CS211665B1

CS211665B1 - Stabilizační kompozice na bázi antimonitých a organociničitých sloučenin

Info

Publication number: CS211665B1
Application number: CS48680A
Authority: CS
Inventors: Marie Voeroesova; Maria Pappova; Jan Masek
Original assignee: Marie Voeroesova; Maria Pappova; Jan Masek
Priority date: 1980-01-24
Filing date: 1980-01-24
Publication date: 1982-02-26

Description

Předmětem vynálezu jsou stabilizační kompozice, jejichž hlavní účinnou složkou jsou organické síru obsahující sloučeniny antimonu a organociničité sloučeniny, kterými se dosahuje vysokého tepelně stabilizačního účinku v chlorobsahujících polymerech.

Organociničité sloučeniny jsou účinnými metalickými stabilizátory a jsou běžně používány při zpracování polymerů vinylchloridu. Patentové literatura, týkající se organociničitých stabilizátorů je velmi rozsáhlá a zahrnuje oblast přípravy a aplikace organociničitých sloučenin s přísadami nejrůznějšího chemického složení (US pat. 2 267 777, 2 307 157,

731 482, 2 832 750).

Směsné stabilizátory jsou známy v pestré ěkále variací a uplatnily se v průmyslu zpra cování plastů (SRN pat. 2 538 409, US pat. 3 919 165, 3 803 083, 3 845 017, Brit. patent 1 060 067).

často se v nich využívá synergický účinek vhodné kombinace jednotlivých složek stabilizačního systému, nebo levnější konstabilizátor částečně nahradí ekonomicky nákladnou účin nou složku bez podstatného ovlivnění celkové aktivity systému.

Kromě vzájemných kombinací simých a bezsirných organociničitých Stabilizátorů se vyskytují synergické směsi na bázi mono-, di- a méně často trialkylciničitých stabilizátorů

Popsány jsou směsi mono- a dialkylciničitých sulfidů s běžnými organociničitými stabilizátory v nejrůznějších poměrech. Osvědčily se kombinace s fenolickými antioxidanty, thiosloučeninami, organickými fosfity, epoxidickými změkčovadly. Objevují se i kombinace s terpény, polyoly, minerálními oleji apod.

Vedle dříve uveřejněných směsí organociničitých sloučenin s anorganickými sloučeninami, např. tribazickým síranem olovnatým, uhličitanem hořečnatým, jsou v poslední době často uváděny směsi organociničitých sloučenin s organickými solemi kovů alkalických zemin (Ba,

Cd, Mg, Zn).

Zatímco organociničité merkaptidy si získaly dominantní postavení v oblasti stabilizace PVC, význam antimonitých sloučenin byl spíše teoretický. K průmyslovému využití antimonitých stabilizátorů dochází teprve v současnosti.

Podobně jako u organociničitých stabilizátorů jsou známy i vícesložkové systémy obsahující antimonité merkaptidy a přísady rozdílného chemického složení. V SRN pat. 2 602 726 je uvedena stabilizační směs pro polymery vinylchloridu, obsahující antimonitý merkaptid a dialkylcínoxid v roztoku esterů organických kyselin.

V SRN pat. 2 454 986 se uvádí synergická směs antimonitých merkaptidů se solemi kovů ’ alkalických zemin nebo alkalických kovů a karboxylových nebo thiokarboxylových kyselin. Synergický účinek je vztahován i na organoantimonité sloučeniny obecných vzorců RjjSbX^^, kde X znamená S, SR¹, SR²COOr\ n je 1 až 2.

SRN pat. 2 704 487 popisuje trojsložkovou kompozici složenou z antimon-trisdzooktylmerkaptoacetétu), akceptoru chlorovodíku a organické sloučeniny s chelatačními vlastnostmi.

V příkladech akceptorů chlorovodíku se uvádí kysličníky, hydroxidy a soli dvojmocných kovů s karboxylovými nebo merkaptokarboxylovými kyselinami, aminy, zvláště alfa-fenylindol.

Jako chelátory jsou navrhovány sloučeniny ze skupiny polyolů, polyolaminů, organických fosfitů a hydroxykarboxylových kyselin.

Belg. pat. 866 428 obsahuje rovněž trojsložkovou kompozici. První složka je na bázi solí alkalických kovů a nebo kovů alkalických zemin, např. BaíSCH^COOCgHj^Jg. Druhou složkou je síru obsahující organociničité nebo antimonitá sloučenina s vazbou -C-Sn-S-, Sb-S-. Třetí složkou je bazický kov, tvořící organický komplex, popřípadě uhličitany kovů alkalických zemin.

Jak antimonité, tak i organociničité stabilizátory se vyznačují řadou nevýhodných aplikačních vlastností. Stabilizátory na bézi antimonitých merkaptidů jsou málo účinné v polymerech vinylchloridu v oblasti vyšších koncentrací. Antimonité merkaptidy se vyznačují nižší skladovací stabilitou, jsou vysoce citlivé na působení světelného záření, přistup vzduchu a vlhkosti. Organociničité stabilizátory, na rozdíl od antimonitých stabilizátorů, dosahuji vysokého ochranného účinku v polymerech vinylchloridu při vyšším dávkování.

Při nižších koncentracích jsou méně účinné než antimonité stabilizátory a rovněž transparentnost výrobků je nižší. Vynález řeší nedostatky v působení antimonitých merkaptidů a rozšiřuje možnost jejich uplatněni i v aplikacích, vyžadujících vyšší dávkováni stabilizátoru. Současně se zlepši aplikační vlastnosti organociničitých stabilizátorů a odstraní se jejich ekonomická nevýhodnost.

Nevýhody stabilizačního působeni samotných antimonitých a nebo organociničitých stabilizátorů odstraňuje kompozice podle vynálezu, složená z až 5 % hmot., s výhodou 80 až 20 % hmot., antimonité siru obsahujíc! organické sloučeniny obecného vzorce (1) (S R¹ COOR²)₃__x

Sb' (I) (S R²) x

až 95 % hmot., a výhodou 20 až 80 % hmot., organociničité sloučeniny obecného vzorce (XI) ^Rn ^Sn ^(X)4-n (II)

2 v kterých znamená X zbytek esteru merkaptokarboxylové kyseliny -SR COOR , thiolu -SR, zbytek karboxylové kyseliny -OCOR\ esteru maleinové kyseliny -0C0CH=CH0C0R², zbytek ciničité soli dikarboxylové kyseliny, nebo jejich směsi, R alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, r' alkylen s 1 až 6 atomy uhlíku, R² alkyl s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkyl s 5 až 7 atomy uhlíku, R^ alkyl s 4 až 18 atomy uhlíku, x 0 až 3, n 1 až 3 a zpravidla obsahující až 40 % hmot. směsného tris(1-fenyletyl-fenyl)foafitu obecného vzorce (III) (III) v kterém znamená r', R², R^ 1-fenyletyl, případně jeden nebo dva z r' až R^ jsou 1-fenyletyl a zbývající jsou vodík.

R v obecném vzorci II je nejčastěji n-butyl- n-oktyl a metyl. Z alkylenových zbytků R^ se nejčastěji vyskytují takové, které mají 1 nebo 2 atomy uhlíku, metylén, etylén.

o

R může být metyl, izopropyl, butyl, izooktyl, dodecyl, cyklohexyl, 2-alkoxyetyl nebo 2-alkylthioetyl.

Typickým příkladem síru obsahujících antimonitých stabilizátorů jsou sloučeniny antimon-tris(izooktylmerkaptoacetát), antimon-tris(dodecylmerkaptid), antimon-tris(butyl-3-merkaptopropionát), antimon-tris(dodecylmerkaptoacetát), antimon-tris(cyklohexyImerkaptoacetát), dodeoylmerkapto-antimon-bis(2-etylhexylmerkaptoacetát) a směsi uvedených sloučenin.

Sloučeniny obecného vzorce II jsou věeobecně známé jako organociničité stabilizátory. Představují je sloučeniny jako např. di-butyl-cín-bis(izooktylmerkaptoaoětát), dioktyl-cín-bisdzooktylmerkaptoaoetát), mono-butyl-cín-tris(izooktylmerkapteacetát), dibutyl-cín-bis-(dodecylmerkaptid), dimetyl-cín-bis(izooktyl-3-merkaptopropionát), dimetyl-cín-bis(dodecylmerkaptoaeetát), dibutyl-eín.bis(butyl-3-merkaptopropionát), dibutyl-cín-bis(izooktylmaleinát), dibutyl-cín-bis(izopropylmaleinát), dimetyl-cín-bis(izooktylmaleinát), polymerní dibutylciničitý maleinát, dibutyl-cín-bis(cyklohexylmaleinát), dioktyl-cín-bis(izooktylmaleinát) dibutyl-oín-izopropyl-cyklohexyl-maleinét, dibutyl-cín-dilaurát apod. a směsi uvedených or ganociničitých sloučenin.

Navrhovaná kompozice může obsahovat dalěi přísady, které příznivě ovlivňují homogenitu kompozice, přispívají k dokonalejší dispersi stabilizačního systému v polymeru, zúčastňující se stabilizačních reakcí v průběhu degradačnich pochodů, a to antioxidsčním působením nebo schopnosti dezaktivovat vzniklé produkty, urychlující dehydrochlorační reakce, případně modifikující mechanické vlastnosti finálních výrobků.

Za tímto účelem se mohou přidat do kompozice podle vynálezu v množství až 40 % hmot. epoxidická změkčovadla typu epoxidovanýoh esterů mastných kyselin sojového nebo slunečnicového oleje, fenolické antioxidanty v množství až 30 % hmot., zvláStě 2,6-di-terc.butyl-4-metylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-alkylfenol s alkylem S 30 až 50 atomy uhlíku.

Příznivě se projevuje přídavek až 40 % hmot. organických fosfitů, např. směsného iris(1-fenyletyl-fenyl)fosfitu, trifenylfosfitu, fosfitů na bázi pentaerytritolu a podobně.

Zlepšení disperse stabilizačního systému podle vynálezu se dosahuje přídavkem do kompozice až 40 % hmot. esterů vícesytných kyselin, např. dioktylftalátu, dibutylftalátu, alkylesterů kyseliny adipové, sebakové , esterů kyseliny fosforečné, polymemlch zmškčovadel na bázi polyetylénglykolu nebo polyesterů, vzniklých kondenzací dvojsytných kyselin a vícemocných alkoholů, popřípadě alkylaryléteru, např. fenylglycidyléteru, kumyl-glyeidyléteru, vyšších alkoholů, polyolaminů a podobně.

Navrhované kompozice mají řadu výhodných aplikačních vlastností, kterých se dosahuje při určitém rozmezí vzájemných poměrů složek systému. Působení jednotlivých složek v polymeru se navzájem vhodně doplňuje. Z toho vyplývá, že stabilizační kompozice podle vynálezu je vysoce účinná jak při nízkých, tak i při vysokých koncentraeíeh v polymerech vinylchloridu a řeší problémy stabilizace v širokém rozsahu aplikací.

Kromě vysokého tepelně stabilizačního účinku přináší její použiti i další výhody. Kompozice se vyznačuje vyšší stálostí při skladování a manipulaci v porovnání se samotnými antimonitými sloučeninami, nebol přídavek organociničité sloučeniny kladně ovlivňuje stabilitu kapalné směsi a zamezuje vzniku pevného podílu.

V důsledku vysoké tepelné odolnosti použitých složek nevznikají při zpracování těkavé produkty, které by vedly ke zhoršení pracovního prostředí. Jednotlivé složky jsou vzájemně dobře mísitelné a nevytváří fázové rozhraní.

Stabilizační kompozice se β výhodou připravuje intenzívním mícháním všech komponent při zvýšených teplotách 40 až 100 °C po dobu 30 až 120 minut. Ja možné i přímé dávkování jednotlivých složek do polymerní báze bez předcházející homogenizace.

Kompozice podle vynálezu je ekonomicky výhodná a jednotlivé složky jsou technicky snadno dostupné.

Navrhovaná stabilizační kompozice je univerzálně použitelná do nejrůznějších aplikací měkčeného, neměkčeného, houževnatého polyvinylchloridu a plastisolů.

Dalěí výhody, vyplývající z použití stabilizační kompozice podle vynálezu, jsou uvedeny v příkladech.

Přikladl

Kompozice stabilizátorů ss s výhodou připravuje intenzívním zamícháním všech komponent při určitém vzájemném poměru a při zvýšené teplotě v rozmezí 40 až 100 °C po dobu 30 až 120 minut. Takto byly připraveny stabilizační systémy na bázi antimonitých a organooiničitých sloučenin a systémy obsahující kromě uvedených hlavních složek ještě další přísady. Složení kompozic je uvedeno v tabulce 1 a 2.

Označení použitých sloučenin:

A antimon-tris(izooktylmerkaptoacetát)

B dibutyl-cín-bis(izooktylmerkaptoacetát

C dibutyl-cín-bis(izooktylmaleinát)

D dibutyleín-bis(cyklohexylmaleinát)

E dibutyl-cín-bis(izopropylmaleinát)

F dioktyl-cín-bis(izooktylmerkaptoacetát)

Q dimetyl-cín-bis(izooktylmerkaptoacetát)

H dibutyl-cín-dilaurylmerkaptid

J dibutyl-cín-dilaurát

K polymerní dibutylciničitý maleinát

L antimon-tris(laurylmerkaptid)

2H665

M laurylmerkapto-antimon-blsdzooktylmerkaptoacetát j

N směsný tri3(1-fenyletyl-fenyl)fosfit

2,6 di-terc.butyl-4-metylfenol

P izooktanol

Q dioktyladipdt

R fenylglycidyléter

S epoxidovaný butylester masných kyselin sojového a slunečnicového oleje

Tabulka

Složení stabilizačních kompozic na bázi antimonitých a organociničitých sloučenin

označení kompozice	A.	Poměr složek (% hmot.)	K
' B	c	D	E	P	G	H	J
I	80	20
II	50	50
III	• 20	80
IV	80		20
v	80			20
VI	80				20
VII	50		50
VIII	50							___	50	_r.
IX	⁸⁰								20
X	50		—							50
XI	80					__				20
XII	50						50
XIII	50					50
XIV	50							50
XV	30		__		—		70
XVI	30							70
XVII	60								40
XVIII	60		40
XIX	70						-	30

Tabulka 2

Označení kompozice

Složení kompozic na bázi antimonitých a organociničitých sloučenin a dalěích přísad

Poměr složek (% hmot.)

	A	B	E	N	0	P	Q	R	S
XX	45	45		10
XXI	45	45			10
XXII	20	—	64		8	8
XXIII.	45	40					5	10
XXIV	45	45				5			5
Příklad	2
Práškové	směsi,	obsahující	100	hmotnostních	dílů suspenzního	PVC s K=62,1	. 1	hmotnost-

ní díl maziva a stabilizační kompozice I až III v koncentračním rozsahu 0,5 až 2,5 hmotnostních dílů se zamíchaly v míchačce a válcováním při teplotě 180 až 190 °C 5 min·se připravily fólie.

Získané fólie byly tepelně namáhány při 180 °C za statických podmínek a z vývoje barvy PVC se vyhodnotila tepelně stabilizační účinnost TS v min.tepelného namáhání a transparentnost fólií.

2t 1665 .

V tabulce 3 jsou uvedeny dosažené hodnoty a jsou porovnány s organociničitým a antimonitým stabilizátorem.

Kompozice I až III jsou vysoce účinné v celém koncentračním rozmezí a vyznačují se při použitém poměru složek a určitém dávkování v PVC syňergiekým efektem, např. při poměru složek A:B=50:50 a koncentraci 1 až 2 hmotnostní díly.

Při koncentraci nad 1,5 hmot, dílu jsou účinnější o 5 až 18 min.než organociničitá sloučenina. Připravené fólie jsou vysoce transparentní s rozpustností pro světlo 80 až 89 56.

V důsledku vysoké transparentnosti polymerních směsí jsou stabilizační systémy I až III vhodné ke stabilizaci průhledných výrobků a výrobků v pastelových barevných tónech.

Tabulka 3 Tepelné stabilita (TS) a transparentnost (T) směsí neměkč. suspenzního PVC v závislosti na obsahu a složení stabilizačního systému

Označení Obsah (hmotnostní díly)

		0,5		1,0		• 1,5		2,0		2	,5
		TS	T	TS	T	TS	T	TS	T	TS	T
		(min)	<%)	(miň)	(56)	(min)	(56)	(min)	(56)	(min)	(56)
A		35	85,0	55	87,4	67	88,0	80	87,0	75	84,7
B		25	77,9	50	81,1	72	84,0	100	85,7	130	86,9
I		38	85,4	58	87,8	80	89,0	100	87,7	120	89,1
II		35	83,0	60	87,6	90	88,5	125	87,7	130	87,2
III		30	80,1	58	83,4	85	86,1	125	86,5	165	85,5
P ř	íkl·	ad 3
	Byly	připraveny	směsi	emulzního	PVC, obsahující na 100	hmotnostních dílů	polymeru	50

hmotnostních dílů dioktylftalátu, 0,5 hmotnostního dílu maziva a kompozice v koncentračním rozsahu 0,4 až 1,2 hmotnostních dílů, homogenizací na dvouválci při teplotě 155 °C, 5 minut.

Kompozice I až III dosahují dlouhodobě tepelná účinnosti, porovnatelná s účinkem organociničitáho stabilizátoru a jsou ekonomicky výhodnější. V porovnání s antimonitým stabili- . zátorem je tepelná stabilizace směsí, obsahujících kompozice I až III, o 10 až 20 minut vyěSl. Uvedené kompozice jsou vysoce účinné v emulzním PVC, jak vyplývá z porovnání s účinkem Ba/Cd stabilizátoru.

Tabulka 4

	Účinnost systémů	v měkčeném emulzním	PVC
Označení		Tepelná	stabilita (min)
kompozice		dávkování kompozice (hmot. díly)
	0,4		0,8	1,2
A	45		55	70
B	50		65	80
I	50		62	75
II	50		65	80
III	55		70	85
Ba/Cd	8		10	10

Přiklád á

Ze směsi obsahující 100 hmotnostních dílů suspenzního PVC, 1 hmotnostní díl maziva a 1 hmotnostní díl kompozice IV až VII byly připraveny vysoce transparentní fólie s výbornou kvalitou povrchu a se zlepěenou odolností proti účinku světelného záření a povětrnostního stárnutí. Hodnoty tepelné stability jsou uvedeny v tabulce 5. Tyto kompozice obsahují antimon-tris izooktylmerkaptoacetát) a dibutylciničité monoestery kyseliny maleinové.

Tabulka 5

Označení Účinnost kompozic v neměkčeném suspenzním PVC kompozice Tepelné stabilita při 180 °C (min)

A

IV

V

VI

VII

Příklad 5

Z neměkčených směsí suspenzního PVC s obsahem 100 hmotnostních dílů polymeru, 1 hmotnostního dílu polymeru, 1 hmotnostního dílu maziva a 1 hmotnostního dílu kompozice VIII, XII až XIV byly připraveny vysoce průzračné fólie, které si zachovaly transparentnost i po 30 minutách tepelného zpracování.

Vysoké hodnoty tepelné stability (60 min) a mimořádné transparentnosti (90% propustnost pro světlo) dosahovala směs stabilizované kompozici XII (50% hmot. antimon-tris/izooktylmerkaptoacetátu a 50% hmot. dimetyl-cin-bis/izooktylmerkaptoacetétu).

P ř i k 1 a d 6

Ke stabilizaci neměkčených směsí emulzního PVC byly použity kompozice obsahující v poměru 30 % hmot. ku 70 % hmot. antimon-tris(izooktylmerkaptoacetát) a dimetyl-cín-bis(izooktylmerkaptoacetát) (XV) a antimon -tris(izooktylmerkaptoacetát) s dibutyl-cín-dilau,rylmerkaptidem (XVI). Použité kompozice dosahují vyěěí tepelné stability a transparentnosti směsí než jednotlivé složky (tabulka 6).

Tabulka Označení kompozice	6 Účinnost systému v neměkčených směsích emulzního,
Polymer	suspenzního a modifikovaného PVC
Tep. stabilita při 180 °C (min)	Transparentnost % původní po 30 min
B	PVC modifi-	70	80,2	63,6
VIII	kováno ko Po-	70	79,5	71,1
IX	lymerem vi-	80	80,7	76,4
VII	nylchlorid“	70	80,2	73,0
X	etylen-vi-	90	80,3	72,6
XI	nylacetát	85	80,8	74,5
A		65	80,5	75,7
XII		60	90,3	79,2
XIII	suspenzní	58	88,8	75,9
VIII	PVC	52	84,8	75,6
XIV		60	83 2	74,5
A		52	80,0	73,2

označení kompozice	Polymér	Tep. stabilita při 180 °C (min)	Transparentnost ·% původní po 30 min
XV		50	67,5	66,2
XVI	emulzní	50	69,4	44,3
H	PVC	45	34*6	29,4

Příklad7

Byly připraveny fólie ze směsí obsahujících 100 hmotnostních podílů houževnatého PVC, modifikovaného kopolymerem vihylchlorid(etylén)vinylaeetát, 1 hmotnostní díl maziva a 1 hmotnostní díl kompozic VIII až XI (tabulka 6), připravených podle příkladu 1.

Kompozice IX až XI obsahují v různém poměru antimonitý merkaptid a organoeiničitý kar boxylát. Kompozice II obsahuje 50 % hmot. antimonité a 50 % hmot. síru obsahující organoci niSité sloučeniny.

Fólie ae vyznačovaly vysokou tepelnou stabilitou a transparentností (80% propustnost pro světlo). Kompozice, obsahující organoeiničitý karboxylát, se vyznačovaly vysokou stálostí barvy bez vzniku světle žlutého zabarvení v průběhu tepelného namáhání směsí.

Přiklade

Měkčené směsi suspenzního polyvinylchloridu, obsahující různé typy změkčovadel, byly stabilizovány 0,5 hmotnostním dílem kompozice XIV, XVII až XIX, složených z antimonitého alkylesteru kyseliny merkaptooctové a dibutylciničitého esteru kyseliny maleinové nebo dibutylciničitého laurylmerkaptidu, nebo dibutylciničitého dilauřátu.

Použité kompozice s různým poměrem antimonité a organociničité složky zabezpečily výbornou transparentnost směsí (propustnost pro světlo vySSÍ než 90 %) a tepelnou stabilitu, zaručující bezpečné zpracování (TS=35 až 70 minut pri 180 °C).

Tabulka

Polymer

100 hmot. dílů

Tepelně stabilizační účinnost kompozic v měkčených směsích suspenzního polyvinylchloridu.

Změkčovadlo 50 hmot. dílů

Kompozice 0,5 hmot. dílů

Tepel. stab. 180 °C, min

Transparentno st (%)

	TKP	XVII XIV	35 38
suspenzní PVC	D0A	XVIII	60
		XIX	70

91.7

92.7

90,4

90,6

Příklad 9

Další zvýšené tepelné stability a odolnosti proti účinku světla, kyslíku a povětrnost ního stárnutí a zvýšení transparentnosti směsí suspenzního. polyvinylchloridu bylo dosaženo přídavkem 10 % hmot. směsných tris(1-fenyletyl-fenyl)fosfitů (kompozice XX podle příkladu 1 ).

Při dávkování 1 hmotnostní díl kompozice XX na 100 hmotnostních dílů PVC s 1 hmotnostním dílem maziva dosahovala směs 65 minut tepelné stability při 180 °C a vysoké transparentnosti (89% propustnost pro světlo).

Stabilizační kompozice Je rovněž velmi účinně v PVC modifikovaném kopolymerem etylen/vinylacetét, ve kterém dosahuje tepelné stability 85 minut β transparentnosti 80,3 % (tabulka Θ).

Přídavek organického fosfitů do polymerní směsi zlepšuje odolnost proti povětrnostnímu stárnutí a proti degradaci zapříčiněné světelným zářením a kyslíkem.

Příklad 10

Vysoké tepelné stability se dosahuje ve směsi s obsahem 100 hmotnostních dílů neměkčeného suspenzního PVC, 1 hmotnostního dílu maziva a 1 hmotnostního dílu kompozice XXI, připravené podle příkladu 1. Směs se vyznačuje zvýšenou odolností proti účinku, kyslíku a povětrnostního stárnutí (tabulka 8).

T a	bulka	8 Tepelná stabilita a transparentnost a houževnatého PVC s obsahem 1 hmot. nich kompozic	směsí suspenzního dílu stabilizač-
Polymer	Kompozice	Tepelná stabilita	Transparentnost (%)
100	hmot. dílů	1 hmot. díl	při 180 °C (min)	původní po 30 min
		II	60	85,6	-
		XX	65	89,0
PVC	suspenzní	XXI	52	86,5	-
		XXIII	50	86,0	-
		XXIV	44	88,8	-
		II	85	80,5	69,5
		VII	65	80,2	73,0
PVC	houževnatý	XX	85	80,3	69,5
		XXII	60	79,0	62,0
		E	45	75,0	54,4
P ř	íklad	11

Tepelná stabilita a transparentnost PVC modifikovaného kopolymerem vinylchlorid(etyléh)vinylacetát ae zvýší použitím 1 hmotnostního dílu kompozice XXXI v porovnání s 1 hmotnostním dílem dibutylciničitého izopropylmaleinátu (E), tab. 8.

Kompozice XXII podle příkladu 1 obsahuje 8 % hmot. 2,6-di-terc.butyl-4-.metylfenolu a 8 % hmot. 2-etylhexanolu, které přispívají jak ke zvýšení odolnosti proti fotooxidačně degradačním procesům, tak i k lepší disperzi stabilizačního systému v polymeru.

Příklad 12

Kompozice, obsahující antimonitou a organóciničitou sloučeninu a popřípadě další přísady se výborně osvědčily ke stabilizaci polyvinylchloridu modifikovaného 3,5 % hmot. polypropylénu.

Ze 100 hmotnostních dílů polypropylenu modifikovaného PVC, 1 hmotnostního dílu maziva a 1 hmotnostního dílu kompozic II, XX, XXII byly připraveny kvalitní fólie válcováním při teplotě 170 °C. Získané fólie dosahovaly vyšší tepelné stability o 5 až 10 min. (vyšší účinek o 10 až 20 %) a vyšší transparentnosti o ,0 až 15 % v porovnání s fóliemi stabilizovanými jednotlivými složkami A (antimonitá sloučenina), B (organociničitá sloučenina), jak vyplývá z výsledků v tabulce 9.

Tabulke 9 Uč Unosí Kompozic V PVC modifikovaném polypropylenem

Komposice	Tepelná stabilita (min)	Transparentnost. (56)
A	40	67,5
B	45	65,0
II	50	79,5
XXII	44	80,5
XX	50	83,2

PŘEDM&T VYNÁLEZU

Claims

Stabilizační kompozice na bázi antimonitých a organociničitých sloučenin, vyznačená tím, ia obsahuje 95 až 5 % hmot., s výhodou 80 až 20 % hmot., antimonité síru obsahující organické sloučeniny obecného vzorce (I)

ZS R¹ COO R²/, „ z

Sb' (I >s r\

5'až 95 % hmot., s výhodou 20 až 80 % hmot., organociničité sloučeniny obecného vzorce (XI)

Sn^é-n <“>

v kterých znamená X zbytek esteru merkaptokarboxylové kyseliny -Sr’c00R² thiolu -SR², zbytek karboxylové kyseliny -OCGR³, esteru maleinové kyseliny -QCQCH=CHOCOR , zbytek ciničité soli dikarboxylové kyseliny, nebo jejich směsi, R alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, R^ alkylen s 1 až.6 atomy uhlíku, R² alkyl s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkyl s 5 až 7 atomy uhlíku, alkoxyalkyl nebo alkylthioalkyl s 3 až 20 atomy uhlíku, R³ alkyl a 4 až 18 atomy uhlíku, x 0 až 3, η 1 až 3, a popřípadě až 40 % hmot. směsného tris(l-fenyletyl-fenyl)fosfitu obecného vzorce (III) (III) v kterém znamená R¹, R², R³ 1-fenyletyl, případně jeden nebo dva z R¹ až R³'jsou 1-fenyletyl a zbývající jsou vodík.

5wwfi»fi», β. ju zfrod 7. Mwi