CS210703B3 - Způsob výroby sférických celulózových částeček - Google Patents

Způsob výroby sférických celulózových částeček Download PDF

Info

Publication number
CS210703B3
CS210703B3 CS383677A CS383677A CS210703B3 CS 210703 B3 CS210703 B3 CS 210703B3 CS 383677 A CS383677 A CS 383677A CS 383677 A CS383677 A CS 383677A CS 210703 B3 CS210703 B3 CS 210703B3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
viscose
dispersion
cellulose
marbles
cis
Prior art date
Application number
CS383677A
Other languages
English (en)
Inventor
Jan Peska
Josef Boucek
Vaclav Vokral
Jiri Stamberg
Original Assignee
Jan Peska
Josef Boucek
Vaclav Vokral
Jiri Stamberg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jan Peska, Josef Boucek, Vaclav Vokral, Jiri Stamberg filed Critical Jan Peska
Priority to CS383677A priority Critical patent/CS210703B3/cs
Publication of CS210703B3 publication Critical patent/CS210703B3/cs

Links

Landscapes

  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

(54) Způsob výroby sférických celulózových částeček
Vynález se týká způsobu výroby sférických celulózových částeček.
Předmětný vynález je závislý na způsobu přípravy perlové celulózy podle čs. autorského osvědčení č. 172 640, který spočívá v přípravě perlové celulózy zahříváním suspenze viskózy v kapalinách s vodou nemísitelných na zvýšenou teplotu 30 až 100 °C.
Za těchto podmínek dojde k sol-gel přechodu a původní kapalná viskóza se v disperzi změní v gelový produkt složený ze sférických částic. Podle dalších postupů, popisovaných ve zmíněném autorském osvědčení, je možno pokračovat v regeneraci celulózy, aniž dochází k nežádoucí deformaci sférického tvaru jednotlivých částeček. Podle čs. autorského osvědčení č. 210 701 se regenerace celulózy s výhodou provádí hydrolytickým rozkladem xanthogenanových skupin.
Postup podle čs. autoského osvědčení č. 172 640 přesvědčivě dokládá užitečnost nového postupu k přípravě perlové celulózy, založeného na solidifikaci disperze ve stacionárních hydrodynamických podmínkách, tepelně vyvolaných sol-gel přechodem, nevšímá si však podrobněji důležitého stupně přípravy perlové celulózy, jímž je vlastní vytvoření disperze, v dalším solidifikované.
Způsob přípravy sférických celulózových částeček podle čs. autorského osvědčení č.
172 640 připomíná přípravu perlových polymerů suspenzní polymeraci, zvláště pokud jde o vytvoření disperze před solidifikaci. Dispergace viskózy v organických rozpouštědlech · ěak vyžaduje zvláštní podmínky a neobvyklá složení disperzního systému.
Zatímco se při suspenzní polymeraci vychází z monomerních kapalin c nízké viskozitě, řádově 104 Ns/m2, snadno dispergovatelnýoh v prostředí, při přípravě sférické celulózy je třeba dispergovat vodné roztoky xanthogenanu celulózy, tj. silně viskozní roztoky polyelektrolytu o viskozitě v jednotkách Ns/m2.
U monomerních směsí je možno měnit poměrně snadno velikost dispergovaných kapek nastavením otáček míchadla, což se nedaří stejně snadno při dispergaci viskózy. Vysoká viskozita vodných roztoků xanthogenanu celulózy brání ustavování rovnovážné distribuce velikosti kapek při dispergaci. Zatímco při dispergování monomerních směsi dochází při srážkách jednotlivých kapek snadno k jejich rozpojování a spojování, v případě viskózy se tak děje mnohem pomaleji a je nebezpečí, že v solidifikované suspenzi bude přítomen větší počet slepených, vzájemně propojených, popř. nesférických částic. Jestliže se nepříkročí ke zvláštním opatřením a aplikuji se jen obecné zkušenosti ze suspenzní polymerace, může se získat nekvalitní, popř. až nepoužitelný perlový produkt.
Předmětem vynálezu je způsob výroby sférických celulózových částeček závislý na autorském osvědčení č. 172 640, vyznačený tím, že se viskóza disperguje v organickém rozpouštědle, kterým je chlorbenzen nebo směs dichlorbenzenu a nafty, jehož specifická hmotnost za teploty místnosti je mezi 1,0 až 1,2 g/cm^, za přítomnosti aniontových nebo neiontových povrchově aktivních látek s delším alifatickým řetězcem obsahujícím až 18 uhlíkových atomů, vybraných ze skupiny skládající z oleanů nebo stearanů alkalických kovů, kyseliny stearové nebo olejové, popř. olsanu sorbítanu v množství od 0,02 do 40 g/kg viskózy.
Podle předmětného vynálezu se při despepgaci viskózy voli takový disperzní systém, aby sp usnadňovalo vytváření perel žádané velikosti a omezovalo jejich slepování, popř. deformování v průběhu dispergace.
V disperzním systému působí proti rozmícháváni tendence ke gravitační separaci obou fází, závislá na rozdílu specifických hmotností disperzního prostředí a disperzní fáze. Specifická hmotnost viskózy se za teploty místnosti pohybuje kolem 1,1 až 1,15 g/cm\
Lepších výsledků se dosáhne v případě, že disperzní prostředí odpovídá svou specifickou híaotností viskóze. Bylo zjištěno, že výhodným prostředím je např. chlorbenzen o spec. hmotnosti 1,11 a že sé snadněji získají vyhovující desperze při použití chlorbenzenu než dichlorbenzenu o specifické hmotnosti 1,46 g/cm\ Místo jediného rozpouštědla je možno použít také jejich směsi s podobnou specifickou hmotností, jako má viskóza, např. směsi dichlorbenzenu s naftou.
Vysoká viskozita vodných roztoků xanthogenanu celulózy znesnadňuje rozmíchání v organickém rozpouštědle a změna počtu otáček míchadla má poměrně malý vliv na velikost kapek. Ukázalo se, že mnohem užitečnější než zvyšování intenzity míchání je snižování mezifázového napětí v disperzním systému přídavkem vhodných povrchově aktivních látek. S překvapením bylo zjištěno, Se účinnost aditiv je významně závislá na jejich chemické struktuře.
Málo účinný je např. alkylpciyethylenglykolether (alkyl C^-Cjg, polymerační stupeň PEG 1? až 15, s obsahem volného PES 25 až 28 %) nebo nonylfenolpolyethylenglykolether (polymer. stupeň PEG = 5), vyráběné Chemickými závody W. Piecka v Novákách pod zn. Slovapott N, resp. Slovafol 905.
V podmínkách, kdy se oba výše zmíněné přípravky neprojevily, byl nalezen významný účinek kyseliny stearové, olejové i jejich derivátů, jmenovitě aikylických solí obou kyselin a esteru kyseliny olejové se sorbitaném.
Z těchto výsledků bylo možno odvodit, že neobyčejně vhodná jsou sodná a draselná mýdla vygfc ch mastných· kyselin, která způsobují i v nízkých koncentracích vytvoření a uchování .....
sférických kapek viskózy. Do dispergovaného systému není třeba uvádět přímo mýdla, která jsou v disperzním prostředí špatně rozpustná (rozpustí se napr. až po zahřátí), ale tato mýdla je možno vytvářet v disperzním systému až v průběhu dispergace. Taková řešení přináší výhodu snadnější manipulace, přesnějšího dávkování a řízeného účinku. Místo cis-9-oktadecenanu, popř. oktadekananu alkalických kovů je možno např. přidávat odpovídající kyseliny, které jsou sice samy o sobě neúčinné, ale snadno se rozpouštějí v chlorbenzenu a na mezifázovém rozhraní poskytují s louhem obsaženým ve viskóze účinná mýdla. Vzhledem k tomu, že potřebné přídavky povrchově aktivních látek jsou velmi nízké, neporuší se při tomto postupu složení viskózy a neovlivní se vlastní regenerace celulózy.
Kromě solí vyšších mastných kyselin jsou vhodné také některé jejioh estery, např. oleany sorbitanu. Jsou dobře rozpustné v chlorbenzenu i do vyšších koncentrací a vykazují dobrý dispergační účinek. V podmínkách dispergace za zvýšených teplot se dá očekávat jejich alkalická hydrolýza a tvorba cis-9-oktadeeenanu sodného.
Způsobem podle vynálezu je možno získat perlový produkt o dokonalém sférickém tvaru a požadované velikosti částic v mezích od 20 do 1 000 um.
Významný technický účinek nového vynálezu spočívá v tom, že podstatně usnadňuje dispergaci viskózy před solidifikací, umožňuje přípravu perlového celulózového produktu v dokonale sférickém tvaru a rozšiřuje užitečné rozmezí velikosti sférických celulózových částeček. Perlový produkt připravený v podmínkách podle vynálezu je kvalitnější něž produkty získané podle postupů dosud známých.
V dalším je vynález objasněn, nikoliv však omezen, několika příklady provedení,
P ř í k 1 a d y 1 až 22
K dispergací byla použita viskóza vyrobená ze smrkové sulfátové celulózy a takto charakterizovaná:
průměrný polymerační stupeň celulózy .A-
před sulfidací 500 - 20
alfa-celulóza 7,1 - 0,1 %
celková alkalita (NaOH) 6,1 í 0,1 . %
celková síra 2,3 - 0,1 %
viskozita 4,5 až 5, J Ns/w2
Dispergace byla prováděna v 250 ml reaktoru, vyhřívaném z duplikátoru vodou, kotvovým nerezovým míchadlem při 750 ctáčkách/min. Do chlorbenzenu (120 ml), v němž byla popř, rozpuštěna povrchově aktivní látka, byla za míchání přidána viskóza (ca 30 ml) a diferenčním vážením odvažovací nádoby zjištěna její přesné navážka. Směs byla promíchávána za teploty místnosti 5 minut, zahřáta během 15 minut na 90 UC a při této teplotě udržována 30 minut.
Solidifikovaná suspenze byla ochlazena vodou z duplikátoru na teplotu místnosti, perlový produkt odsát na fritě a promyt přebytečnou vroucí vodou. Mirkoskopem byl vyhodnocen tvar částic a jejich rozměr.
Proměnné pokusné podmínky a získané výsledky:
Příklad číslo Povrohově aktivní látka Výsledek
Chem. složení, popř. označení Dávka ·, vzhled vellkos|
hmot. % na vis. .g/m-’ v CB
1 --- - - nesférické hrudky 1 000
2 alkylpo.t yethylen- glykolether (Slovapon N) 0.29 699 nesférický blok -
3 nonylfe nolpolye thylenglykolether (Slovafol 905) 0,29 706 sleDené hrubé částice
4 oktadekanan zinečnatý 0,29 683 kuličky i nesfér. část. 100 500
5 oktadekanan sodný sapo medicín. 0,29 676 kuličky 50 400
6 cis-9-oktadecenan drasel. - sapo kalinus 0,29 694 kuličky 100 400
7 kyselina oktadekanová 0,26 679 kuličky 50 400
8 kyselina cis-9-oktadecenová 3.104 0,75 neefér. blok -
9 kyselina cis-9-oktadecenovó 14.10'4 3,77 slepený produkt -
10 kyselina cis-9-oktadecenová 29.104 7,5 kuličky 430 1 450
11 - kyselina cis-9-oktadecenová 28.10'3 75,3 kuličky 40 400
12 kyselina cis-9-oktadecenová 0,14 377 kuličky 70 290
13 kyselina cis-9-oktadecenová 0,29 685 kuličky 20 200
14 kyselina cis-9-oktadecenová 0,60 1 506 kuličky 50 240
15 kyselina cis-9-oktadecenová 1,50 3 765 kuličky 20 140
16 olean sorbitanu (SPÁN 80) 3.10'3 7,5 nesfér. blok -
17 olean sorbitanu (SPÁN 80) 29.10'3 75,3 nesfér. částice ca 1 500
18 olean sorbitanu (SPÁN 80) 0,29 688 kuličky 30 700
19 olean sorbitanu (SPÁN 80) 0,60 1 506 kuličky 30 250
20 olean sorbitanu (SPÁN 80) 1,50 3 765 kuličky 20 100
21 kyselina cis-9-oktadecenová + 3.10‘3 7,53 kuličky 200 1 250
olean sorbitanu (SPÁN 80) 30.1 o'3 75,3 kuličky 200 1 250
22 kyselina cis-9-oktadecenovó + 15.10'4 3,77 slepené nesfér. částice -
nonylfenolpolyethylenglykolether (Slovafol 905) 400.104 99,0
P ř í k 1 a d y 23 až 28
K dispergaci byla použita technická viskóza jako v předcházejícím případě, obsahující tato aditiva:
polyethylenglykol o molekulové hmotnosti 1 540 (výrobní označení Berol Glyco 1 540) 1,5 %
vysokomolekulámí produkt hydroxyethylovaných mastných aminů s polyalkylenoxidem, (výr. označení Kordamin V) 1,2 %
alkylaminpolyoxethylenglykol,
výr. označení Berol Visco 32) 0,3 56
Dispergace byla prováděna v 3 000 ml reaktoru kotvovým nerezovým míchadlem při 500 otáčkách/min. Postup byl stejný jako v předcházejícím případě, navažovalo se ca 500 g viskózy a 1 500 ml chlorbenzenu.
Proměnné pokusné podmínky a získané výsledky:
Příklad Povrchově aktivní látka Výsledek
číslo Chem. složení, popř. označení Dávka . , hmot. % g/mJ na vis. v CB vzhled velikost /um
23 nesfér.
hrudky
24 olean sorbitanu (SPÁN 80) 1,0 2 988 kuličky 27 až 380
25 cis-9-oktadecena drasel. sapo kalinus“ 0,1 295 kuličky 42 až 310
26 cís-9-oktadecenan drasel. sapo kalinus“ 0,1 301 kuličky 38 až 320
27 oktadekanan sod. - sapo medicín. 0,1 301 kuličky 46 až 254
28 oktadekanan sod.-sapo 0,1 301 kuličky 38 až 220
medicín.°
a - mýdlo rozpuštěno v chlorbenzenu
b - mýdlo rozpuštěno ve viskóze
P ř i k 1 a d y 29 až 32
K dispergaci byla použita technická viskóza a reaktor jako v příkladech 23 až 28.
Proměnné pokusné podmínky a získané výsledky:
Příklad
Dispersní prostředí Dávka oleansorbitanu (SPAN-80) hmot. % na vis. Velikost částic pm
29 p-dichlorbenzen 0,21 . 128 672
30 nafta + p-dichlorbenzen, 1:2 0,19 73 388
31 nafta + p-dichlorbenzen 1,00 10 155
32 . .. chlorbenzén 0,99 27 380
P ř í k 1 a d y 33 až 39
K dispergaci byla použita technická viskóza takto charakterizovaná:
K přípravě viskozy bylo použito 65 % smrkové sulfitové celulózy o průměrném polymeračnim stupni ca 750 a 35 % bukové sulfátové celulózy o polymeraěním stupni ca 600. Během předzrávání alkalicelulózy klesl pólymeračni stupeň na 290 až 300 a ve viskóze byl ca 270.
Obsah celulózy ve viskóze 8,0 až 8,3 %
Obsah NaOH ve viskóze 6,0 až 6,2 %
Obsah síry ve viskóze 2,3 až 2,4 %
Viskózita 4 až 5 Ns/m^
Modifikována přídavkem alkylpolyethylenglykoletheru vyrobeného reakci směsi vyšších mastných alkoholů s ethylenoxidem v molárním poměru 1:25 až 1:20 (Slovasol 0) 2 g/kg celul.
Bylo použito stejné zařízení a obdobný postup jako v příkladech 1 až 22. Disperzním prostředím byl chlorbenzén (120 ml) a bylo dispergováno ca 30 g viskózy (její množství bylo stanoveno diferenčním vážením).
Proměnné pokusné podmínky a získané výsledky:

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Způsob výroby sférických celulózových částeček závislý na čs. autorském osvědčení č. 172 640, vyznačený tím, že se viskóza disperguje v organickém rozpouštědle, kterým je chlorbenzen nebo směs dichlorbenzenu a nafty, jehož specifická hmotnost za teploty místnosti je mezi 1,0 až 1,2 g/cm\ za přítomnosti aniontových nebo neiontových povrchově aktivních látek s delším alifatickým řetězcem, obsahujícím až 18 uhlíkových atomů, vybraných ze skupiny skládající se z oleanů nebo stearanů alkalických kovů, kyseliny stearová nebo olejové, popř. oleanu sorbitanu v množství od 0,02 do 40 g/kg viskózy.
CS383677A 1977-06-10 1977-06-10 Způsob výroby sférických celulózových částeček CS210703B3 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS383677A CS210703B3 (cs) 1977-06-10 1977-06-10 Způsob výroby sférických celulózových částeček

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS383677A CS210703B3 (cs) 1977-06-10 1977-06-10 Způsob výroby sférických celulózových částeček

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS210703B3 true CS210703B3 (cs) 1982-01-29

Family

ID=5379617

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS383677A CS210703B3 (cs) 1977-06-10 1977-06-10 Způsob výroby sférických celulózových částeček

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS210703B3 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2006221969B2 (en) Process for the manufacture of cellulose sulfate with improved characteristics
DE69200060T2 (de) Schaumkontrollmittel für Waschmittel.
US2665256A (en) Solid compositions containing polyoxyethylene ethers and urea
US5743949A (en) Stable aqueous wax dispersions
FR2600267A1 (fr) Granules de biopolymere a dispersabilite et dissolution rapides
FR2531093A1 (fr) Suspensions concentrees pompables de polymeres hydrosolubles
JPS59130533A (ja) 可塑化されたポリマ−粒子の水性分散液
KR102871696B1 (ko) 가교된 셀룰로오스 에테르를 제조하는 방법
JPS61271356A (ja) カチオン系重合体の易可溶性調整物およびその製造方法
US5011883A (en) Stabilized polymer latex composition
CS210703B3 (cs) Způsob výroby sférických celulózových částeček
US2635067A (en) Alginate pastes
US5541241A (en) Method of using poly(vinyl alcohol) fluidized polymer suspensions in aqueous systems
US2072771A (en) Chemical products and process of preparing the same
EP0053921A2 (en) Aggregates
US2856400A (en) Method for the manufacture of low viscosity cellulose acetate dicarboxylates
US4169087A (en) Product and process of preparing tetrafluoroethylene polymer aqueous dispersions
US3733294A (en) Manufacture of solutions and dispersions of polymers in organic liquids from a polymer latex
US7361753B2 (en) Method for the production of easily wetted, water-soluble, powdered at least alkylated non-ionic cellulose ethers
US2480949A (en) Viscous water-soluble cellulose ether solutions and process for making same
US2199386A (en) Granular article containing cellulose ethers and shellac
US2675377A (en) Method of preparing sulfuric acid esters of cellulose
US3987218A (en) Process for decreasing the hygroscopicity of polycarboxylates
US2814619A (en) Processing cellulose ethers
CN118546032A (zh) 一种水性悬浮复合肥