CS212985B1 - Process for preparing isocyanate-modified polyesters - Google Patents
Process for preparing isocyanate-modified polyesters Download PDFInfo
- Publication number
- CS212985B1 CS212985B1 CS496980A CS496980A CS212985B1 CS 212985 B1 CS212985 B1 CS 212985B1 CS 496980 A CS496980 A CS 496980A CS 496980 A CS496980 A CS 496980A CS 212985 B1 CS212985 B1 CS 212985B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- weight
- solution
- isocyanate
- organic solvent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Vynález se týká přípravy lepidel a laků, jichž se používá při výrobě obuvi. Účelem vynálezu je možnost regulace tokových vlastností výsledných produktů již v průběhu polyadiční reakce a celkové zkrácení výrobního času. Uvedeného účelu se dosáhne tím, že tavenina polyesteru se ponechá reagovat s izokyanátem za podmínek, kdy vzájemná reakce proběhne nedokonale a po zředění organickým rozpouštědlem, při obsahu 0,05 až 0,75 hmotnost. % volných izokyanátových skupin se reakce dokončí přídavkem diaminu. Reakci je možno modifikovat tak, že alespoň jedna ze složek reakce se předem rozpouští v organickém rozpouštědle.The invention relates to the preparation of adhesives and varnishes used in the production of footwear. The purpose of the invention is to enable the flow properties of the resulting products to be regulated already during the polyaddition reaction and to reduce the overall production time. The stated purpose is achieved by allowing the polyester melt to react with isocyanate under conditions where the mutual reaction is incomplete and after dilution with an organic solvent, at a content of 0.05 to 0.75 wt. % of free isocyanate groups, the reaction is completed by adding diamine. The reaction can be modified so that at least one of the reaction components is dissolved in an organic solvent beforehand.
Description
Tento vynález řeší způsob přípravy polyesterů modifikovaných izokyanáty, vhodných zejména k výrobě lepidel a laků, při němž se využívá reakce mezi volnými izokyanátovými skupinami a diaminy.The present invention provides a process for the preparation of isocyanate-modified polyesters, particularly suitable for the production of adhesives and varnishes, utilizing the reaction between the free isocyanate groups and the diamines.
Polyestery modifikované izokyanáty našly v průmyslové praxi své rozsáhlé uplatnění jako nátěrové hmoty, úpravářské prostředky pro povrchovou úpravu přírodních a syntetických usní, a v nemalé míře jako lepidla pro spojování dílců z přírodních a syntetických materiálů, zejména pak v obuvnictví pro lepení spodkových dílců na svršky obuvi. Pro přípravu lepidel jsou využívány polyesterové oligomery s hydroxylovým ukončením o molekulové hmotnosti 1000 až 4000. Jednotlivé molekuly těchto makrodiolů jsou navzájem spojeny pomocí diizokyanátů tak, že výsledným produktem jsou polymery o molekulové hmotnosti v rozmezí od 50 000 do 200 000, již je možno teoreticky regulovat změnou vzájemného poměru vstupních komponent, tj. makrodiolů a diizokyanátů. Molekulová hmotnost pak určuje nejen viskozitu roztoků připravených z modifikovaných polyesterů, ale rovněž pevnostní parametry vyrobených polymerů.Isocyanate-modified polyesters have found widespread use in industrial practice as paints, finishes for the surface treatment of natural and synthetic leathers, and, to a large extent, as adhesives for joining panels of natural and synthetic materials, especially in footwear for gluing bottoms to shoe uppers . Polymer oligomers having a hydroxyl terminus having a molecular weight of 1000 to 4000 are used for the preparation of the adhesives. The individual molecules of these macrodiols are linked to each other by diisocyanates so that the resulting product is polymers having molecular weights ranging from 50,000 to 200,000. by varying the ratio of the input components, i.e. macrodiols and diisocyanates. The molecular weight then determines not only the viscosity of the solutions prepared from the modified polyesters, but also the strength parameters of the polymers produced.
Vlastní modifikace polyesterů se provédí téměř výlučně blokovou polyadicí, při níž se tavením polyesteru smíchává s diizokyanátem a reakční směs se pak nechá doreagovat při teplotě 80 až 130 °C po dobu 6 až 24 hodin. Přes zdánlivou jednoduchost výroby má tento postup některé negativní rysy, a to v obtížnosti přesného určení hmotnostního poměru jednotlivých, složek obsažených v raekčním systému, v různém stupni doreagování směsi, kdy se vzrůstajícím číslem kyselosti klesá reakční rychlost polyadiční reakce, a konečně v tom, že při teplotách do 120 °C, které jsou s ohledem na oxidační degradaci polymeru optimální, reakční doba je poměrně dlouhé a pohybuje se mezi 8 až 24 hodinami.The modification of the polyesters is carried out almost exclusively by block polyaddition, in which the melt is mixed with the diisocyanate and the reaction mixture is then allowed to react at 80 to 130 ° C for 6 to 24 hours. Despite the apparent ease of manufacture, this process has some negative features, namely the difficulty of accurately determining the weight ratio of the individual components contained in the screening system, at varying degrees of reaction of the mixture as the reaction rate of the polyaddition reaction decreases with increasing acid value. at temperatures up to 120 ° C, which are optimal with respect to oxidative degradation of the polymer, the reaction time is relatively long and ranges between 8 and 24 hours.
Mezi dalěí nevýhody výroby modifikovaných polyesterů polyadicí v bloku patří také nutnost následného zpracování bloků řezáním na nožových mlýnech nebo granulováním a rovněž skutečnost, že tokové vlastnosti polymerníoh roztoků, které jsou zpravidla rozhodující pro jejich technologickou použitelnost, je možno stanovit až po rozpuštění polymerů, tedy v době, kdy již není možno provádět žádné dodatečné úpravy ve složení, a tím také ve vlastnostech polymeru.Other disadvantages of the production of modified polyesters by polyaddition in a block include the necessity of subsequent processing of the blocks by cutting by knife mills or granulation, as well as the fact that the flow properties of polymer solutions, which are generally decisive for their technological applicability, can be determined only after the polymers have dissolved. at a time when it is no longer possible to make any further adjustments in the composition and thus also in the properties of the polymer.
’· Posléze jmenovaný negativní rys blokové polyadice by sice bylo možno odstranit polyadicí prováděnou v roztoku, neboť v tomto případě lze průběh polyadiční reakce kontrolovat sledováním vzrůstu viskozity roztoku a úbytku izokyanétových skupin. Avšak tím, že výchozí surovina' jsou podrobovány reakci v roztoku, jsou jednotlivé reakceschopné složky zředěny, jejich koncentrace v jednotce objemu je nižší, a tlm dochází k výraznému snížení reakční rychlosti. Důsledky zředění se projevují zejména v konci polyadiční reakce. Zde zředění způsobí řádové snížení koncentrace a tomu odpovídající prodloužení reakční doby, takže doreagování se prodlužuje z několika hodin na několik dní. Zvýšit reakční rychlost použitím katalyzátoru není v naprosté většině případů možné, protože modifikovaných polyesterů se nejčastěji používá jako dvousložkových lepidel nebo jakoThe latter negative feature of the block polyaddition could be eliminated by solution polyaddition, since in this case the progress of the polyaddition reaction can be controlled by monitoring the increase in solution viscosity and the loss of isocyanate groups. However, by reacting the starting material in solution, the individual reactants are diluted, their concentration in a unit of volume is lower, and the reaction rate is significantly reduced. The consequences of dilution are particularly apparent at the end of the polyaddition reaction. Here, the dilution causes an order of magnitude decrease in concentration and a correspondingly prolonged reaction time, so that the reaction is prolonged from several hours to several days. It is not possible to increase the reaction rate by using a catalyst in the vast majority of cases, since modified polyesters are most often used as two-component adhesives or as
212 985 dvousložkových úpravářských prostředků a použité katalyzátory by snížily zpracovatelskou dobu lepidlové nebo úpravářské směsi, skládající se z roztoku modifikovaného polyesteru a přídavku polyizokyanátu. Z tohoto důvodu je zvládnutí roztokové polyadice při zachování standardního složení směsi mimořádně obtížné.212 985 two-component formulations and used catalysts would reduce the processing time of the adhesive or treatment composition, consisting of a modified polyester solution and a polyisocyanate addition. For this reason, mastering the solution polyaddition is extremely difficult while maintaining the standard composition of the mixture.
Z technické literatury (JACS, 49, 3181 (1927)) i z patentové literatury (JA-P 18.601-75; DT-AS 1,240.654; 2,638.792; US-P 3,595.732; 4,190.694) je známa reakce mezi izokyanáty, polyestry a diaminy a využití produktů této reakce, tedy uretanů, pro tvorbu lícových vrstev na umělých usních.. Zpravidla se při této reakci připravuje z polyestru a izokyanátu prepolymer, v němž každá molekula je na obou koncích zakončena izokyanátovou skupinou -NCO. Teprve poté se prepolymer nechá zreagovat s diaminem, který přes -NCO skupiny prováže navzájem molekuly prepolymeru za vzniku gelových polymerních útvarů, které i v roztocích organických rozpouštědel zpravidla vedou ke gelovitým stavům, zcela nevhodným pro lepidlářské a lakařské účely.From the technical literature (JACS, 49, 3181 (1927)) and from the patent literature (JA-P 18.601-75; DT-AS 1,240.654; 2,638.792; US-P 3,595.732; 4,190.694), the reaction between isocyanates, polyesters and diamines and product utilization is known As a rule, a prepolymer is prepared from polyester and isocyanate in which each molecule is terminated at both ends with an isocyanate group -NCO. Only then is the prepolymer reacted with a diamine, which interconnects the prepolymer molecules through the -NCO groups to form gel polymer formations which, even in organic solvent solutions, usually lead to gel states completely unsuitable for gluing and painting purposes.
Vynález si klade za cíl upravit podmínky vzájemného modifikujícího působení izokyanétů, respektive izokyanátů a diaminu na polyestery tak, aby ee získaly polymery o molekulové hmotnosti v rozmezí od 50 000 do 200 000, jejichž roztoky v organickém rozpouštědle vykazují přesně stanovenou, požadovanou viskozitu. Toho se dosahuje způsobem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se v tavenině smíchá navzájem 1 mol polyesteru s 1,05 až 1,2 molu izokyanátu, jejichž směs se ponechá při teplotě 60 až 160 °C spolu reagovat po dobu 10 až 180 minut, produkt této, zatím nedokonale proběhnuté reakce se poté zředí organickým rozpouštědlem na 30 až 85% roztok a v tomto stavu, kdy obsahuje 0,05 až 0,75 hmotnost. % volných izokyanátových skupin, ae ponechá doreagovat s jedním až deseti molárními % diaminu, vztaženými na hmotnost polyesteru a diizokyanátu, s případným výsledným doředěním na koncentraci 10 až 30 hmotnostních %. Podle výhodnějšího, alternativního provedení způsobu podle vynálezu se alespoň jedna že složek vstupujících do vzájemné reakce, tedy polyester, izokyanát nebo diamin, před dávkováním do reakční směsi rozpustí v organickém rozpouštědle, popřípadě se po svém smíchání zředí organickým rozpouštědlem reakční směs polyesteru s izokyanátem.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to modify the conditions for modifying the polyesters of the isocyanates and isocyanates and the diamine to give polymers having molecular weights ranging from 50,000 to 200,000, the solutions of which in an organic solvent exhibit the desired viscosity. This is achieved by the process according to the invention, which comprises mixing 1 mole of polyester with 1.05 to 1.2 mole of isocyanate in the melt, the mixture of which is allowed to react at a temperature of 60 to 160 ° C for a period of 10 to 180 minutes, the product of this incomplete reaction is then diluted with an organic solvent to a solution of 30 to 85% and in this state containing 0.05 to 0.75% by weight. % of the free isocyanate groups and reacted with one to ten mole% of the diamine, based on the weight of the polyester and the diisocyanate, with a possible final dilution to a concentration of 10 to 30% by weight. According to a more preferred alternative embodiment of the process according to the invention, at least one of the components reacting with each other, i.e. the polyester, isocyanate or diamine, is dissolved in the organic solvent before being fed into the reaction mixture or diluted with the organic solvent.
Technický účinek způsobu podle vynálezu spočívá v možnosti průběžné kontroly stupně zreagované směsi a přesné regulace viskozity vyráběného polymerního roztoku. Dále se zkracuje celkový čistý výrobní čas pro přípravu polymerního roztoku z minimálních 8 až 24 na maximálně 2 až 3 hodiny. Kromě časových úspor dochází u způsobu podle vynálezu ke značným úsporám energie, vyplývajícím z odstranění energeticky náročných temperací bloků modifikovaného polymeru při polyadiční reakci v komorových sušárnách, při řezání a míchání v míchačkách po dobu až 16 hodin při rozpouštění. Konečně pak při dávkování primárních diaminů ve formě roztoku v organickém rozpouštědle dochází k potlačení větvicích reakcí, při nichž se každá primární aminová skupina může projevovat jako dvoufunkční.The technical effect of the process according to the invention lies in the possibility of continuous control of the degree of reacted mixture and precise control of the viscosity of the produced polymer solution. Furthermore, the total net production time for preparing the polymer solution is reduced from a minimum of 8 to 24 to a maximum of 2 to 3 hours. In addition to time savings, the process of the present invention results in considerable energy savings resulting from the removal of energy-intensive tempering of modified polymer blocks in a polyaddition reaction in chamber driers, cutting and mixing in mixers for up to 16 hours on dissolution. Finally, when dosing the primary diamines as a solution in an organic solvent, the branching reactions are suppressed, in which each primary amine group may be bifunctional.
212 98!212 98!
Při způsobu podle vynálezu se postupuje následovně. K tavenině polyesteru, jímž může být například polyetylénadipát, polyetylénbutylenadipát, polyetylénpropylenadipát, polyhexametylénadipát, polybutlenadipát, polyetylénglykoladipát, póly<£-kaprolakton, o molekulové hmotnosti 1000 až 4000, se přidá diizokyanát, jako je například toluylendiizokyanát, difenylmetan-4, ^-diizokyanát, ditoluylendiizokyanát, hexametjylendiizokyanát, izoforondiizokyanát nebo metylen-bis-3, 3'-dimetyl-4, 4,4-diizokyanát, v molárním poměru 1,05-1,2 vztaženém na 1 mol polyesteru. Směs polyesteru s izokyanátem reaguje na zvýšené teploty 60 až 160 °C po dobu 10 až 180 minut. Tím se získá silně viskózní tavenina uretanem modifikovaného polyesteru, která je dobře rozpustná v aromatických uhlovodících, jako je benzen, toluen nebo xylen, v ketonech, jako je aceton, metyletylketon, dietylketon, metylpropylketon nebo eyklohexanon, a v esterech, jako je etylacetát, metyl acetát, propylacetát, butylacetát, mravenčen metylnatý, mravenčen etylnatý, mravenčen propylnatý nebo mravenčen butylnatý. t The process according to the invention is carried out as follows. To a melt of polyester, which may be, for example, polyethylene adipate, polyethylene butylene adipate, polyethylene propylene adipate, polyhexamethylene adipate, polybutene adipate, polyethylene glycol adipate, poly-ε-caprolactone, molecular weight 1000-4000, diisocyanate 4, diisocyanate, ditoluylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate or methylene bis-3,3'-dimethyl-4,4,4-diisocyanate, in a molar ratio of 1.05-1.2 based on 1 mole of polyester. The polyester / isocyanate mixture is reacted at elevated temperatures of 60-160 ° C for 10-180 minutes. This yields a strongly viscous melt of urethane-modified polyester that is well soluble in aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene, in ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methylpropyl ketone, or cyclohexanone, and esters such as ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl formate, ethyl formate, propyl formate or butyl formate. t
Předreagovaná polymerní směs se organickým rozpouštědlem zředí na koncentrovaný polymerní roztok s koncentrací 30 až 85 hmotnost. %. Polymer v roztoku obsahuje 0,05 až 0,75 hmotnost. % volných izokyanátových skupin, jimiž jsou ukončeny polymerní řetězce.The pre-reacted polymer mixture is diluted with an organic solvent to a concentrated polymer solution having a concentration of 30 to 85% by weight. %. The polymer in solution contains 0.05 to 0.75 weight. % free isocyanate groups which terminate the polymer chains.
V dalším průběhu způsobu podle vynálezu jsou volné izokyanátové skupiny podrobeny reakci s diaminem, jako je například S^-dimetyl 4,4<-diaminocyklohexylmetan, izoforondiamin, toluylendiamin, metylen-bis-orto-chloranilin, hexametylendiamin, piperazin, naftylen-1,5-diamin, fenylendiamin nebo dodekandiamin, čímž dojde k spojení jednotlivých řetězců polymeru a ke zvýšení střední molekulové hmotnosti.In the further course of the process, the free isocyanate groups are reacted with a diamine such as 4,4-dimethyl-S <-diaminocyklohexylmetan, isophoronediamine, toluenediamine, methylene-bis-ortho-chloroaniline, hexamethylenediamine, piperazine, 1,5-naphthylene diamine, phenylenediamine, or dodecanediamine, thereby joining the individual polymer chains and increasing the average molecular weight.
Pro potlačení větvicích reakcí, při nichž se každá primární aminová skupina může projevovat jako dvoufunkční, je vhodné dávkovat primární diaminy ve formě roztoku v organickém rozpouštědle. Diamin je přidáván k předreagovanému roztoku polymeru za intenzivního míchání. Jednotlivé řetězce polymeru se na sebe navazují prostřednictvím můstků tvořených diaminy, což se projevuje prudkým vzrůstem viskozity roztoku. Proto je vhodné průběžné dořeňování reakční směsi tek, aby její viskozita byla udržována na zpracovatelsky únosné úrovni. Celkové množství diaminu dávkovaného do směsi je určeno vstupním přebytkem dilzokyanátu a požadovanou konečnou viskozitou roztoku. Při způsobu podle vynálezu jde o 1 až 10 molárních % diaminu, vztaženo na hmotnost polyesteru s diizokyanátem. Po zreagování diaminu, to jest asi po uplynutí 20 minut od skončeného dávkování, se směs doředí na požadovanou koncentraci, což bývá zpravidla 10 až 30 hmotnostních %.In order to suppress branching reactions in which each primary amine group may be bifunctional, it is appropriate to dispense the primary diamines as a solution in an organic solvent. The diamine is added to the pre-reacted polymer solution with vigorous stirring. The individual polymer chains are bonded to each other via diamine bridges, which results in a rapid increase in solution viscosity. It is therefore advisable to continuously adjust the reaction mixture to maintain its viscosity at a process-acceptable level. The total amount of diamine fed to the mixture is determined by the inlet excess of the diisocyanate and the desired final solution viscosity. The process according to the invention is 1 to 10 mol% of the diamine, based on the weight of the polyester with diisocyanate. After the diamine has reacted, i.e. about 20 minutes after the end of dosing, the mixture is diluted to the desired concentration, which is generally 10 to 30% by weight.
Způsob podle vynálezu lze pro snadnější rozpouštění vysokoviskózní taveniny upravit tak, že se na začátku reakce nadávkuje do reakční směsi určitá část nereaktivního rozpouštědla, například toluenu. Rozpouštědlem bu3 může být ředěn polyester, nebo může být přidáno krátce po nadávkování izokyanátu. Zředěním se poněkud prodlouží reakční doba, což je způsobeno jednak snížením koncentrace roztoku, jednak také tím, že teplota reakční směsi je omezena bodem varu použitého rozpouštědla, takže teploty nad 120 °C, které jsou z časového hlediska optimální, nejsou zpravidla použitelný.The process of the invention can be modified to facilitate the dissolution of the high viscosity melt by adding a portion of a non-reactive solvent, such as toluene, to the reaction mixture at the start of the reaction. The solvent can either be diluted with polyester or added shortly after isocyanate dosing. Dilution increases the reaction time somewhat, which is due both to a reduction in the concentration of the solution and to the fact that the temperature of the reaction mixture is limited by the boiling point of the solvent used, so that temperatures above 120 ° C which are optimal in time are generally not applicable.
212 983212 983
Způsob podle vynálezu je dále osvětlen několika příklady provedení.The process according to the invention is further illustrated by several exemplary embodiments.
Příklad 1Example 1
Ke 100 hmotnostním dílům polybutylenadiapátu o molekulové hmotnosti 2 000 a hydroxylovým číslem 56 se při teplotě 140 °C přidá 13,75 hmotnost, dílu difenylmetan -4,4-diizokyanátu. Směs reaguje 40 minut. Po jejím ochlazení na 110 °C se zředí přídavkem 113 hmotnost, dílů toluenu. K takto připravenému viskóznímu roztoku se přidá 70 hmotnost, dílů 0,1 M roztoku parafenylendiaminu v toluenu, zředěného 60 hmoťnost. díly acetonu. Získá se vysoceviskózní roztok, který po zředění na suěinu 20 % má na Pordově kelímku o průměru otvoru 6 mm výtokovou dobu 24 sekund.To 100 parts by weight of polybutylenediapate having a molecular weight of 2,000 and a hydroxyl number of 56, at 1350C, 13.75 parts by weight of diphenylmethane -4,4-diisocyanate are added. The mixture was reacted for 40 minutes. After cooling to 110 ° C, it is diluted by adding 113 parts by weight of toluene. To this viscous solution was added 70 parts by weight of a 0.1 M solution of paraphenylenediamine in toluene diluted to 60%. parts of acetone. A highly viscous solution is obtained which, after dilution to a dry matter of 20%, has an outlet time of 24 seconds on a 6 mm Pord crucible.
Příklad 2Example 2
100 hmotnost, dílů poly-£,-kaprolaktonu o molekulové hmotnosti 2 000 se smísí s 13,5 hmotnost, dílu difenylmetan-4, 4-diizokyanátu při teplotě 135 °C. Reakční směs je na této teplotě udržována 45 minut. Pak se zředí toluenem na 50% roztok. K roztoku se dále přidá 60 hmotnost, dílů 0,1 M roztoku difenylmetan-4,4-diaminu, zředěného 60 hmotnost, díly acetonu. Po 20 minutách míchání se roztok doředí acetonem na obsah sušiny 19 %. Výtokové rychlost výsledného produktu na Pordově kelímku o průměru 6 mm je 25 sekund.100 parts by weight of 2,000 molecular weight poly- [beta] -caprolactone are mixed with 13.5 parts by weight of diphenylmethane-4,4-diisocyanate at 135 [deg.] C. The reaction mixture is maintained at this temperature for 45 minutes. It is then diluted with toluene to a 50% solution. 60 parts by weight of a 0.1 M solution of diphenylmethane-4,4-diamine, diluted 60 parts by weight, of acetone are added to the solution. After stirring for 20 minutes, the solution is diluted with acetone to a solids content of 19%. The flow rate of the resulting product on a 6 mm Pord crucible is 25 seconds.
Příklad 3Example 3
100 hmotnost, dílů polybutylenadiapátu o molekulové hmotnosti 1.000 s hydroxylovým číslem 112 se při teplotě 125 °C smíchá s 19 hmotnost, díly toluylen-2,4-diizokyanétu. Směs je na této teplotě udržována asi 45 minut. Poté se toluenem zředí na 60% roztok, k němuž se přidá 110 hmotnost, dílů 0,1 M roztoku toluylen-2, 4-diaminu. Po uplynutí 20 minut se roztok zředí acetonem na obsah 18 % sušiny. Výtokové rychlost tohoto produktu na Fordově kelímku o průměru 6 mm je 27 sekund.100 parts by weight of polybutylenediapate having a molecular weight of 1.000 with a hydroxyl number of 112 was mixed with 19 parts by weight of toluylene-2,4-diisocyanate at 125 ° C. The mixture is held at this temperature for about 45 minutes. Then it is diluted with toluene to a 60% solution, to which 110 parts by weight of 0.1 M toluylene-2,4-diamine solution is added. After 20 minutes, dilute the solution with acetone to an 18% solids content. The discharge rate of this product on a 6 mm diameter Ford crucible is 27 seconds.
Příklad 4Example 4
100 hmotnost, dílů polyhexametylenadiapátu o molekulové hmotnosti 2 000 s hydroxylovým OH číslem 56 se rozpustí ve 25 hmotnost, dílech toluenu, za vzniku asi 80% roztoku. Roztok je udržován při teplotě 105 °C. Po přidání 14 hmotnost, dílů difenylmetan-44-diizokyanétu je směs udržována na této teplotě ještě dalších 60 minut. Pak ae do ní dávkuje 90 hmotnost, dílů 0,1 M roztoku 3, 3-dimetyl-4,4l-diaminodieyklohexylmetanu s přídavkem 60 hmotnost, dílů acetonu. Směs se intenzívně promíchává 20 minut. Nakonec se acetonem zředí na 20% roztok. Připravený roztok má na Fordově kelímku a otvorem o průměru 6 mm výtokový čas 20 sekund.100 parts by weight of 2,000 molecular weight polyhexamethylenediapate with a hydroxyl OH number of 56 is dissolved in 25 parts by weight of toluene to give about 80% solution. The solution is maintained at 105 ° C. After adding 14 parts by weight of diphenylmethane-44-diisocyanate, the mixture is maintained at this temperature for an additional 60 minutes. Then ae metered into the 90 weight parts of a 0.1 M solution of 3, 3-dimethyl-4.4 l -diaminodieyklohexylmetanu supplemented with 60 weight parts of acetone. The mixture was stirred vigorously for 20 minutes. Finally, dilute with acetone to a 20% solution. The prepared solution has an outlet time of 20 seconds on a Ford crucible and a 6 mm hole.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS496980A CS212985B1 (en) | 1980-07-14 | 1980-07-14 | Process for preparing isocyanate-modified polyesters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS496980A CS212985B1 (en) | 1980-07-14 | 1980-07-14 | Process for preparing isocyanate-modified polyesters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS212985B1 true CS212985B1 (en) | 1982-03-26 |
Family
ID=5393611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS496980A CS212985B1 (en) | 1980-07-14 | 1980-07-14 | Process for preparing isocyanate-modified polyesters |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS212985B1 (en) |
-
1980
- 1980-07-14 CS CS496980A patent/CS212985B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101836533B1 (en) | Aqueous formulations based on crystalline or semicrystalline polyurethane polymers | |
| US4269748A (en) | Process for the preparation of aqueous polyurethane dispersions and solutions | |
| US4324879A (en) | Process for the preparation of polyisocyanates containing isocyanurate groups and the use thereof | |
| KR102042563B1 (en) | Process for continuous isocyanate modification | |
| JP2015533189A (en) | Storage-stable hydrophilic polyisocyanate | |
| CN1502605B (en) | Preparation of polyisocyanates containing uretidione groups | |
| JP2008516027A (en) | Polyurethane compounds containing hydroxyl-terminated uretdione groups | |
| IL44362A (en) | Process for the production of microcapsules | |
| KR20060064540A (en) | Process for the continuous preparation of acid-functional blocked solid isocyanates | |
| CN113906072B (en) | Method for preparing epoxy group-terminated polyoxazolidinone | |
| US20220403088A1 (en) | Hydroxy-terminated polyurethane prepolymer having low allophanate content | |
| KR20080040583A (en) | Method of Making Stable Polymers | |
| US3993641A (en) | Process for the production of polyisocyanates containing uretdione groups | |
| CA1107422A (en) | Aqueous isocyanate emulsions for gluing chipboards | |
| CS212985B1 (en) | Process for preparing isocyanate-modified polyesters | |
| EP0232541B1 (en) | Polyisocyanate compositions containing latent tin-catalysts, their use in the preparation of polyurethane resins and reaction products of sulfonyl isocyanates with selected tin compounds | |
| EP4010311B1 (en) | Polyisocyanate and process for preparing the same | |
| JPH055847B2 (en) | ||
| US4578500A (en) | Polyamines and a process for their production | |
| US6077960A (en) | Uretedione derivative, curable resin composition comprising the same, and process for producing the same | |
| CA1178603A (en) | 2,2,4,4-tetraalkyl-1,3-cyclobutanediol modified diphenylmethane diisocyanate | |
| CN107200828B (en) | Polyurethane for single-component coating and preparation method thereof | |
| US5075345A (en) | Process for the preparation of polyurethane (urea) masses which contain foam | |
| US20220396655A1 (en) | Process for preparing polyurethanes having a high reaction enthalpy | |
| CN107964384A (en) | A kind of universal two-component polyurethane adhesive sticks agent and preparation method thereof |