CS214384B1 - 1-phosphoryl/thiophosphoryl/semicarbazides and thiosemicarbazides - Google Patents

1-phosphoryl/thiophosphoryl/semicarbazides and thiosemicarbazides Download PDF

Info

Publication number
CS214384B1
CS214384B1 CS881480A CS881480A CS214384B1 CS 214384 B1 CS214384 B1 CS 214384B1 CS 881480 A CS881480 A CS 881480A CS 881480 A CS881480 A CS 881480A CS 214384 B1 CS214384 B1 CS 214384B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
methyl
formula
thiophosphoryl
phosphoryl
ethyl
Prior art date
Application number
CS881480A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Jozefina Wolfshoerndlova
Vaclav Konecny
Original Assignee
Jozefina Wolfshoerndlova
Vaclav Konecny
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jozefina Wolfshoerndlova, Vaclav Konecny filed Critical Jozefina Wolfshoerndlova
Priority to CS881480A priority Critical patent/CS214384B1/cs
Publication of CS214384B1 publication Critical patent/CS214384B1/cs

Links

Description

214 384 (II) (Bl) ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁREPUBLIKA< 1S )
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU (61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 15 12 80(2I)PV 8814-80 (51) lnt.CI.3 C07 F 9/24 //C 07 C 159/00//A 01 II 57/10
ÚŘAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (40) Zverejnené(45) Vydané 19 09 81*01 06 84 (75)
Autor vynálezu WOLFSHORNDLOVÁ JOZEFÍNA ing., PEZINOKKONEČNÝ VÁCLAV RNDr.CSc., BRATISLAVA (64) l-f oef oryl( tiof oafeeyDsemikarbasidy · tioeemikarbazidy
Podjatn«n vynálezu sú nové 1-fosforylítiofoeforyl)aemikarbazidy a tioeemikarbazidyako aj apSaob leh přípravy. Zlúčeniny pódia vynálezu ea možu použil ako insekticidy. Z llteratdry aú známe 1-foaforylované (tiofoeforylováné) aemikarbazidy a tiosemi-karbazidy vzorea:
NH - CgHj v ktorom R1 a R2 snamená fenylakupinu voínú alebo substituovaná, fenoxyskupinu voínúalebo substituovaná, R3 znamená vodík, alebo etyl, X a Y znamená kyslík, alebo síru(Ž.obéč.chim. 1979, 49 (11) 2467).
Teras aa zlatili nové 1-foafonyl (tiofoefonyl) aemikarbazidy a tioeemikarbazidy všeo-becného vzorea (I)
RJ (I) _ o v ktorom R1 znamená alkyl a 1 ag 4 atornami uhlíka, R znamená alkoxy, N-alkylamido, 214 384 2 alebo Ν,Κ-dialkylamidoskupinu vždy a 1 až 4 atornami uhlíka v alkylovej časti. R1 a R2 spolu so sueedným atómom fosforu nťňžu tvorií kruh vzorce (II) oh3^c.,oh;,-0\p_ OH^ "X - o^“ (II) R3 znamená vodík, alebo metyl, R* znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, fenyl volný,alebo substituovaný 1 až 2 atómami halogénu, metyl, alebo trifluormetyl skupinu Z^ a
O Z znamenajú kyslík alebo síru nezávisle na sebe. Súčasné bol zietený sposob přípravy zlúčenín věeobecného vzorca (1) reakciou foaforyl-,tiofosforylhydrazínu všeobecného vzorca (III)
ln P - NH - NH2 (III) f,lZ1 1 2 1 v ktorom R, R a Z majú už uvedený význam s izokyanatom, alebo izotiokyanatanom všeobec-ného vzorca (IV) R2 - NCZ2 (IV) o 2 v ktorom R a Z majú už uvedený význam v prostředí organického riedidla ako hexán,heptán, cyklohexán, benzén, toluén, xylén, acetonitril, dioxán, dietyléter, metyletyl-ketón a pod., pri teplote 15 až 110 °C s výhodou v přítomnosti pyridinu, trietylaminuako katalyzátore.
Nasledujúce příklady osvetíujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Příklad 1 1-(0-e ty1-0-iz opropy1)t iofosfory1-4.4 -d ime tylaemikarba zid (1) K 0,07 molu O-etyl-O-izopropyltiofosforylhydrazínu v 80 ml toluénu sa přidalo 0,07 moludimetylkarbamoylchloridu a 0,07 molu trietylaminu. Reakčná zmes sa za miešania vyhrialana teplotu 70 °C, pri ktorej sa zmes miešala 2 hodiny. Po ukončeni reakcie sa reakčnázmes ochladila a po filtrácii sa oddestiloval toluén. Destilačný zvyšok sa přečistilkryštalizéciou z cyklohexánu. Získala sa biela krystalická látka a t.t. - 79-80 °C(70%-ný výťažok).
Analýza pre Cg^Qti^OýPŠ Vyp.: 11,46» 11,91» 15,60» /m.h.s269,12) Zist.: 11,27» 11,95» 15,97» štruktúra zlúčeniny bola potvrdená spektrálnou metodou IC v CC14 ^(N_H) * 3360 a 3295 c“_1 V(C-N> = 1060 cm“}· \c=o) 5 1690 c“_1 V>(P=S) 5 665 cm"3- Příklad 2 ΐ~<.0-e ty 1-0-mety 1)tiofoafory 1-4-fenylt ioaemikarbaz id (2) K 0,067 molu 0-e ty l-O-met'·1 ti„f osforylhydrazínu v 80 ml toluénu sa přidalo 0,07 molufenylizokyanatu a 0,07 molu pyridinu. Reakčná zmes aa za mieSania vyhriala na teplotu80 °C, pri ktorej aa mieáala 2 hodiny. Po ukončení reakcie aa reakčná zmea ochladila,oddeatiloval aa toluén. Deatilačný zvyšok aa přečistil kryStalizáciou z heptánu. Získa-la aa oranSovo-červená krystalická látka a t.t. 3 60 - 63 °C ao 60%-nýa výlažkom.Analýza pre C10H16N302PS2 Vyp.í 10,151« 21,005« 13,755« (m.h.=305,20) Ziat.í 10,875« 21,265« 4j,éu«,· iC v chci3 v(m-h)s 34X5» 3320 · 3167 c“_1 ^(C-H)5 1040^(P=S)! ®95 cm 3 Příklad 3 l-(0-etyl-N-izopropylamino(tiofosfuryl-4-T°*..vl3ámikarbazid (3) K 0,045 V O-etyl-N-izopropylaminotiofosforylhydrazínu v 80 ml heptanu sa přidalo 0,05 Mmetylizokyanatu. Reakčná zmea aa za miešania vyhriala na teplotu 30 °C, pri ktorej samieáala asi 2 hodiny a před ukončením reakcie aa zmea vyhriala na teplotu 80 °C asi na15 minút. Potom aa zmea ochladila. Vylúčená krystalická látka sa oddělila filtráciou a na filtri premyla toluánom. Získala aa biela krystalická látka a t.t. = 119 a 9456-ným výlažkom. Analýza pre C^H^^N^OgPS Vyp.í 12,185« 12,625« 22,045« (m.h.=254,12) Ziat.: 11,915« 13,011« 22,165« IC v CHCly ^(N-H)s 3430 1885 »(C-K)‘ 1030^{p.S)‘ 688 3415, 3330 a 3255cm”3cm"3cm”3 cm”3
Podobným postupem boli připravené následovně zlúčeniny: l-(O-etyl-O-metyl) tiofoaforyl-4-metylaemikarbazid (4)
t.t. = 112 - 113 °C
Analýza pre C5H14N3°3PS(m.h.=227,09) (86,35^ný výťaSok)Vyp.s 13,645« 14,115«
Ziat.: 13,855« 14,155« 18,495« 18,085« 214 384 4 1-(O-etyl-O-mety1)tiofoeforyl-4-butylaemikařbazid (5)
t.t. =40-41 °C
Analýza pře cgH2O^3®3PS(m.h.=269,ll) (60,5%-ný výíažok)
Vyp.: 11.5O5KPZist.: 11,28«»
ll,90%S
U.5995S 15,60«! 15,87«! 1- (O-e ty 1- O- propy 1) t i ofo sf ory1-4-me ty1aemikarbaz id (6)t.t. = 67 - 70 °C (83,7%-ný výťažok)
Analýza pře C^gNý^PS Vyp.: 12,13*P 12.5656S
(m.h.=255,ll) Ziat.: 12,26«» 12,35«S 16,46«! 16,73«! l-(O-ety1-0-izopropyl)tiofosfory1-4-metylseikarbazid (7)
t.t. =77-78 °C
Analýza pře C7H18N3°3PS(m.h.=255,H) (95,6%-ný výťažok)
Vyp.: 12,13%PZist.: 12,35%P
12,56%S12,48%S 16,46«! 16,82«! 1-(0,0-diizobutyl)tiofosfory1-č-metylsemikarbazid (8)
t.t. =75-77 °C
Analýza pře C10H24N3°3PS(m.h.=297,14) (98,9%-ný výťažok)
Vyp.: 10,42«?Zist.: 10,32%P
10,79%S
10,60%S 14,13«! 14,97«! l-(O-etyl-N,N-dietylamino)tiofosfory1-4-metyleemikarbazid (9)
Analýza pre CgH21N4O2PS Vyp.: 11,55%P ll,20%S 20,89«! (m.h.=268,l2) Zist.: 11,82%P 11,41%S 21,05«! 1—(5,5-dimetyl-2-tio-l,3,2-dioxafosforinan-2-yl)-4-metylsemikarbazid (10)
t.t. = 163 - 165 °C (97%-ný výíažok)
Analýza pre CyH^gN^OjPS(m.h.=253,ll)
Vyp.: 12,23%PZist.: 11,88%P
12,66%S
12,56%S 16,5 9»!16,77«! Příklad 4 l-(O-etyl-O-mety1)tiofosfory1-4-fenylsemikarbazid (11) K 0,025 molu O-etyl-O-metyltiofosforylhydrazínu v 80 ml cyklohexánu sa přidalo0,025 molu fenylizokyanatu. Reakčná zmes sa za mieSania vyhriala na teplotu 60 °C, priktorej sa mieSala 2 hodiny. Po ukončení reakcie sa zo zmeei oddestiloval toluén a deš-ti lačný zvyžok sa přečistil kryátalizáciou z heptánu. Získala, sa biela krystalická lát-ka 8 t.t. 85 - 86 °C s 90%-ným výťažkom.
Analýza pre cioHl6S3°3PS Vyp.: 10,70%P
(m.h.=289,14) Zist.: 10,43%P
ll,08%S
10,94%S 14,52«! 14,98«! 5 214 384 ^(N~H)S ^(0»0): ^(C-N)! 3415, 3260 a 3165 ca"1700 ca“1 1035 cm“1 Λρ=!δ)5 700 ca"1
Podobnýa postupoi: boli připravené následovně zlúčeniny: l-(O-etyl-O-metylL) tiofoeforyl-A-ía-trifluormetylJfenylaemÍkarbazid (12) t.t. = 89 - 91 °C (77%-ný vý(ažok) Analýza pře C11H16WSF3(m.h ,.=357,12) Vyp.: 8,65» Zist.: 8,74» 8,95» 8,87» 11,73» 11,95» 1-(0-e ty l-O-mety1)tiof oafory1-4-(p-fluor)fenylaemikarbazid (13) t.t. = 112 - 114 °C (82%-ný výíažok) Analýza pre C1OH16N3°3PSP Vyp.: 10,05» 10,40» 13,63» ✓ (m.h„=3O7,12) Zist.: 9,87» 9,95» 13,43» l-(0-etyl-0-aetyl)tiofoeforyl-4-/3’-chlór-4’-metyl/fenylsemikarbazid (14) t.t. = 125 - 126 °C (82,9%-ný výíažok) Analýza pra C^^H^yN^O^PSCl Vyp.: 9,17» 9,49» 12,44» (m.h.=337,64) Zist.: 9,15» 8,98» 12,67» l-(0,Q-diisóbutyX)tiofoeforyl-4-(m-chlór)fenylsemikarbazid (15) t.t. =95-96 °C (95,5fc»ný výóažok) Analýza pre C^Hp^N^O^PSCl Vyp.: 7,86» 8,14» 10,67» (m,h.=393,70) Zist.: 7,27» 8,79» 11,33»
Zlúčeniny 1,4,7,8,10,12 - 15 vykázali v koncentrécii Q,5jB-neJ 100%-nú účinnosť v ovicíd-nom účinku na vajíčka Tetranychus urticae Koch.

Claims (3)

  1. 214 384 6 P R E DM E T VYNÁLEZU 1, 1-f oeforyK tiof osf oryDaemikarbazidy a tioaemikarbazid.y všeobecného vzorca (I) R^O. RJ If p-nh-nh-c-n II, H, IT (I) Z z v ktorom R1 znamená alkyl a 1 až 4 atornami uhlíka, R2 znamená alkoxy-, N-alkylamido-,alebo Ν,Ν-dialkylamidoakupinu vždy a 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, B^ aR2 spolu 80 susedným atómom fosforu m&amp;žu tvořil kruh všeobecného vzorce (II) CH CH
    (II) znamená vodík, alebo metyl, B* znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, fenyl volnýalebo substituovaný 1 až 2 atómami halogénu, metyl alebo trifluormetylakupinu , Z1 aZ2 znamenajú nezávisle na sebe kyslík alebo síru.
  2. 2. Spósob přípravy zlúčenln podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že reaguje fosforyl-, tiofosforylhydrazín všeobecného vzorca (III) β-’-Ο.
  3. 3 J^P-NH-NH, (III) R2 II, 2 Z1 12 1 v ktorom B , Ba Z majú už uvedený význam s izokyanatom alebo izotiokyanatanomvšeobecného vzorca (IV) R2 - NCZ2 (IV) v ktorom R2 a Z2 majú už uvedený význam, v prostředí organického riedidla ako hexán,heptán, cyklohexán, benzén, toluén, xylén, acetonitril, dioxén, dietyléter, metyletyl-ketón, pri teplote 1$ až 110 °C a výhodou za přítomnosti katalyzátore ako pyridin,trietylamín.
CS881480A 1980-12-15 1980-12-15 1-phosphoryl/thiophosphoryl/semicarbazides and thiosemicarbazides CS214384B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS881480A CS214384B1 (en) 1980-12-15 1980-12-15 1-phosphoryl/thiophosphoryl/semicarbazides and thiosemicarbazides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS881480A CS214384B1 (en) 1980-12-15 1980-12-15 1-phosphoryl/thiophosphoryl/semicarbazides and thiosemicarbazides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214384B1 true CS214384B1 (en) 1982-04-09

Family

ID=5439225

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS881480A CS214384B1 (en) 1980-12-15 1980-12-15 1-phosphoryl/thiophosphoryl/semicarbazides and thiosemicarbazides

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS214384B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4471137A (en) Highly sterically hindered guanidines and process for the production thereof
DD255163A5 (de) Verfahren zur herstellung von diphesphenaten
CS204013B2 (en) Herbicide means
US3134801A (en) Process for the preparation of o,o-dialkyl-dithiophosphoryl-fatty acid compounds and pesticidal compositions containing the same
US2902493A (en) Thiophosphoric acid esters and process for their production
US3169964A (en) Triazine derivatives possessing aphicidal properties
GB2316945A (en) Preparation of 3-amino-1-hydroxypropane-1,1-diphosphonic acid from N-protected beta-alanine using phosphorous acid and a phosphorus chloride
DK166087B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af oe(3-amino-3-carboxy)-propyl-1aaphosphinsyrederivater
Boduszek An efficient synthesis of 1-aminophosphonic acids and esters bearing heterocyclic moiety
US5679842A (en) Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids
US3111526A (en) Certain phosphorus amide derivatives of imidazoles
CS239903B2 (en) Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives
CH640823A5 (it) Bis-(2-ammonio-2-idrossimetil-1,3-propandiolo)(2r-cis)-(3-metilossiranil)fosfonato.
CS214384B1 (en) 1-phosphoryl/thiophosphoryl/semicarbazides and thiosemicarbazides
CA2089650C (en) Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids
UA46719C2 (uk) Спосіб одержання асиметрично заміщених триазинів
US5432291A (en) Preparation of acylaminomethanephosphonic acids and acylaminomethanephosphinic acids
US3278647A (en) Bis-(carbamyl) alkyl esters of phosphorus acids
US3197464A (en) Aziridinyl phosphonitriles
Soroka et al. Synthesis of 1‐aminoalkylphosphonic acids via amidoalkylation of phosphorous acid by N, N′‐alkylidenebisamides
US5696290A (en) Synthesis of penta-substituted guanidines
US4444693A (en) Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
US3395224A (en) Pyrazinylphosphoroamidothioates and method for controlling insects
US3180793A (en) Insect sterilizing process
US3172888A (en) Pyrazinyl phosphorodichlorido- tffloate