CS213696B1 - Způsob výroby organofunkčních alkoxysilanů - Google Patents

Abstract

Vynález se týká hydrosilylace allyldimetylaminu trietoxysilanem nebo d.ietoxymetylsilanem. Uvedená hydrosilylace allyldimetyla-’ minu se provádí podle vynálezu trietoxysilanem nebo dietoxymetylsilanem v přítomnosti tris(trifenylfostaňjchlorerhodného komplexu, případně v přítomnosti di-u, u*— chloro-bis(dikarbonylrhodného) komplexu. Tuto reakci lze provádět bez rozpouštědla, příp. v aprotickém rozpouštědle , výhodně za zvýšené teploty a v přítomnosti uvedených katalyzátorů. Poměr reaktantů se řídí stechiometrií reakce, lze ji však provést i s přebytkem některého z reaktantů. Podstata vynálezu je vysvětlena čtyřmi příklady.

Description

Vynález se týká způsobu výroby organefunkčnich alkoxysilanů.

Je známo, že dimethylaminoalkylsubstituované alkoxysilany jsou vhodnými činidly pře funkcionalisaci anorganických materiálů pro potřeby heterogenisace komplexů přechodných kovů, kapalinové a afinitní chromatografie atd. Jedním z takových činidel jsou i dimethylaminopropylethoxysilany. Dosud se připravují obtížnou reakcí bezvedéhe dimethylaminu a 3-chlorpropylethoxysilany za tlaku, nebo beztlakovou hydrosilylací allyldimethylaminu alkoxysilany. Výlučně používaný katalyzátor kyselina chlereplatičitná, má však tu nevýhodu, že takto katalysovaná reakce neposkytuje pouze očekávaný 3-iaemer, ale i produkt s rozvětveným řetezcem, který prakticky nelze z reakční směsi oddělit (příklad 3). (C₂H₅O)₃SiH + (CH₃)₂NCH₂GH = CH₂ -(CH₃)₂N(CH )₃Si(OC₂H₅)₃ + (ch₃)₂ngh₂chch₃

Si(OC₂H₅)₃

Uvedené nevýhoda při výrobě organefunkčnich alkoxysilanů hydrosilylací allyldimethylaminu triethoxysilanem nebo diethoxymethylsilanem je odstraněna způsobem podle vynálezu, dle nějž se reakce provádí v přítomnosti tris(trifenylfosfan)chlerorhednéhe komplexe případně v přítomnosti di - μ, μ - chlore-bid(dikarbonylrhedného) komplexu. V přítomnosti tris(trifenylfesfan(chlororhodnéhe komplexu probíhá hydrosilylace ve vysokých výtěžcích za tvorby 3-isomeru, zatímco vznik 2-isoiueru je prakticky potlačen. Naopak použití ói - p_t μ'- chloro-bis(dikarbonylrhodného) komplexu jako katalyséteru zvyšuje podíl 2-isomeru do té míry, že umožňuje jeho isolaci a aplikaci pře speciální účely.

Reakci lze provádět bez rozpouštědla, případně v aprotixkém rozpouštědle, výhodně za zvýšené teploty a v přítomnosti uvedených katalyzátorů. Poměr reaktantů se řídí stechiometrií reakce; lze ji však provést i s přebytkem některého z reaktantů.

Dále uvedené příklady charakterizují provedení podle vynálezu, aniž by jej vymezovaly nebe omezovaly. Navážky jsou v hmotnostních dílech.

Příklad 1

De reakční nádoby bylo vloženo 550 dílů allyldimethylaminu, 6 dílů tris(trifenylfosfan)chlororhodného komplexu a za zahřívání bylo přidáno 1150 dílů triethoxysilanu.

Po odeznění exothermické reakce byla směs jeětě zahřívána pe 2 hodina na 140 *C. Pomoci chromategrafické analysy bylo v reykční směsi nalezeno 80 hmot. % 3-(dimethylamino)-propyltriethoxysilanu a 1 hmot. % l-methyl-2-(dimethylamine)ethyltriethoxysilanu.

Příklad 2

Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo tris-(trifenylfosfan)chlerorhodnéhe komplexu byly použity 3 díly či - μ, p^z-chloro-bis(dikarbenylrhodnéh<) komplexu. V reakční směsi byle nalezeno 36 hmot. % 3-(dimethylamino)propaltriethoxysilanu a 42 hmot. % l-methyl-2-(dimethylamino)-ethyltriethoxysilanu.

213 Β9β

Příklad 3

Přikladl byl zopakován s tím rozdílem, že místo tris-(trifenylfosfan)chlororhodného komplexu byly použity 2 díly kyseliny chloroplatičité ve 200 dílech tetrahydrofuranu.

V reakční směsi bylo nalezeno 70 hmot. % 3-(dimethylamino)-propyltriethoxysilanu a 5 hmot. % l-emthyl-2--(dimethylamino)ethyltriethoxysilanu.

Příklad 4

Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo triethoxysilanu bylo použito 940 dílů diethoxymethylsilanu. V reakční směsi bylo nalezeno 65 hmot. % 3-(dimethylamine)propyldiethexy(methyl)sílánu a 2 hmot. % l-rnethyl-2-(dimethylamino)ethyldiethoxy(methyl) silanu.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob výroby organofunkčních alkoxysilanů hydrosilylací allyldimethylaminu trietho xysilanem nebo diethoxymethylsilanem, vyznačený tím, že se reakce provádí v přítomnosti tris(trifenylfosfan)chlororhodného komplexu případně v přítomnosti di - p, p'- chlorobis(dikarbonylrhodného) komplexu.