CS214250B1 - Způsob přípravy tricyklo (3, 3, 1, 1 3, 7 ) děkanu - Google Patents
Způsob přípravy tricyklo (3, 3, 1, 1 3, 7 ) děkanu Download PDFInfo
- Publication number
- CS214250B1 CS214250B1 CS611880A CS611880A CS214250B1 CS 214250 B1 CS214250 B1 CS 214250B1 CS 611880 A CS611880 A CS 611880A CS 611880 A CS611880 A CS 611880A CS 214250 B1 CS214250 B1 CS 214250B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tricyclo
- decane
- isomerization
- aluminum chloride
- weight
- Prior art date
Links
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- -1 decane - adamantane Chemical compound 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical class [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy tricyklo(3,3,1,1 ’ )dekanu izomerací tricyklo(5,2,1,0 ’ ) děkanu v přítomnosti chloridu hlinitého.
7
Tricyklo(3.3.1.1 ’ )dekan - adamantan - je výchozí sloučenina pro přípravu derivátů, které nacházejí uplatnění ve farmacii, v přípravě polymerů, mazacích prostředků, teplovodivých nosičů, povrchově aktivních látek, textilních olejů, při přípravě světlocitlivých roztoků apod.
Doposud se tricyklo(3,3,1,l3’7)dekan všeobecně připravoval izomarací tricyklo(5,2,1,02’6) děkanu v přítomnosti Lewis. kyselin (například halogenidy hlinité, fluorid boritý) a kokataylzátorů (například alkylhalogenidy nebo halogenovodíky). Praktická použitelnost těchto postupů je omezena cenou katalyzátoru. Proto byly hledány postupy, používající buď chlorid hlinitý nebo katalyzátory jiných typů (modifikované zeolity, aktivovaná platina na oxidu hlinitém apod.).
·* 3 7
Pro použití chloridu hlinitého pro přípravu tricyklo(3,3,1,1 ’ )dekanu byla vypracována řada metod. P.v.R. Schleyer et al. (J. Am. Chem. Soc. 82, 4645, 1960) izomerovali tricyklo (5,2,1,02’6)dekan v přítomnosti chloridu hlinitého za teploty 180 °C s výtěžkem tricyklo (3,3,1,l3’7)dekanu 5,5 %. H. Koch a J. Franken (Brennstoff - Chemie 42., 90, 1961) provedli izomeraci tricyklo(5,2,1,02*6)dekanu s chloridem hlinitým za kokatalýzy chlorovodíkem v prostředí vodíku za tlaku 4 MPa s výtěžkem tricyklo(3,3,1,1 * )dekanu 42 %, Η. E. Cupery (Patent USA 3 274 274) připravil tricyklo(3,3,1,l3’7)děkan izomerací tricyklo(5,2,1,O2’6)dekanu s chloridem hlinitým za kokatalýzy kyselinou chlorovodíkovou pří teplotě 80 - 88 °C s výtěžkem 42 R. Achard (francouzský patent 1 431 816) připravil tricyklo(3,3,1,l2 3 * *’7)dekan izómerací tricyklo(5,2,1,02’6)dekanu s chloridem hlinitým za kokatalýzy vodou při teplotě 80 - 88 °C s výtěžkem 43,2 %. S. Hála et al. (čs. patent 135 674) připravil tricyklo(3,3,1,i3’7)děkan izomerací tricyklo(5,2,1,O2’6)děkanu s chloridem hlinitým za kokatalýzy terč. butylchloridem s výtěžkem 16 %. Filtrát po separaci produktu se mohl při,izomeraci recyklovat. J. Janků et al.
(Ger. Offen. 2 543 536) připravili tricyklo(3,3,1,l3’7)dekan izomeraci tricyklo(5,2,1,02’6) ' 1 děkanu s chloridem hlinitým za kokatalýzy bromem nebo sloučeninami bromu s výtěžkem 16 %. Fil trát po izolaci produktu bylo možno třikrát recyklovat, čímž vzrostl celkový výtěžek produktu na 27 až 30 %, vztaženo na výchozí uhlovodík. Y. Inamoto et al. (japonský patent 73-28902)
7 2 6 připravili tricyklo(3,3,1,1 ’ )dekan izomeraci tricyklo(5,2,1,0 ’ Jdekanu s chloridem hlinitým za kokatalýzy halogenovodíkěm a 1-halogenadamantanem s výtěžkem 46 %. H. Kouehi et al. (japonský patent 73-91050) popsali přípravu tricyklo(3,3,1,1 ’ )dekanu s halogenidem hlinitým v prostředí halogenuhlovodíku za kokatalýzy halogenuhlovodíkem. Při použití bromidu hlinitého a methylenbromidu byl výtěžek 38 %, při použití bromidu hlinitého a methylenchloridu byl výtěžek 55 Ž.
Výtěžky tricyklo(3,3,1,l3’7)děkanu izomeraci tricyklo(5,2,1,02’6)dekanu lze v podstatné míře zvýšit.podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že reaguje i hmotnostní díl tricykl' (5,2,1,02’6)dekanu & 0,5 až 2 hmotnostními díly chloridu hlinitého za kokatalýzy 0,1 až 10 hmotnostními díly methylenchloridu a 0,01 až 0,2 hmotnostními díly anorganické kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové nebo kyseliny sírové, při teplotě 0 až 60 °C po dobu 1 až ' 3 7
100 hodin za míchání, načež se po skončení reakce tricyklo(3,3,1,1 ’ )děkan z reakční směsi
7 . .
izoluje. Tricyklo(3,3,1,1 ’ )dekan lze z reakční směsi izolovat například extrakci nasyceným
7 uhlovodíkem nebo jejich směsí. Tímto postupem se získá tricyklo(3,3,1,1 ’ )dekan o čistotě až 99 % s výtěžkem 60 - 64 %3 7
Předložený vynález spočívá v tom, že výtěžek tricyklo(3,3,1,1 ’ )dekanu podstatně vzro2 6 v * ste, izomeruje - li se tricyklo(5,2,1,0 ’ )dekan v přítomnosti chloridu hlinitého za kokatalýzy methylenchloridem a anorganickou kyselinou, například kyselinou chlorovodíkovou. Je výhodné, aby teplota izomerace byla co nejnižší, čímž se minimalizuje množství nežádoucích vedlejšich produktů izomerace a zvyšuje se výtěžek tricyklo(3,3,1,1 ’ )děkanu. Účinek kokatalyzy methylenchloridem spočívá v tom, že umožňuje snížit teplotu izomerace, aniž se podstatně sníží reakční rychlost. V nepřítomnosti methylenchloridu izomerace při pokojové teplotě prakticky neproběhla. Současný účinek kokatalýzy anorganickou kyselinou spočívá v tom, že výtěžek tricyklo(3,3,1,l3’7)děkanu je při tomto způsobu kokatalýzy největší. V nepřítomnosti anorganické kyseliny izomerace při pokojové teplotě prakticky neproběhla, při použiti jiných koka3 7 talyzátorů bylo dosaženo podstatně nižších výtěžku. Při způsobů přípravy tricyklo(3,3,1,1 ) děkanu podle vynálezu probíhá reakce zvolna a plynule, což se osvědčilo při regulaci teploty při větších násadách reagentů.
Je výhodné použitý katalyzátor po izomeraci tricyklo(5,2,1,02’6 Mekánu použít na rafina2 6 ci a předizomeraci surového tricyklo(5,2,1,0 ’ )dekanu.
Způsob podle vynálezu je blíže osvětlen na dále uvedených případech jeho provedení.
Příklad 1
Do směsi 20 g uhlovodíku, obsahující 96 % exo- a endo-tricyklo(5,2,1,02’6)dekanu, 20 g bezvodého prachového chloridu hlinitého a 20 g methylenchloridu bylo za míchání ve vodní lázni přidáno po částech 1,77 g 36 %ní kyseliny chlorovodíkové a intenzivně mícháno při pokojové . 3 7 teplotě 70 hodin. Tricyklo(3,3,1,1 ’ )dekan byl extrahován petroletherem. Výtěžek činil 12 g (60 hmotnostních %) .
Příklad 2
Postup podle příkladu 1, avšak bez použití methylenchloridu. Po extrakci reakční směsi 3 7 petroletherem byla ziskana kapalná fáze s prakticky nevažitelným podílem tricyklo(3,3,1,1 ’ ) děkanu.
Příklad 3
Do 1 500 ml sulfonační baňky bylo předloženo 425 bezvodého chloridu hlinitého, 425 g tricyklo(5,2,1,02’6)děkanu, 123 g methylenchloridu a za míchání bylo během dvou hodin přikapáno 35,5 g 36 %ní kyseliny chlorovodíkové. Směs byla intenzivně míchána při teplotě 30 °C 3 7 hodin. Tricyklo(3,3,1,i ’ )dekan byl extrahován petroletherem. Výtěžek činil 272 g (64 hmotnostních procent).
Příklad 4
Do 1 000’ 1 smaltovaného kotle s kotvovým míchadlem bylo předloženo 400 kg surové taveni* 2 6 o ny tricyklo(5,2,1,0 ’ )dekanu a při teplotě 60 až 70 C bylo zvolna přidáno 80 kg použitého katalyzátoru z předcházející izomerace a mícháno za chlazení při dané teplotě 1 hodinu. Pak byla směs zchlazena na 30 °C, zvolna za míchání přidáno zbylých 280 kg použitého katalyzátoru a mícháno při 30 až 35 °C po dobu 12 hodin. Bylo získáno 330 kg rafinovaného uhlovodíku o složení 97 % exo - tricyklo(5,2,1,02’θ)dekanu, 1,3 % endo - tricyklo(5,2,1,02’&)dekanu a 1,7 % dekalinu. K 330 kg rafinovaného uhlovodíku bylo při teplotě 25 °C za míchání přidáno 297 kg bezvodého prachového chloridu hlinitého, 73 kg methylenchloridu a za míchání bylo během 8 hodin přidáno 25 kg 36 %ní kyseliny chlorovodíkové tak, aby teplota nepřekročila 35 °C. Směs byla míchána při teplotě 35 až 40 °C dalších 70 hodin. Reakční směs po opakované extrakci ben3 7 zínem poskytla 200 kg tricyklo(3,3,1,1 ’ )dekanu, tj. 60,6 hmotnostních procent.
*' · i ' Λ. ’ /
Λ
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU3 7 2 6Způsob přípravy tricyklo(3,3,1,1 ’ )dekanu izomerací tricyklo(5,2,1,0 ’ )dekanu v přítomnosti chloridu hlinitého vyznačený tím, že reaguje i hmotnostní díl tricyklo(5,2,1,02 *’6) děkanu s 0,5 až 2 hmotnostními díly chloridu hlinitého za kokatalýzy 0,1 až 10 hmotnostními díly methylenchloridu a 0,01 až 0,2 hmotnostními díly anorganické kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové nebo kyseliny sírové, při teplotě 0 az 60 C po dobu . 1 až 100 hodin za míchaní, 3 7 načež se po skončení reakce tricyklo(3,3,1,1 ’ )dekan z reakční směsi izoluje.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS611880A CS214250B1 (cs) | 1980-09-10 | 1980-09-10 | Způsob přípravy tricyklo (3, 3, 1, 1 3, 7 ) děkanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS611880A CS214250B1 (cs) | 1980-09-10 | 1980-09-10 | Způsob přípravy tricyklo (3, 3, 1, 1 3, 7 ) děkanu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS214250B1 true CS214250B1 (cs) | 1982-04-09 |
Family
ID=5407463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS611880A CS214250B1 (cs) | 1980-09-10 | 1980-09-10 | Způsob přípravy tricyklo (3, 3, 1, 1 3, 7 ) děkanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS214250B1 (cs) |
-
1980
- 1980-09-10 CS CS611880A patent/CS214250B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3326986A (en) | Process for purifying 4, 4'-isopropylidenediphenol | |
| US4261922A (en) | Process for alkoxylation of phenols | |
| US4513143A (en) | Preparation of ketene acetals | |
| JPS6225138B2 (cs) | ||
| US2821541A (en) | Production of dialkyl 2, 5-diarylamino-3, 6-dihydroterephthalates | |
| EP0594297A1 (en) | Process for preparing fatty acid esters and amides of sulfonic acid salts | |
| EP0053824B2 (en) | Process for the production of 2-hydroxynaphthalene-6-carboxylic acid | |
| US2688044A (en) | Condensation of aromatic compounds with unsaturated organic compounds in the presence of mixed catalysts | |
| US3979379A (en) | Process for producing 1,3,5,7-tetraalkanoyl-1,3,5,7-octahydrotetrazocines | |
| CS214250B1 (cs) | Způsob přípravy tricyklo (3, 3, 1, 1 3, 7 ) děkanu | |
| US3024268A (en) | Production of dialkyl succinylsuccinates | |
| Pines et al. | Hydrogen Transfer. II. Reaction of Diisopropyltoluene and Isopropylcyclohexyltoluene with Methylcyclohexene1 | |
| US3843726A (en) | 2-amino-2-benzylthio-methyl-1,3-alkanedials | |
| US3501532A (en) | Process for preparing aromatic sulfones | |
| US3801603A (en) | Process for the preparation of 6-hydroxy chromans | |
| EP0060049B1 (en) | Production of cyanoguanidine intermediates | |
| US4081489A (en) | Method of making 1,1,3-tri-substituted-3-phenylindane from α-substituted styrene compounds | |
| US2763683A (en) | Preparation of salicylanilide | |
| RU2041197C1 (ru) | Способ получения 1,1-бис-(хлорфенил)-2,2,2-трихлорэтанола | |
| CA1310018C (en) | Process for cleaving aliphatic ether compounds | |
| US2748161A (en) | Method of forming phthalaldehydic acid from pentachloroxylene | |
| Kramer | Detection of alkylcyclopropane intermediates during carbonium ion rearrangements in antimony pentafluoride tritiated fluorosulfonic acid | |
| US2404599A (en) | Synthesis of paraffinic hydrocarbons by reacting an alkyl aluminum halide with an aliphatic halide | |
| US4324922A (en) | Reimer-Tiemann aldehyde synthesis process | |
| US2909575A (en) | Chemical process |