohexanol, cyklohexanon, chlorbenzen, isoforon atd·, silně polární rozpouštědla, například dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, voda atd.
Vodné aplikační formy se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, past nebo ze smáčitelných prášků či olejových disperzí přídavkem vody. Pro přípravu emulzí, past nebo olejových disperzí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle, homogenizovat pomocí smáčedel, adheziv, dispergátorů nebo ernulgátorů ve vodě. Mohou se však připravovat také koncentráty, sestávající z účinné látky, smáčedla, adheziva, dispergátorů nebo emulgátoru a eventuálně rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné k ředění vodou.
Z povrchově aktivních látek lze jmenovat: soli kyseliny ligninsulfonové s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin a soli amoniové, odpovídající soli kyselin naftalensulfonových, fenolsulfonových, alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli kyseliny dibutylnaftalensulfonové s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, dále · soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatovaných hexadekanolů, heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaných glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a derivátů naftalenu s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě kyselin naftalensulfonových s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolethery, ethoxylované isooktylfenol-, oktylfenol-, nonylfenol-, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfenylpolyglykolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty mastných alkoholů s ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy , a methylceluloza.
Prášky, posypy a popraše se mohou vyrábět smísením nebo společným rozemletím účinných látek s pevnou nosnou látkou.
Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty, se mohou vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nosiči jsou na21 přiklad minerální hlinky, jako . je silikagel, kyseliny křemičité, silikáty, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomí*, křemelina, síran vápenatý a síran hořečnatý, kysličník hořečnatý, mleté umělé hmoty, hnojivá, jako je například síran amonný, fosforečnan amonný, . dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako* je obilná moučka, moučka z kůry stromů, dřevná.moučka a moučka z ořechových skořápek, prášková celuloza a da^í pevné nosné látky.
Prostředky podle vynálezu obsahují mezi 0,1 a 95 hmotnostními % účinné látky, výhodně mezi 0,5 a 90 hmotnostními %.
V následující části jsou uvedeny příklady složení a přípravy prostředků podle vynálezu.
I. 90 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 1 se smísí s 10 díly hmotnostními N-methyl-alfa-pyrrolidonu a získá se roztok, který je vhodný pro použití ve . formě minimálních kapek.
II. 20 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 2 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 dílů hmotnostních xylenu, 10 dílů hmotnostních adičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol N-monoethanolamidu olejové kyseliny, 5 dílů hmotnostních vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 dílů hmotnostních adičního produktu mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 dílech hmotnostních vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.
III. 20 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 37 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 20 dílů hmotnostních adičního produktu 7 mol ethylenoxidu s 1 mol isooktylfenolu a 10 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 dílech ' hmotnostních vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.
IV. 20 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 5 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 dílů hmotnostních cyklohexanolu, 65 dílech hmotnostních frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 260 - °C a 10 dílech hmotnostnídi ad^ního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.
V. 20 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 4 se dobře smísí se 3 díly hmotnostními sodné soli diisobutylnaftalen-alfa-sulfonové kyseliny, 17 díly hmotnostními sodné soli ligeinsulfonové kyseliny ze sulfitových odpadních louhů a 60 dílů hmotnostních práškového silikagelu a směs se rozemele v - kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením směsi ve 20 000 dílech hmotnostních vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1 - % hmotnostního účinné látky.
VI. 3 díly hmotnostní sloučeniny z příkladu 20 se důkladně smísí s 97 díly hmotnostními jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, obsahující 3 % hmotnostní účinné látky. .
VII. 30 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 96 se důkladně smísí se směsí 92 dílů hmotnostních práškovitého silikagelu a 8 dílů hmotnostních parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá přípravek účinné látky s dobrou . adhezí.
VIII· 20 dílů sloučeniny z příkladu 11 se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, Θ díly pólyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolu, močoviny a formaldehydu a 66 díly parafin!ckého minerálního oleje. Získá se stabilní olejová disperze.
Deriváty N-benzoylanthranilové kyseliny vzorce I a jejich anhydroderiváty vzorce II se mohou mísit jak mezi sebou tak i s četnými zástupci dalěích herbicidních účinných látek nebo účinných látek regulujících růst rostlin a společně aplikovat. Jako příklady složek přicházejících v úvahu pro takovéto směsi lze uvést diaziny, benzothiadiazinony, 2,6-dinitroaniliny, N-fenylkarbamáty, bis-karbamáty, thiolkarbamáty, halogenkarboxylové kyseliny, triaziny, amidy, močoviny, difenylethery, triazinony, uráčily, deriváty benzofuranu a dalfií. Takovéto kombinace slouží к rozšíření účinnostního spektra a často se pomocí nich dosahuje synergických efektů.
V další části se formou příkladů uvádí řada účinných látek, které společně s novými sloučeninami skýtají směsi vhodné pro nejrůznějSí oblasti použití:
5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon, 5-amino-4-brom-2-fenyl-3-(2H)-pyridazinon, 5-amino-4-chlor-2-cyklohexyl-3(2H)-pyridazinon, 5-amino-4-brom-2-cyklohexyl-3(2H)-pyridazinon, 5-me thylamino-4-chlor-2-(3-trifluormethylfenyl)-3-(2H)-pyridazinon, 5-methylamÍno-4-chlor-2-(3-a,a,3,P-tetrafluorethoxyfenyl)-3(2H)-pyridazinon, 5-dimethylamino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon, j 5-dimethoxy-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon,
4,5-dime thoxy-2-cyklohexy1-3(2H)-pyridazinon,
4.5- dime thoxy-2-(3-trifluorme thylfenyl)-3(2H)-pyridazinon,
5-me thoxy-4-chlor-2-(3-trifluorme thylfényl)-3(2H)-pyridazinon, 5-amino-4-brom-2-(3-methylfenyl)-3(2H)-pyridazinon,.
3-(1-methylethyl)-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid a jeho soli,
3—(1-methylethyl)-8-chlor-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid a jeho soli, 3—(1-methylethyl)—8—fluor—1H—2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid a jeho soli, 3-(1-methylethyl)-8-methyl-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid a jehó soli,
1-methoxymethyl-3-(1-methylethyl)-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,
1-methoxymethyl-8-chlor-3-(1-methylethyl-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,
1-me thoxyme thyl-b-fluor-3-(1-methylethyl)-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,
1-kyan-8-chlor-3-(1-me thyle thyl)-2,1,3-benzo thi adiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,
1-kyan-8-fluor-3-(1-methylethyl)-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dloxid,
1-kyan-8-methyl-3-(1-methyle thyl)-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,
1-kyan-3-(1-methylethyl)-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,
1-azidomethyl-3-(1-methylethyl)-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid, 3-(1-methylethyl)-1H-pyridinol [3»2-e]-2,1,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid, N-(1-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-dimethylanilin,
N-(1-methylethyl)-N-ethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin, N-n-propyl-N-|l-chlore thyl-2,6 -dinitro-4-trif luorme thylanilin, N-n-propyl-N-eyklopropylmethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin, N-bis(n-propyl)-2,6-dinitro-3-amino-4-trifluormethylanilin, N-bis(n-propyl)-2,6-dini tro-4-me thylanilin, N-bis(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methylsulfonylanilin, N-bis(n-propyl)-2,6-dinitro-4-aminosulfonylanilin, b i s (|l -chlor e thyl) -2,6-d ini tro-4-me thylanilin,
N-ethy1-N-(2-methylallyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin,
3,4-dichlorbenzylester N-methylkarbamové kyseliny,
2.6- di-(terc.butyl)-4-methylfenylester N-methylkarbemové kyseliny, isopropylester N-fenylkarbamové kyseliny, 3-methoxy-2-propylester N-3-fluorfenylkarbamové kyseliny isopropylester N-3-chIorfenylkarbamové kyseliny,
1- butin-3-ylester N-3-chlorfenyikarbamové kyseliny,
4- chlor-2-butin-1-ylester N-3-chlorfenylkarbamové kyseliny, methylester N~3,4-dIchiorfenyikerbamové kyseliny, methylester N-^-aminobenzensulfonyDkarbamové kyseliny,
O-(N-fenylkarbamoy!)propanonoxim,
N-e thyl-2-(fenylkarbamoyl·)oxypropionanid, 3Z-N-isopгopylkarbamoyloxy’-propIonanIiId, ethyl-N- [l-d^-fer^/iLka^amo^oxy Lfeny!^] karbamát, methyl-N- ^-(Ν'-ι^ΊΙ^-Ν ^feny^a^amoy^xy )feny].] karbamát, i sopropyl-N [l-Cřť-eth/l-N'-f eny^arbamoyloxy) f enyl^arbamá t, methyl-ti-^-C^-l-methzlfeiXy^arbamoy^xy^enyl.] karbamát, methyl-N-[3-(NZ-4-fluorfenylkarbamoyloxy)fenyl]karbamát, methyl-N- [3-(NZ-3-chlor-4-fluoгfernylkarbamoyloxy)fenyi]karbamát, ethyl-N- . [3- (N '^-ctoor^-ftuorf enylkarbamoyloxy )f eny].] karbamáΊ, eth^l-N- : [3-(N Z“3,4-dIfiuorfenylkarbamoyloxy)fenyljkarbamát, methA^-fJ-C^^M-d^^orfeny^artíemoy^xyK enyl]karbamát, methylester N-3-(4Z-fluorf.6noxykarbonylamInc)fenyikarbamcvé tyseHnj,, eth^ester N-3-(2Z-methУLfenoxykarbcnyiamInc)fenyikarbamcvé tyse^nar, ' methylester N-3-(4 Z-fluocfenocykkabonyyaαlino)fenyithIoikarbamcvé kyseliny, meth^ester N-3-(2Z,4Z,5Z-trImethylfenoxykarbonyiamIno)fenyithIoikaгbamové tyseMry, methylester N-3-(fencxykarbcnyiamino)fenylthIclkarbamcvé kyseliny, p-chiorbenzyiester N,N-dIethylthioikarbamové kyseliny, ethylester N,N-di-(n-propyl)thiolkarbamové kyseliny, n-propylester N,N-di-(n-propyl)thiolkarbaioo.é kyseliny,
2.3- dIchioraliyiester N,N-dIIsoprcpylthicikarbamcoé kyseliny,
2.3.3- trichlorallylester N,N-diIscprcpylthIcikarbamcoé kyseliny, 3-methyl-5-Isoxazolyimethylester N,N-diIscprcpyithíclkarbamcvé kyseliny 3-ethyi-5-isoxazolylmethylester N,N-diIscpropyithIcikarbamcvé kyseliny, ethylester N,N-dI-sek.butyl-thIoikarbamové kyseliny, benzylester N,N-di-sek.butyl-thiolkarbamové kyseliny, ethylester N-ethyl-N-cyklohexylthIolkarbamooé kyseliny, ethy^ster ^ethy^^bicytoo [2?»1, i] heptyithIoikarbamové tyseMny,
5- (2,3-dIchlorallyl)-(2,2,4-trimethyiazetidin)-1-karbothiolát,
S-(2,3,3-trichioraiiyi)-(2,2,4-trimethylezetidIn)-1-karbothioiát, '
S-ethyl-hexahydro-1H-azepin-1-karbothiolát,
S-benzyl-(3-methylhexahydro-1H-azepin)-1-karbothiolát, S-benzyl-(2,3-dimethylhexahydro-1H-azepin)-1-karbothiolát, S-ethyl-(3-methylhexahydro-1H-azepin)-1-karhothiolát, n-propylester N-ethyl-N-n-butylthiolkarbamové kyseliny,
2- chlorallylester RN-dimethyl-dithiokarbamové kyseliny, sodná sůl N-methyl-dithiokarbamové kyseliny, sodná sůl trichloroctové kyseliny, sodná sůl aja-dichlorpropionové kyseliny, sodná sůl a ^-dichlormáselné kyseliny, sodná sůl a ,α,β,β-tёtrafiuorpropIonové kyseliny, sodná sůl a-methyi-a,βd<ICchlorpropIcnové kyseliny, methylester a-chi.OI>—-(4-c^hLorfenyl)ρropIonooé kyseliny, methylester α,β-dichlcr-β-fen^iprcpIcnové kyseliny,
Ъenzamidccxycctcvá kyselina,
2.3.5- trijcdbenzccoá kyselina a její soli, estery a amidy,
2.3.5- trichiorbenzccoá kyselina a její soli, estery a amidy,
2,3,5,6-tetrachlorbenzoová kyselina a její soli, estery a amidy,
2-th0ho-y-5,d-dhcClorbecooová kyselina a její soli, estery a amidy,
2- methcxy-3,5;.6-tric^hLorbenzccoá kyselina a její soli, estery a amidy,
3- aminc-2,516-)richicrbenzccoá kyselina a její soli, estery a amidy,
0,S-dimethyl-tetraehlorthiotereftalát, dimet!hyl-2,3,5,6-tetraclhLortereftalát, dinatrium-3,6-endoxohexahydroftalát, 4-ani-3-3j5»6-irhihlprkilininává kyselina a její soli, ethylester 2-kyan-3-(N-metbyl-N-fenyl4mini)akrylové kyseliny, isobutylester 2-(4-( 4,-chlirfenixy)fenixy]propionové tyseH^ methylester 2-[4-(2*,4*-dichloгfenhxy)fenhχy]pripihnové kyseHny, methylester 2-[4-(4*-trifluormethylfenoxy)fenoxy] propionové kyseliny, sodná sůl 2- [4-(2 *-clhLor-4*-trifluirfenoxy)fenoχyjpropiinové hyseHry, sodná sůl 2-(4-( 3*,5'-dichlirpyrid-2-yloxy)fenixy]pripionové tyseliny, ethylester 2-(N-benziyl-3,4-dichlorfenyl4mino propionové kyseliny, methylester 2-(N-benzoyl-3-chlor-4-fluorfenylamini)propihnové kyseliny, isopropylester 2-(N-benzoyl-3-chlir-4-fluorfenylamini.)propiinové kyseliny,
2-chlo4-e-eth4lani-o-i-isooPOl4lεщino-1, 3,5-triazin,
2-chlo4-e-ethylaInino-6-(linino-^-propionitril^l ,3,5-triazin,
2-chlor-4-ethyl4mino-6-(2-methoxypripyl)-2-4mino-1,3,5-tri4Zin,
2-chlor-4-ethylonino-6-butin-1 ^l^-amino-l, 3,5-triaain,
2-chlir-4,6-bisethylamino-1,3,5-triazin,
2-chlhr-4,6-bisishpropylamino-1,3,5-triazin, 2-chlir-4-isopropyl4mino-6-cyklhpripylamini-1,3,5-triazin, -
2-azidi-4-methylpmino-6-isopropyl4minh-1,3,5-triazin, 2-metlylthii-4-etlyl4mino-6-isipripyl4mini-1,3,5-triazin, 2-methylthii-4-ethyl4mino-6-terc .butylamino-1 ,3), 5-triazin, 2-metlylthio-4,6-bi setby!^^©^^^'^^ azin, 2-methylthii-4,6-bisisipripylamino-1,3,5-triazin, 2-rnethoxy-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3l5-triazin, 2-metho:χy-4,6-bisethylamino-1,3,5-tri4Zin,
2- methixy-4,6-bisisopripyl4minc)-1,3,5-triazin, 4-'amino-6-terc .butyl-3-metlylthio-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-on, 4-4mini-6-fenyl-3-methyl-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-on,
4-isibutyliden4mino-6-terc.butyl-3-metlylthio-4,5-dihydro-1,2,4-tri4zin-5-on,
1- methyl-3-cyklihexyl-6-dimethylamini-1,3,5-triazin-2,4-dion,
3- terc.butyl-5-chlir-6-шethyluracil,
3-terč.butyl-5-brom-6-metlyluracil,
3-isůhropy5-5-brom-6-methyluracil,
3-sek.butyl-5-brim-6-metlyluracil,
3-(2-tetrabydripyr4nyl)-5-chlor-6-metbyluracil,
3-(2-tэtr4hydripyraryl)-5J6-triraetlylenura¢il,
3-cyklohexyl-5,6-trirnethylenuracil
2- methyl-4-(3 z-trifluormetlylfenyl)tetr4hydro-1,2,4-oxadiazin-3,5-dion, ž-methyl^-U^luor^iyDtetralyáro-l ,2,4-ixadiazin-3,5-dihn,
3- amini-1,2,4-triazol,
1-allyloxy-1-(4-bromfenyl)-2-[l *,2*,4*-triazol-^1 *-yl] ethan a jeho shli,
1— (4-chlorfenoxy)-3, 3-dirnetJyl-1 -(1H-1,2,3-triazil-1-yl)butan-2-on, NiN-diallylchloracetamiid,
N-isopropyl-2-chlorac e t anil i d, N-O-butin^-yD^-chloracetanilid,
2- methyl-66ethyllN--гopa4r^yl-2-chlor4Cet4nilid, 2-methyl-6-ethyl-N-ethc)xymethyl-2-’cHoracet4nilid,
2-me thyl-6-e thyl-N-(2-me thoxy-1-methyletlyl)-2-chloracetanilid, 2-methyl-6-ethyl-N-(lsopropoxyk4rbonylethyl)-2-chloracetanilid, 2-me thyl-6-e tiyl-N- (4-methoxypyrazol-1-ylrnetlyl) ^-chloracetanilid, 2-methyl-б-ethyl-N-(1-pyrazolylmethyl)-2-chloracet4nilid,
2.6- dime thyl-N-(1-pyrazolylmethyl)-2-chloracetanilid,
2.6- dimethyl-N-(4-methylpyrazol-1-ylmethyl)-2-chlor4cetanilid,
2.6- dimethyl-N-(1,2,4-tri4Zol-1-ylmethyl)-2-cbloracetanilid,
2.6- dimethyl-N-(3,5-dimethylpyr4Zol-1-ylmethyl)-2-chlor4cetanilid,
2.6- dimethyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-chl.oracetanilid,
2.6- dimethyl—N-(2-methoxyethyl)-2-chloracetanilid,
2.6- diqethyl-N-isobutoxymethyl-2-chloracetanilid,
2.6- diethyl-N-methoxymethyl-2-chloracetanilid,
2.6- diethyl-N-n-butoxymethyl-2-chloracetanilid,
2.6- diethyl-N-ethoxykarbonylmethyl-2-chloracetanilid,
2.3.6- trimethyl-N-(1-pyrazollylmethyl)-2-chlorac e tanilid,
2,3-dimethyl-N-isopropyl-2-chloracetanilid,
2-(2-methyl-4-chlorfenoxy)-N-methoxyacetamid,
2-(a-naftoxy)-N,N-diethylpropionamid,
2,2-difenyl-N,N-dimethylacetamid, ci-(3,4,5-tribrompyrazol-1 -yl) -N ,N-dime thylpropionamid, N-(1,1-dimethylpropinyl)-3,5-dichlorbenzamid,
N-1-naftylftalamová kyselina,
3.4- dichloranilid kyseliny., propionové,
3.4- dichlorar;ilid kyselily cyklopropankarboxylové,
3.4- dichloranilid methakrylové kyseliny,
3,4-dichloranilid 2-methylpentakarboxylové kyseliny,
N-2,4-dimethyl-5-(trifluormethyl)sulfonylGainofenylacetamid,
N-4-methyl-5-(trifluormethyl)sulfonylamifiófenylacétámid, 2-propionylamino-4-methyl-5-chlorthiazol,
N-ethoxymethyl-2,6-dimethylanilid 0-( methyl sulf ony Dglykolové kyseliny, N-isopropylanilid 0-( methyl amino sulf ony Dglykolové kyseliny,
N-1-butin-3-ylanilid 0-(isopropylaminosuifonyl)glykolové kyseliny, hexamethylenamid 0-(methylaminosulfonyDglykolové kyseliny,
2.6- dichlorthiobenzamid,
2.6- dichlorbenzonitril,
3.5- dibrom-4-hydroxybenzonitril a jeho soli,
3.5- dijod-4-hydroxybenzonitril a jeho soli,
3.5- dibrom-4-hydroxy-0-2,4-dinitrofenylbenzald0xim a jeho soli,
3.5- dibrom-4-hydroxy-0-2-kyan-4-nitrofenylbenzaldoxim a jeho soli, sodná sůl pentachlorfenolu,
2.4- dichlorfenyl-4 *-nitrofenylether,
2.4.6- trichlorfenyl-4 *-nitrofenylether,
2-fluor-4,6-dichlorfenyl-4 *-nitrofenyletherr
2-chlor-4-trifluormethylfenyl-4*-nitrofenylether,
2,4 *-dini tro-4-triíluormethyldifenylether,
2.4- dichlorfenyl-3 *-methoxy-4 *-nitrofenylether,
2-chlor-4-trifluormethyXi‘ehy1“3*-ethoxy-4*-nitrofenylether,
2-chlor-4-trifluormethylfenyl-3*-karboxy-4*-nitrofenylether a jeho soli, 2-chlor-4-trifluormethylfenyl-3'-ethoxykarbony1-4*-nitrofenylether,
2,4-dichlorfenyl-3 *-me thoxykarbonyl-4 *-nitrofenyle ther, ·
2-(3,4-dichlorfenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,
2-(3-terc.butylkarbamoyloxyfenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,
2-(3-isopropylkarbamoyloxyfenyl)-4-ntethyl-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,
2-fenyl-3,1-benzoxazin-4-on, (4-bromfenyl)-3,4,5,9,10-pentažatetracyklo[5,4,11 ^dodeka-S^-dien,
2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-benzofuranyl-methansulfonát,
2-e thoxy-2,3-d ihydro-3,3-dime thyl-5-benzofurany1-d ime thylamino sulfá t,
2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-benzofuranyl-(N-methyl-N-acetyl)aminosulfonát,
3,4-dichlor-l,2-benzoisothiazol,
N-4-chlorfenylimid allyljantarové kyseliny,
2-methyl-4,6-dinitrofenol a jeho soli a estery,
2-sek.butyl-4,6-dlnitrofenol a jeho soli a estery,
2-sek.butyl-4,6-dinitrofenol-ace tát,
2-terč.butyl-4,6-dinitrofenol-acetát, &
2-terč.butyl-4,6-dinitrofenol a jeho soli,
2-terc.butyl-5-methyl-4,6-dinitrofenol a jeho soli,
2-terč·butyl-5-methyl-4,6-dinitrofenol-acetát,
2- зек.ащу1-4,6-dinitrofenol a jeho soli a estery,
1-(α,α-dimethylbenzyl)-3-(4-me thylfenyl)mo čovina,
1-fenyl-3-(2-methylcyklohexyl)močovina,
1-fenyl-1-benzoyl-3,3-dimethylmočovina,
1-(4-chlorfenyl)-1-t^enzoyl-3,3-dimethylmo čovina,
1-(4-chlorfenyl)-3,3-dimethylmočovina,
1-(4-chlorfenyl)-3-me thyl-3-(1-butin-3-yl)močovina,
1-(3,4-dichlorfenyl)-3,3-dimethylmočovina,
1-(3,4-dichlorfenyl)-1-benzoyl-3,3-dimethylmočovina,
1-(3,4-dichlorfenyl)-3-methyl-3-n-butylmočovina,
1-(4-isopropylfеду!)3,3-dimethylmočovina,
1-(3-trifluorme thylfenyl)-3,3-dimethylmočovina,
1-(α,a,p,3-tetrafluorethoxyfenyl)-3,3-dimethylmočovina,
1-(3-terč.butylkarbamoyloxyfenyl)-3,3-dime thylmočovina,
1-(3-chlor-4-methylfenyl)-3,3-dimethylmočovina,
1-(3-chlor-4-me thoxyfenyl)-3,3-dimethylmočovina, — (3,5-dichlor-4-methoxyfenyl)-3,3-dimethylmočovina,
1- [4-(4 *-chlorfenoxy)fenylj-3,3-diemthylmoČovina,
1-[4-(4*-methoxyfenoxy)fenyl] -3,3-dimethylmočovina,
1-cyklooktyl-3,3-dimethylmočovina,
1-(hexahydro-4,7-methanindan-5-yl)-3,3-dimethylmočovina,
1-[1- nebo 2-(3a,4,5,7,7a-hexahydro)-4,7-methanoindanylJ-3,3-dimethylmočovina,
1-(4-fluorfeny1)-3-karboxyme thoxy-3-me thylmo čovina,
1-fenyl-3-methyl-3-methoxymočovina,
1-(4-chlorfenyl)-3-methyl-3-methoxymočovina,
1-(4-bromfenyl)-3-methyl-3-methoxymočovina,
1-(3,4-dichlorfenyl)-3-methyl-3-methoxymočovina,
1-(3-chlor-4-bromfenyl)-3-methyl-3-methoxymočovine,
1-(3-chlor-4-i sopropylfenyl)-3-methyl-3-methoxymočcvina,
1-(3-chlor-4-me thoxyfenyl)-3-methyl-3-me thoxymo čovina,
1-(3-terč.butylfenyl)-3-methyl-3-methoxymočovina,
1-(2-benzthiazolyl)-1,3-dimethylmočovina,
1-(2-benzthiazolyl)-3-methylmočovina,
1—(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazolyl)-1,3-dimethylmočovina,
1-(4-benzyloxyfenyl)-3-methyl-3-me thoxymo čovina, isobutylamid imidazolidin-2-on-1-karboxylové kyseliny,
1.2- dimethyl-3,5-difenylpyrazolium-methylsulfát,
1.2.4- trime thyl-3,5-difenylpyrazolium-methylsulfát,
1.2- dimethyl-4-brom-3,5-difenylpyrazolium-methylsulfát,
1.3- dimethyl-4-(3,4-di chlorbenzoyl)-5-(4-methylfenylsulfonyloxy)pyrazol,
2.3.5- trichlorpyridin-4-ol,
1-methyl-3-fenyl-5-(3 *-trifluormethylfenyl)pyrid-4-on,
1- methyl-4-fenylpyridiniumchlorid,
1,1-dimethylpyridiniumchlorid,
3- fenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridezin,
1,1*-dimethyl-4,4/-dipyridylium-di(nethylsulfát),
1,1 *-di-(3,5-dimethylmorfolinkarbonýleethyl)-4t4*-d4pyridylium-dichlorid,
1,1*-ethylen-2,2*-dipyridylium-dibromid,
3- [1 - (N-e thoxyamino) propyliden] -6-ethyl-3,4-flihydro-»2H-pyran-2,4-dion,
3-[l-(N-allyloxyamino)propyliden]-6-ethyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2,4-dion,
2- [t-(N-allyloxyamino)propyliden]-5,5-dimethylcyklohexan-1,3-dion a jeho soli,
2-[l-(N-allyloxya»ino)butylidenl-5,5-dimethylcyklohexan-1,3-dion a jeho soli,
2-|j-(N-allyloxyamino)butyliden]-5,5-dimethyl-4-methoxykarbonylcyklohexan-1,3-dion a jeho soli,
2-chlorfenoxyoctová kyselina a její soli, estery a amidy, .
4-chlorfenooyoctová kyselina a její soli, estery a amidy, 2,Chlochlnofynoxyvctová kyselina a její soli, estery a . amidy,
2.4.5- trichloofenonyoctovO kyselina a její soli, estery a amidy, 2-met^hгl-4-celhl0’enhfyhcУot0 ^selina a její soli, estery a amidy,
3.5.6- tricelor-2-pyridenyloJyecУev0 kyselina a její soli, estery a amidy, теплое s Ун a-naOtonyoctové kyseliny, 2-(2-meУeylfenony)propioncv0 kyselina a její soli, . estery a ' amidy, 2-(--chloo1enoxy)propioncvá kyselina a její soli, estery a amidy,
2-(2,4-dCch0lolehnxy)pгop0onov0 kyselina a její soli, estery a amidy, 2-(2,4,5-lгic^hLorfehnoy)rhopeonovO kyselina a její soli, estery a am-dy, 2-(2-metlh01“4-chlorlenoxy)pre>pioeovO kyselina a její soli, estery a amidy, 42(4,4-diel0lehenoxy)mlleOná kyselina a její soli, estery a amidy, -2(m-meУ0Ly4-4echlorf enoxm)má-e0ná kyselina a její so^ij estery a amidy, cyklobe!^-,3-(2,4-di chlhr0eeony)akrl0át,
9-hydгoxy0luolle-9-kalbhnolot0 tyselina a její soli a estery,
2.3.6- trich-orfeny-octovO kyselina a její soli a estery,
4- chlol-2-enobeneoeheazo0in-3-y-octot0 kyselina a její soli a estery, д^еПего^ kyselina a její soli, dvoj sodná sŮL meelhrlαrsoeové kyseliny, monosodnO sŮL meУlhrlαlsoeoté kyseliny,
N-OcsOcncIneiУhOglycie a jeho
N, N-bis(fosfoeemee^er0)βlycie a jeho soli,
2-chlorlthollster 2-chlorlteanOhsfoeové kyseliny, ' amoheιшl-elhyOkkrlamoyefooSoneo, di-n-butyl-1-e-butylαmino-cyklehexf0OcsOceáУ, tliteiebutyOLΌoSit,
O, 0-diisopropyl-5-(2-benzlnsul0oey-amineelthO)0os0oroditeioeát, 2,3-dihoddlo5,6-čldmetlyeo1,4-ddt]teine1 ,1,4,4-tetraonid,
5- terc,butyy-3-(2,4-dice-or-5-ieopropony01пУ-)“1,3,4-enaddazol-2-on, 4,5-dechl-2-2-0гihluorme0^blnenzididazol a jeho soli,
1.2.3.6- tlУrahydroppylddain-3,6-dien a jeho soli, monehN-ddmel^hrOhOdгazid kyseliny jantarové a jeho soli, .
(2-chloreelyrl)trilteУllθmoeiιmchlorid, · (2^θ1^0-4-Γ elnУ-aulOonO)УrioLtuormeУeanestfonenelid,
1,1-dimel^e0l4,6-diisopropyl4·5-indanoOeУeylklton,
2-[1 4(2 > ^l0!^0 ^tyOsul-f on0-.] pyridin-N-exid, celhl!δeae sodný, rudani, amonný, kyanamid vOpenayý·
Kromě toho je užitečné mísit nové sloučeniny samotné nebo ·v koi^nad s dalšími herbicidy také ještě s dalšími prostředky k ochraně rostlin a společně pak aplikovat takovéto sméěi, například spolu s prostředky k potírání škůdců nebo OytcpaУhoglnních hub popřípadě bakytiií· Význam má dále mísite-eesУ s lhzУoky minerálních sooí, které si pouuivají k potlačiní nedostatků živin nebo stopových prvků·
К aktivaci herbicidního účinku se mohou přidávat smáčedla ^)^he?iva jakož i nefyiotonické oleje a olejové
Vliv různých zástupců sloučenin podle vynálezu na růst nežádoucích a žádoucích ^silin následníci pokusy prováděné ve skleníku:
Jako kultivačních nádob si používá květináčů z plastické hmoty o obsahu asi 300 ml, které jsou naplněny jílovatou písečnou půdou s obsahem asi 1,5 % humusu, jakožto substrátem,
Do květináčů si odděleně, podle druhů za:^(^;^:S semena testovaných rostlin, které jsou uvedeny v tabulce 1, U šáchmu (Cyperus esculentus) bylo použito přidklíčiných hlíz·
Při preemergentním ošetření se účinné látky aplikují bezprostředně po zasetí semen na povrch půdy. Účinné látky se přitom suspendují nebo emulgují ve vodě jako dispergačním prostředí a aplikují se postřikem pomocí jemně rozprašujících trysek. Po aplikaci prostředků se nádoby mírně pokropí aby došlo ke klíčení a růstu a aby se aktivovaly chemické prostředky. Potom se nádoby přikryjí průhlednými sáčky z plastické hmoty až do stádia, kdy rostliny začnou růst. Toto přikrytí způsobuje rovnoměrné klíčení testovaných rostlin, pokud nebylo ovlivněno chemikáliemi.
Za účelem postemergentního ošetření se pěstují rostliny vždy podle formy růstu v pokusných nádobách nejdříve do výšky asi 3 až 10 cm a potom se provede ošetření. Některé druhy rostlin byly přitom zasety přímo do květináčů, ve kterých se provádí ošetření, jiné byly nejdříve pěstovány ve zvláštních kultivačních miskách a několik dnů před ošetřením byly přeneseny do pokusných nádob. Rostliny pro poatemergentní ošetření nebyly zakrývány.
Pokusné nádoby byly umístěny do skleníku,, přičemž pro teplomilné druhy bylo použito teplejších sekcí s teplotou od 25 do 40 °C a pro rostliny, pro které je výhodnější mírnější klima, bylo použito sekcí s teplotami od 15 do 30 °C. Doba pokusu činí 2 až 4 týdny. Během tohoto Časového období se rostliny kultivují a vyhodnocuje se jejich reakce na Jednotlivá ošetření. Hodnocení se provádí podle stupnice od 0 do 100. Přitom znamená 0 Žádné poškození nebo normální vzrůst a 100 znamená, že rostliny vůbec nevzcházejí nebo úplné zničení alespoň nadzemních částí výhonků.
Testované druhy rostlin použité při těchto pokusech jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulky 2 až 10 ilustrují selektivní herbicidní účinek zástupců sloučenin podle vynálezu. Ten je zaměřen vždy podle sloučeniny bu3 specificky vůči jednotlivým širokolistým nežádoucím rostlinám nebo současně proti širokolistým a travnatým nežádoucím rostlinám; účinek zahrnuje také šáchorovité (Cyperaceae). Prostředky podle vynálezu se mohou používat jak při preemergentním, tak i při postemergentním ošetření. Výhodné je však postemergentní ošetření. Zvláštní aplikační technika spočívá v tom, Že se účinné látky pomocí postřikovačů aplikují postřikem tak, aby listy citlivých kulturních rostlin nebyly pokud možno kapkami postřiku zasaženy, zatímco účinné látky směřují na povrch půdy pod těmito rostlinami nebo na nežádoucí rostliny, které tam rostou (post-directed, lay-by).
Tabulka 1
Seznam testovaných rostlin
abutilon laskavec ohnutý podzemnice olejná cukrová řepa sveřep dvouzubec chrpa modrák merlík bílý kopretina osenní šáchor šáchor durman obecný rosička krvavá pryšec sója slunečnice pokračování tabulky
Seznam testovaných rostlin botanický název
Ipomoea spec.
Nicandra physaloides
Oryza sativa
Pisum sativum
Polygonům persicaria Sesbania exaltata Setaria spec.
Asclepias syriaca Sinapis alba
Solanum nigrům Triticum aestivum Zea mays Acanthospermum hispidum Asclepias spec.
Avena fatua
Hordemu vulgare
Lamium amplexicalle IÁercurialis annua Viola spec.
český název povíjnice rýže hrách rdesno sesbanie bér hořčice bílá lilek černý pšenice kukuřice oves hluchý ječmen hluchavka objímavá violka
Tabulka 2
Selektivní odstranění lebedy v cukrové řepě a v dalších kulturách při postemergentním ošetření ve skleníku pomocí účinné látky vzorce
H O (č. 20)
testované rostliny poškození množství v % při aplikovaném
1,0 0,4 kg/ha
Beta vulgaris 0 0
Helianthus annuus 0 0
Pisum sativum 0 0
Chenopodium album 99 99
Tabulka 3
Selektivní potírání laskavce v pšenici ve skleníku za použití účinné látky vzorce a cukrové řepě při postemergentním ošetření
(č. 82)
Jako srovnávací látky bylo ' použito sloučeniny známé z amerického patentního spisu č. 3 914 121 vzorce: O
pokusné rostliny poškození v % při aplikovaném množství
0,5 kg/ha sloučeniny podle vynálezu č. ' 79 0,5 kg/ha srovnávací sloudenijyr
Beta vulgaris . 10 95
Triticum aestivum 10 0
Amaranthus retroflexus 90 16
Tabulka 4
Odstranění nežádoucích trav a šáchoru (Cyperus) v různých kulturních rostlinách při postemergentní aplikaci ve skleníku za použití účinné látky vzorce
pokusné rostliny poškození v % při aplikovaném množství 0,4 kg/ha
Arachis hypogaea 0
Glycine max 12
Oryza sativa 10
Pisum sativum · 0
Zea mays 10
Cyperus esculentus 80
Setaria spec. SO
Tabulka 5
Potírání rosičky krvavé v sóji a rýži při postemergentním ošetření ve skleníku za použití účinné látky vzorce
(δ. υ pokusné rostliny poškození v % při aplikovaném množství 0,5 kg/ha
Gylcine max0
Oryza sativa0
Digitaria sanguinalis80
Tabulka 6
Odstranění šáchoru (Cyperus spec.) v podzemnici olejně a rýži při postemergentním ošetření ve skleníku pomocí účinné látky vzorce
pokusné rostliny (č. 11) poškození v % při aplikovaném množství
0,5 kg/ha 1 0,25 kg/ha
Arachis hypogaea Oryza sativa
Cyperus ferax
100
100
Tabulka 7
Selektivní potírání širokolistých plevelů v podzemnici olejně při postemergentním ošetření ve skleníku pomocí účinné látky vzorce
(č. 33)
pokusné rostliny poškození v % při aplikovaném množství 0,4 kg/ha
Arachis hypogaea Euphorbia geniculata Solanum nigrům 0 85 80
Tabulka 8
Potírání nežádoucích rostlin v různých zemědělských kulturních rostlinách při postemergentní aplikaci ve skleníku za použití účinné látky vzorce
COOH
<č. 2) a srovnávací účinné látky známé z amerického patentního spisu 3 914 121, vzorce:
O
pokusné rostliny poškození v % při aplikovaném množství
0,25 kg/ha 0,25 kg/ha účinné látky srovnávací
č. 2 známé sloučeniny
Arachis hypogaea 10 0
Glycine max 10 22
Oryza sativa 2 0
Pisum sativum 10 2
Abutilon theophrasti 100 10
Bromus spec. 80 0
Chrysanthemum segetum 100 82
Cyperus ferax 99 30
Digiíaria sanguinalis 90 0
Polygonům persicaria 98 60
Sesbania exaltata 92 90
Setaria spec. 90 0
Tabulka 9
Potírání nežádoucího růstu rostlin při postemergentní aplikaci ve skleníku za použití účinné látky vzorce
(č. 5) a srovnávací sloučeniny, která je popsána v německém patentním spisu č. 1 191 171, vzorce
pokusné rostliny poškození v % při aplikovaném množství
0,4 kg/ha účinné látky č. 5 4,0 kg/ha srovnávací sloučeniny
Arachi3 hypogaea 5 0
Abutilon theophrasti 98 10
Asclepias syriaca 90 0
Didens pilosa 95 20
Datura stramonium 85 10
Digitaria sanguinalis 90 -
Euphorbia geniculata 98 Ί20
Nicandra physaloides 100 98
Setaria spec. 95 95
Solanum nigrům 100 65
Tabulka 10
Herbicidní účinek při preemergentní a postemergentní aplikaci ve skleníku
účinná látka číslo aplikované množství kg/ha pokusné rostliny a poškození v %
preemergentně Sinapis alba postemergentně Centaurea cyanus Ipomoea spec.
31 3,0 100 90 -
25 3,0 100 90 90
39 3,0 90 90 -
63 3,0 100 100 100
40 3,0 90 100 -
87 3,0 - 90 80
73 3,0 100 100 100
83 3,0 90 100 100
64 3,0 100 100 100
Tabulka 11
Selektivní potírání nežádoucích širokolistých rostlin v jednoděložných kulturních rostlinách při postemergentní aplikaci ve skleníku za použití účinné látky vzorce
(č. 79) pokusné rostliny poškození v % při kg účinné látky/ha
Hordeum vulgare 0 0
Oryza sativa 10 10
Triticum aestivum 0 0
Acanthospermum hispidum 100 100
AsClepias spec. 98 100
Chenopodium album 100 ' 100
Chyysanthemum segetum 100 100
Euphorbia geniculata 100 100
Lamium amplexicaule 80 80
Nicandra physaloides 100 100
Solanum nigrům 75 75
Sinapis alba 80 100
= žádné poškození
100 = rostliny zcela odumřelé
Tabulka · 12
Selektivní potírání nežádoucích rostlin při postemergentním ošetření ve skleníku za použití účinné látky vzorce
(č. 29)
pokusné rostliny poškození v % při použitém množství 0,5 kg/ha
Triticum aestivum Amaranthus retroflexus Avena fatua Ipomoea spec. 5 100 ’ 80 95
= bez poškození
100 = rostliny zcela odumřelé
Tabulka 13 potírání širokolistých nežádou^ch rostlin v obilovinách při postemergentním ošetření ve skleníku za použití účinné látky vzorce
(δ.'32) pokusné rostliny poškození v % při množství účinné látky
1,0 kg/ha 2,0 kg/ha
Tritiuum aestívm 5 5
Centaurea cyanus 98 98
Ipomoea spec. 100 100
Meecivialis annua 95 95
Sinapis alba 100 100
Viola spec. 80 ’ 90
= bez poškození
100 = rostliny zcela odumřelé

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Heericidní prostředek, vyznačující se tím, Se obsahuje pevnou nebo kapalnou nosnou látku a jako účinnou slovku alespoň jeden derivát su^^tuované N-benzoylanthranilové kyseliny nebo jeho anlh(rddooeeivát obecného vzorce I or1 v němž
    A znamená skupinu vzorce
    O
    Č—γ nebo
    R1 přičemž X znamená vodík, halogen, alkylovou skupinu s 1 aS 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 aS 4 atomy uhlíku, znamená skupinu -OR^_ ve které ‘
    A rO znamená vodík, azylovou skupinu s as 4 atomy uUftu, ekvivalent ^ti-ontu kovu alkalické zeminy, kationt alkalického kovu nebo popřípadě ε^δΗ^οναΜ^ amoniový kationt, znamená substituovaný fenylový zbytek vzorce kde
    3 4 5
    RJ, R' a R' znamennjí nezávisle na sobě vodík, halogen nebo halogenalkylovou skupinu s 1 aS 4 atomy uhlíku, a o
    R znamená vodík nebo nitroskupinu.
CS805835A 1979-08-27 1980-08-26 Herbicide means CS215071B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2934543A DE2934543A1 (de) 1979-08-27 1979-08-27 Substituierte n-benzoylanthranilsaeurederivate und deren anydroverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS215071B2 true CS215071B2 (en) 1982-07-30

Family

ID=6079374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS805835A CS215071B2 (en) 1979-08-27 1980-08-26 Herbicide means

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4321371A (cs)
EP (1) EP0024669B1 (cs)
JP (1) JPS5634660A (cs)
AR (1) AR226317A1 (cs)
AT (1) ATE2952T1 (cs)
AU (1) AU6176280A (cs)
BR (1) BR8005163A (cs)
CA (1) CA1159059A (cs)
CS (1) CS215071B2 (cs)
DD (1) DD152710A5 (cs)
DE (2) DE2934543A1 (cs)
DK (1) DK364780A (cs)
HU (1) HU185902B (cs)
IL (1) IL60833A (cs)
SU (1) SU997598A3 (cs)
ZA (1) ZA805260B (cs)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2914915A1 (de) * 1979-04-12 1980-10-30 Basf Ag 4h-3,1-benzoxazinderivate
US4832879A (en) * 1980-03-04 1989-05-23 Basf Aktiengesellchaft Substituted 3-fluoroalkoxybenzoyl halides and their preparation
DE3037970A1 (de) * 1980-10-08 1982-05-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 4h-3,1-benzoxazinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
JPS597164A (ja) * 1982-07-02 1984-01-14 Hodogaya Chem Co Ltd ピリジルオキシ安息香酸アニリド誘導体及びそれを含有する除草剤
DE3308239A1 (de) * 1983-03-09 1984-09-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-acyl-anthranilsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
JPS6045625A (ja) * 1983-08-23 1985-03-12 東レ株式会社 超交絡層を有する不織ヤ−ン
JPS60110945A (ja) * 1983-11-16 1985-06-17 旭化成株式会社 交絡糸条物
JPS638789Y2 (cs) * 1984-10-25 1988-03-16
US4731480A (en) * 1985-07-29 1988-03-15 Ortho Pharmaceutical Corporation Process for preparing 2-acyl-3,4-dialkoxyanilines
GB8820129D0 (en) * 1988-08-24 1988-09-28 Schering Agrochemicals Ltd Fungicides
CA2400264A1 (en) * 2000-02-15 2001-08-23 Teijin Limited Cancer remedy comprising anthranilic acid derivative as active ingredient
MY138097A (en) * 2000-03-22 2009-04-30 Du Pont Insecticidal anthranilamides
US7102009B2 (en) 2001-01-12 2006-09-05 Amgen Inc. Substituted amine derivatives and methods of use
US20030134836A1 (en) * 2001-01-12 2003-07-17 Amgen Inc. Substituted arylamine derivatives and methods of use
US6995162B2 (en) * 2001-01-12 2006-02-07 Amgen Inc. Substituted alkylamine derivatives and methods of use
US6878714B2 (en) * 2001-01-12 2005-04-12 Amgen Inc. Substituted alkylamine derivatives and methods of use
US7105682B2 (en) 2001-01-12 2006-09-12 Amgen Inc. Substituted amine derivatives and methods of use
TWI325302B (en) * 2001-08-13 2010-06-01 Du Pont Benzoxazinone compounds
AR036872A1 (es) * 2001-08-13 2004-10-13 Du Pont Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados
ES2307787T3 (es) * 2001-08-15 2008-12-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arilamidas orto-sustituidas, para controlar plagas de invertebrados.
RU2004107485A (ru) * 2001-08-15 2005-03-27 Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) Орто-гетероциклические замещенные ариламиды для борьбы с беспозвоночными вредителями
EP1417176B1 (en) * 2001-08-16 2008-12-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Substituted anthranilamides for controlling invertebrate pests
MXPA04002647A (es) * 2001-09-21 2004-06-07 Du Pont Antranilamidas artropodicidas.
CN1298706C (zh) * 2001-09-21 2007-02-07 杜邦公司 杀虫二酰胺类
TW200724033A (en) * 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
MXPA04003445A (es) * 2001-10-15 2004-07-08 Du Pont Iminobenzoxazinas imnobenztiazinas e iminoquinazolinas para controlar pestes de invertebrados.
EP1511733A2 (en) * 2002-06-13 2005-03-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pyrazole and pyrrole carboxamide insecticides
US7307088B2 (en) * 2002-07-09 2007-12-11 Amgen Inc. Substituted anthranilic amide derivatives and methods of use
US20050113450A1 (en) * 2002-08-23 2005-05-26 Atli Thorarensen Antibacterial agents
GB0319124D0 (en) * 2003-08-14 2003-09-17 Smithkline Beecham Corp Chemical compounds
US20090133318A1 (en) * 2004-11-18 2009-05-28 George Philip Lahm Anthranilamide insecticides
PE20070589A1 (es) * 2005-10-04 2007-06-22 Aventis Pharma Inc Compuestos de pirimidina amida como inhibidores de pgds
US8247556B2 (en) * 2005-10-21 2012-08-21 Amgen Inc. Method for preparing 6-substituted-7-aza-indoles
CN101941917A (zh) * 2009-07-06 2011-01-12 中国中化股份有限公司 一种酰胺类化合物及其用途

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2232736A (en) * 1936-10-20 1941-02-25 Phillips Petroleum Co Process for treatment of hydrocarbons
GB1051259A (cs) * 1962-09-27
FR1373264A (fr) * 1962-09-27 1964-09-25 Basf Ag Herbicides
US3914121A (en) * 1969-12-18 1975-10-21 Gulf Research Development Co Selectively herbicidal 2-substituted -4H-3,1-benzoxazin-4-ones
US3970652A (en) * 1969-12-18 1976-07-20 Gulf Research & Development Company Selectively herbicidal 2-substituted-4H-3,1-benzoxazin-4-ones
DE2544568C3 (de) * 1975-10-04 1979-02-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Sulfonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Pigmente in Lacken, Druckfarben oder Kunststoffen
US4173464A (en) * 1976-05-07 1979-11-06 Sumitomo Chemical Company, Limited m-Phenoxybenzamide derivatives
GB1563664A (en) * 1977-01-06 1980-03-26 Sumitomo Chemical Co N-benzoylanthranilates processes for producing them and compositions containing them
FR2412532A1 (fr) * 1977-12-23 1979-07-20 Ciba Geigy Ag Nouveaux derives d'acide pyridyloxyphenoxypropionique ayant une action herbicide et phytoregulatrice

Also Published As

Publication number Publication date
DD152710A5 (de) 1981-12-09
BR8005163A (pt) 1981-02-24
DK364780A (da) 1981-02-28
ZA805260B (en) 1981-09-30
DE3062630D1 (en) 1983-05-11
JPS5634660A (en) 1981-04-06
SU997598A3 (ru) 1983-02-15
AR226317A1 (es) 1982-06-30
US4321371A (en) 1982-03-23
ATE2952T1 (de) 1983-04-15
AU6176280A (en) 1981-03-05
IL60833A0 (en) 1980-10-26
EP0024669B1 (de) 1983-04-06
HU185902B (en) 1985-04-28
EP0024669A1 (de) 1981-03-11
CA1159059A (en) 1983-12-20
IL60833A (en) 1984-02-29
DE2934543A1 (de) 1981-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS215071B2 (en) Herbicide means
US4715889A (en) Quinoline derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU188783B (en) Herbicides containing dichloro-quinoline derivatives
DD153566A5 (de) Herbizide mittel
DE3129429A1 (de) 5-amino-1-phenyl-pyrazol-4-carbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
US4360672A (en) Substituted phenoxyphenyl pyridazones, their preparation, and their use as herbicides
HU188541B (en) Herbicide compositons containing 4h-3,1-benzoxazine derivatives and process for producing the active agents
DE3321007A1 (de) Substituierte 4,5-dimethoxypyridazone, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende herbizide und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses als herbizide
PL126256B1 (cs)
CA1184912A (en) 4h-3,1-benzoxazine derivatives and their use for controlling undesired plant growth
US4420324A (en) 5-Amino-1-di-or tri-substituted phenylpyrazole-4-carboxylic acid methyl esters
DE3045805A1 (de) Diphenylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
CS226423B2 (en) Herbicide and method of preparing its active component
HU196410B (en) Herbicides comprising 4h-pyrido square brackets open 2,3-d square brackets closed square brackets open 1,3 square brackets closed oxazin-4-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
DE2920933A1 (de) 3-aryl-5-methyl-pyrazol-4-carbonsaeureester enthaltende herbizide
CS214664B2 (en) Herbicide means
DE3134143A1 (de) 2h-1,2,4,6-thiatriazin-1,1-dioxide, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
CS227022B2 (en) Herbicide
DE3504453A1 (de) Isoharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
HU185907B (en) Herbicide containing 2 active substances
DE3508214A1 (de) Neue tetrazine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide