CS210969B1

CS210969B1 - Modified polyurethane adhesive

Info

Publication number: CS210969B1
Application number: CS886579A
Authority: CS
Inventors: Anton Oswald; Santiago Aguado; Dusan Blazek
Original assignee: Anton Oswald; Santiago Aguado; Dusan Blazek
Priority date: 1979-12-17
Filing date: 1979-12-17
Publication date: 1982-01-29

Description

(54) Modifikované polyuretánové lepidlo i(54) Modified polyurethane adhesive i

Vynález rieši problém modifikácie polyuretanového lepidla, zvlášť na lepenie obuvnických dielcov, za účelom získania zlepšených adhezivnych a kohezivnych vlastnosti voči doteraz používaným lepidlám,The invention solves the problem of modifying a polyurethane adhesive, in particular for gluing shoe parts, in order to obtain improved adhesive and cohesive properties relative to the adhesives used hitherto,

V súčasnosti sa pri výrobě lepenej obuvi používajú polyuretánové lepidla, připravené roz puštěním alebo doriedením základného polymeru, získaného taveninovou alebo roztokovou polyadí ciou. Základný polymer sa rozpustí v zmesi rozpúšťadiel·, například acetone na roztok o sušině od 10 Z do 24 7_O hmotnostných. S prídavkom 5 % až 10 Z hraotn. tr i i z okyaná t u ako sieťovacieho činidla sa nanášajú na zlepované dielce.Currently, polyurethane adhesives prepared by dissolving or diluting the base polymer obtained by melt or solution polyaddition are used in the manufacture of glued shoes. The base polymer was dissolved in a mixed solvent ·, e.g., acetone to a solution of dry matter of from 10 to 24 _O 7 wt. With an addition of 5% to 10%. The triacidated crosslinking agents are applied to the workpieces to be bonded.

Pre zlepšenie vlastností uvedených lepidiel sa do týchto pridávajú modifikačné činidlá. Je známe pridávanie farbiva indigo do lepidla, ktorého účinok sa prejaví po nanesení lepidla na lepený povrch a následovně po odpaření rozpúšťadiel. Farbivo na filme lepidla ovplyvní vznik kryštalizačných centier a výsledok je vznik spoja s váčšou počiatočnou pevnosťou v porovnaní s lepidlom neobsahujúcim farbivo. Ďalej je známy prídavok fenolformaldehydových živíc ako aj niektorých polymérov, napr. chlorkaučuku alebo kopolyméru vinylchlorid - vinylacetát. Je známy aj prídavok chloroprénového kaučuku do polyuretanového lepidla, ako aj chloroprénové ho kaučuku, v ktorom je časť chloru nahradená bromom, Popisuje sa tiež použitie kremičítanových plniv ako modifikačného činidla /Adhesive Age, VII, 1974/. Širšíemu uplatneniu uvedených modifikačných přísad bráni skutočnosť, že sa dajú použiť len na určitý okruh materiálov.Modifying agents are added to improve the properties of said adhesives. It is known to add an indigo dye to an adhesive, the effect of which is manifested when the adhesive is applied to the surface to be bonded and subsequently the solvents have evaporated. The dye on the adhesive film affects the formation of crystallization centers and the result is a bond with a greater initial strength compared to the dye-free adhesive. It is further known to add phenol-formaldehyde resins as well as some polymers, e.g. chlorine rubber or vinyl chloride - vinyl acetate copolymer. The addition of chloroprene rubber to polyurethane adhesive as well as chloroprene rubber in which some of the chlorine is replaced by bromine is also known. The widespread application of these modifying ingredients is hampered by the fact that they can only be applied to a particular range of materials.

V případe modifikácie farbivom určuje možnosti použitia farba lepidla. Množstvo použitého kre míčitého plniva je obmedzené změnou viskozity lepidla sedimentáciou. VaČšie množstvo křemičitých plniv ako 10 7» hmotn. spósobuje zvýšenie viskozity, čo je nevýhodné pre zaužívané sposoby nanášania lepidla. Prídavok látok polymérnej povahy samostatné nespósobuje zvýšenie lepiacich vlastností. Je tu tiež možnosť ich vyzrážania z roztoku polyuretanu. Niektoré polyméry posobia ako zmákčovadlá a oslabujú pevnost polyuretanového filmu. Je známe dalej pridávaníe organických kyselin, ktoré samotné sice zlepšujú kohéziu filmu lepidla, ale pri skladovaní dochádza k poklesu viskozity lepidla, co obmedzuje oblast jeho použitia.In case of dye modification, the color of the adhesive determines the application possibilities. The amount of creep filler used is limited by changing the viscosity of the adhesive by sedimentation. An amount of silica filler greater than 10% by weight. causes an increase in viscosity, which is disadvantageous to the conventional adhesive application methods. The addition of polymeric substances alone does not increase the adhesive properties. There is also the possibility of their precipitation from the polyurethane solution. Some polymers act as wetting agents and weaken the strength of the polyurethane film. It is known to further add organic acids which, although themselves improve the cohesion of the adhesive film, but on storage there is a decrease in the viscosity of the adhesive, which limits its field of application.

Uvádzané nevýhody odstraňuje modifikované lepidlo podlá vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že pozostava z 15 až 20 Z hmotn. lineárneho polyuretanu rozpuštěného v zmesi 45 az 74 Z hmotn. acetonu a 10 až 30 Z hmotn. benzínu, 0,01 až 1 Z hmotn. alifatickej dvojsýtnej kyseliny s počtom uhlíkových atomov 2 až 14 a 0,1 až 10 Z hmotn. vinylových homo a/alebo kopolymérov s K hodnotou 50 až 75 a/alebo 0,1 až 10 Z hmotn. chlórovaných polymérov prírodného kaučuku s obsahom chlóru 40 až 75 Z hmotn.The above-mentioned disadvantages are overcome by the modified adhesive according to the invention, which consists in that it consists of 15 to 20 wt. % linear polyurethane dissolved in a mixture of 45 to 74 wt. % acetone and 10 to 30 wt. % of gasoline, 0.01 to 1 wt. % of an aliphatic dibasic acid having a carbon number of 2 to 14 and 0.1 to 10 wt. % vinyl homo and / or copolymers having a K value of 50 to 75 and / or 0.1 to 10 wt. % of chlorinated natural rubber polymers having a chlorine content of 40 to 75 wt.

Technický účinok vynálezu spočívá v súčasnom vzájomnom posobení modifikačných přísad na základnu zložku lepidla, Prídavok alifatických dvojsýtnych kyselin zvyšuje kohéziu filmu lepidla a spósobuje zvýšenie hlavně počiatočných pevností pri lepení dielcov obuvi v porovnaní s nemodifikovaným lepidlom o 10 až 20 Z. Dóležitost zvýšenia počiatočných pevností epoja je zřejmá z existujúceho spósobu výroby obuvi, ktorý vyžaduje, aby bezprostredne po zalisovaní mal spoj medzi zvrškom a podošvou vyhovujúcu súdržnost. Prídavok vinylových polymérov spolu s chlórovanými polymérmi spósobí zlepšenie hlavně adhezívnych vlastností filmu lepidla na materiály, ktoré majú príbuznú chemická štruktúru, ako aj na iné materiály. Medzi materiály, ktoré možno s výhodou lepit uvádzaným lepidlom, patria guma, polyvinylchlorid, termoplastický kaučuk, polyuretan, a to medzi sebou navzájom ako aj s usnou a syntetickými zvrškovými materíálmí.The technical effect of the invention consists in simultaneous intermingling of the modifying additives on the base component of the adhesive. It is apparent from the existing footwear manufacturing process which requires that, immediately after pressing, the joint between the upper and the sole has a coherence. The addition of vinyl polymers together with chlorinated polymers will improve mainly the adhesive properties of the adhesive film on materials having a related chemical structure as well as on other materials. Materials that can preferably be glued with the adhesive disclosed herein include rubber, polyvinyl chloride, thermoplastic rubber, polyurethane, with each other, as well as with leather and synthetic upper materials.

Modifikované polyuretanové lepidlo podlá vynálezu je bližšie ozřejměné na ptíkladoch, v ktorých sa pre porovnanie vlastností ako lepená vzorka používá obolit. Vo všetkých príkladoch sú uvádzané zložky v Z hmotnostných.The modified polyurethane adhesive according to the invention is more clearly illustrated in the examples in which, in order to compare the properties of the glued sample, obolite is used. In all examples, the ingredients are given in Z by weight.

Příklad 1Example 1

Připravil sa 18 Z roztok polyuretanového kaučuku v zmesi organických rozpúščadíel acetonu a benzínu. Získaný roztok mal viskozítu 1 080 mPa . s. Ďalej sa přidalo 8 Z roztoku trifenylmetántriizokyanátu s koncentráciou 20 Z, Takto připravené nemodifikované lepidlo sa zhomogenizovalo, Vzorky gumeného obolitu rozměru 2,5 x 15 cm sa zdrsnili a na takto upravený povrch sa naniesla vrstva zhomogenizovaného lepidla. Za 20 min po odpaření rozpústadíel sa povrch vzoriek zahrial na teplotu 70 °C a vzorky sa zalisovali tlakom 0,5 MPa na dobu 15 s. Získaná hodnota v rozlepovaní bola 65 N/2,5 cm.An 18 Z solution of polyurethane rubber in a mixture of organic solvents of acetone and gasoline was prepared. The solution obtained had a viscosity of 1080 mPa.s. with. Next, 8 Z of 20 Z triphenylmethane trisocyanate solution was added. The unmodified adhesive thus prepared was homogenized. The 2.5 x 15 cm rubber obolite samples were roughened and a layer of homogenized adhesive was applied to the treated surface. 20 minutes after evaporation of the solvents, the surface of the samples was heated to 70 ° C and the samples were pressed at 0.5 MPa for 15 s. The peeling value obtained was 65 N / 2.5 cm.

Příklad 2Example 2

Z lineárneho polyuretanu sa rozpustilo v zmesi 65 Z acetonu a 12 Z benzínu a dalej sa přidalo 1 Z kopolymeru víny1 chlorid-vinylacetát, 0,1 Z kyseliny adipovej a 0,9 Z chlórkaučuku. Takto připravené lepidlo sa zhomogenizovalo s 8 Z roztoku trifenylmetántriizokyanátu s koncentráciou 20 Z a nanieslo na zdrsněné vzorky gumeného obolitu. Podobné ako v příklade 1 sa zlepili vzorky obolitu a pri stanovení pevností spoja v rozlepovaní bola získaná hodnota 74 N/2,5 cm.From linear polyurethane, it was dissolved in a mixture of 65 Z acetone and 12 Z gasoline, and 1 Z wine copolymer 1 chloride-vinyl acetate, 0.1 Z adipic acid and 0.9 Z chlorine rubber were added. The adhesive thus prepared was homogenized with 8 Z of 20 Z triphenylmethane trisocyanate solution and applied to the roughened samples of the rubber obolite. Similar to Example 1, the samples of the obolite were bonded and a value of 74 N / 2.5 cm was obtained when determining the bond strength in the peel.

Příklad 3Example 3

Z lineárneho polyuretánu sa rozpustilo v zmesi 63 Z acetonu a 14 Z benzínu a potom sa přidalo 0,2 Z kyseliny fumarovej a 1,8 Z polystyrénu. Ďalej sa postupovalo ako v příkladeThe linear polyurethane was dissolved in a mixture of 63 Z acetone and 14 Z gasoline and then 0.2 Z fumaric acid and 1.8 Z polystyrene were added. The procedure was as in the example below

2. Nameraná hodnota pevností spoja v rozlepovaní bola 79 N/2,5 cm.2. The measured peel strength was 79 N / 2.5 cm.

Příklad 4Example 4

7, lineárneho polyuretánu sa rozpustilo v zmesi 50 7, acetonu a 20 X benzínu. Potom sa přidalo 6,5 7> kopolyméru vinylchlorid-vinylacetát a 0,5 7> kyseliny fumarovej. Calej sa postupovalo ako v příklade 2, Nameraná hodnota pevnosti spoja v rozlepovaní bola 75 N/2,5 cm7, linear polyurethane was dissolved in a mixture of 50% acetone and 20% gasoline. Then 6.5% vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and 0.5% fumaric acid were added. The caley was proceeded as in Example 2, the measured value of the bond strength in the adhesive was 75 N / 2.5 cm

Příklad 5Example 5

7, lineárneho polyuretánu sa rozpustilo v zmesi 50 % acetonu a 22 % benzínu s nasledujúcim přidáním 9,2 % chlórkaučuku a 0,8 % kyseliny fumarovej. dalším postupom podlá príkla du 2 bola dosiahnuté hodnota pevnosti spoja v rozlepovaní 77 N/2,5 cm.7, the linear polyurethane was dissolved in a mixture of 50% acetone and 22% gasoline, followed by the addition of 9.2% chlorinated rubber and 0.8% fumaric acid. By following the procedure of Example 2, a bond strength of 77 N / 2.5 cm was achieved.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION FROM U

Modified polyurethane adhesive, in particular for the gluing of footwear parts, containing a linear polyurethane solution with a viscosity of 1 000 to 5 000 mPa. s, organic dibasic acids and vinyl polymers or chlorinated polymers, characterized in that it consists of 15 to 25 wt. % linear polyurethane dissolved in 45 to 74 wt. % acetone and 10 to 30 wt. 0.01 to 17 wt.% of an aliphatic dibasic acid having 2 to 14 carbon atoms and 0.1 to 10 wt. % vinyl homo and / or copolymers having a K value of 50 to 75 and / or 0.1 to 10 wt. % of chlorinated natural rubber polymers having a chlorine content of 40 to 75 7 wt.