CS210312B1 - Method of uninterrupted cleaning the n-parfine hydrocarbons - Google Patents
Method of uninterrupted cleaning the n-parfine hydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- CS210312B1 CS210312B1 CS451572A CS451572A CS210312B1 CS 210312 B1 CS210312 B1 CS 210312B1 CS 451572 A CS451572 A CS 451572A CS 451572 A CS451572 A CS 451572A CS 210312 B1 CS210312 B1 CS 210312B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- paraffin
- refining
- hydrocarbons
- oleum
- content
- Prior art date
Links
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 36
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 29
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 17
- 239000011282 acid tar Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims abstract description 5
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims abstract description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract 3
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 6
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241000795633 Olea <sea slug> Species 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011269 tar Substances 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000283074 Equus asinus Species 0.000 claims 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000000853 cresyl group Chemical group C1(=CC=C(C=C1)C)* 0.000 description 2
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 101710111653 2-methylisocitrate lyase Proteins 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100026094 C-type lectin domain family 12 member A Human genes 0.000 description 1
- 101710188619 C-type lectin domain family 12 member A Proteins 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000006558 Dental Calculus Diseases 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 1
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VAEJJMYYTOYMLE-UHFFFAOYSA-N [O].OS(O)(=O)=O Chemical compound [O].OS(O)(=O)=O VAEJJMYYTOYMLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G17/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
- C10G17/09—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge with acid salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/17—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with acids or sulfur oxides
- C07C7/171—Sulfuric acid or oleum
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu neppetržitáho · čištění n-ptrtfinovýeh uhlovodíků, zejména takových, které se získávají z ropnýeh frakcí zpracováním ooSeknllrníoi síty a ktert se používají k výrobě . emoUgglorů, detergentů a · změkčovačů tulfoehloraeí nebo tulfssxidaeí nebo k výrobě proteinů, od olefinických a aromatických sloučenin rafinací oleem, oddělení vzniklého kyselého dehtu a následným praním n-parafínového rafirátu alrtlirtýo louhem do neutrální reakce.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the continuous purification of n-propylene hydrocarbons, in particular those obtained from petroleum fractions by processing of a sieve and which are used for production. emolgens, detergents and softeners of tulfo-chlorine or tulfosxidae or for the production of proteins, from olefinic and aromatic compounds by oil refining, separation of the acid tar formed and subsequent washing of the n-paraffinic raffinate alrtlirtine with the caustic solution until neutral.
Ukázalo se, že n-parafinové uhlovodíky o přibližné délce řetězce 10. až 20 atomů uhlíku, izolované z ropných frakcí zpracováním ooOekuUlrníoi síty, skktačí při dalším zpracování na e^uu|^g^t^(^ry, deterge^ty a zm^ě^k^o^i^É^č^].a tmavě zbarvené výsledné produkty, a proto se před použitím ·muuí ještě čistit.It has been shown that n-paraffin hydrocarbons having an approximate chain length of 10 to 20 carbon atoms, isolated from petroleum fractions by treatment with a molecular sieve, are useful in further processing to give e-ger, deters and mixtures. The resulting products and the dark colored final products are therefore purified before use.
Tak je známo, že jakost n-parafinových uhlovodíků je možno zleppit · katalytickou hydrogenací při teplotě 320 °C a tlaku 220 at za pouuiií niklwolrromsvýih katalyzátorů. Při tomtc zpracování se však odstraní jen olemické. sloučeniny, zatímco z aromatických sloučenin v^í^íI^í^Číí nafteny, které z^stávsa! v uhlovodících a oočí při dalším zpracování uhlovodíků nepříznivý vliv na barvu výsledných produktů.Thus, it is known that the quality of n-paraffin hydrocarbons can be improved by catalytic hydrogenation at 320 ° C and 220 at pressure using nickel-chromium catalysts. In this treatment, however, only olemic is removed. compounds, while the aromatic compounds in which the naphthenes remain; in hydrocarbons and eyes during further processing of hydrocarbons adversely affect the color of the resulting products.
Dále je známo, rtfinsvtt n-parafinové . uhlovodíky po vsázkách kyselinou sírovou nebo oleem tím, že se promíchá^aí v nádrži po delší dobu s kyselinou uváděním dusíku nebo vzduchu do nádrže. nádrž slouží současně jako usazovací a děěicí nádrž pro · odpadní kyselinu, tzv. kyselý dehet. Následné praní kyselého ramtu alkalí^km louhem se provádí stejně jako zpracování kyselinou (US patent číslo 3 177 137).It is further known that rtfinsvtt n-paraffins. The hydrocarbons are charged with sulfuric acid or oleo by mixing in the tank for an extended period of time with the acid by introducing nitrogen or air into the tank. the tank serves simultaneously as a settling and separating tank for waste acid, the so-called acid tar. Subsequent washing of the acidic bar with alkaline liquor is carried out in the same way as acid treatment (U.S. Pat. No. 3,177,137).
Tímto způsobem nelze dosáhnout ani úplného odstranění nežádoucích sloučenin z finových uhlovodíků ani rovnoměrné jakosti produktu. Většinou je nutné ještě dodatečné zpracování rafinátu bělicí hlinkou. Kromě toho je při tomto způsobu třeba pornmrně značného počtu pracovních sil a produkční kapacita je omezena potřebnými reakčními nádržemi.In this way, neither the complete removal of undesirable compounds from the finished hydrocarbons nor the uniform product quality can be achieved. In most cases, additional processing of the raffinate with bleaching clay is necessary. In addition, this method requires a considerable number of manpower and the production capacity is limited by the necessary reaction tanks.
Dále je známo, přidávat pro lepší oddělování kyselého dehtu od rafinátu a k zamezení tvorby em^J.ze při pozdějším alkaicckém praní k n-parafiovvým uhlovodíkům před rafú-naci nižěí alifatické alkoholy, aldehydy nebo kyseliny (italský patent č. 548 843» US patenty č. 2 788 310, 2 849 375, 2 755 233, 2 753 239, francouzský patent č. 1 491 282). Přídavek těchto látek je nehospodárný, poněvadž se tyto látky musí před dalším zpracováním rafinačních produktů opět odssrannt, což představuje jeden stupeň navíc.It is further known to add lower aliphatic alcohols, aldehydes or acids to refine acid tar from raffinate and to prevent the formation of carbon monoxide, aliphatic alcohols, aldehydes or acids during later alkali scrubbing before refining (Italian Patent No. 548,843 »US Patents No. 2,788,310, 2,849,375, 2,755,233, 2,753,239, French Patent No. 1,491,282). The addition of these substances is uneconomical, since these substances must be removed again, which is one more step, before further processing of the refining products.
Je též známo, rafinovat n-parafinové uhlovodíky nepřetržitě v odstředivém čerpadle, které slouží jako mísicí agregát, kyselinou sírovou nebo oleem a k oddělení kyselého dehtu použfvaX odstředivek. Je však nutné použít několik čerpadlových okruhů, má-li se dosáhnout dostatečně vysokého rafinačního účinku. Dd!.Sí nevýhodou je, že vzhledem k pouužtí agresivního rafinačního.činidla a účinkem kysličníku siřičiéého, vznikajícího při rafinaci, si směěovací čerpadla a odstředivky vyžadují značné údržby. Údržba a opravy jsou spojeny se značným pracovním zatížením a kysličník siřičitý, uvolňuuící se při odstřeáování kyselého dehtu, si vynucuje další opatření na ochranu zdraví obsluhy zařízení.It is also known to refine n-paraffin hydrocarbons continuously in a centrifugal pump, which serves as a blending aggregate, sulfuric acid or oleum, and uses centrifuges to separate the acid tar. However, it is necessary to use several pump circuits in order to achieve a sufficiently high refining effect. The disadvantage is that due to the use of an aggressive refining agent and the effect of the sulfur dioxide produced during the refining, the mixing pumps and centrifuges require considerable maintenance. Maintenance and repair work entails considerable workloads, and sulfur dioxide, which is released when acid tar is removed, requires additional measures to protect the health of the operator.
Rornněž.je známo, provádět rafinaci tak, že se n-parafinové uhlovodíky vedou spolu s 98% kyselinou sírovou při teplotě 25 °C přes kontaktní lože z polypropylenových tělísek. Po oddělení kyselého dehtu se rafinát vede se sodným louhem přes druhé, shodné’ kontaktní lože a pak kolonou vyplněnou moo.ekulárním sítem druhu A 4 (nizozemský patent č. 300 182).It is also known to carry out refining by passing n-paraffin hydrocarbons together with 98% sulfuric acid at 25 ° C through a contact bed of polypropylene bodies. After separation of the acid tar, the raffinate is fed with sodium hydroxide solution through a second, identical 'contact bed and then through a column filled with a molar type 4 sieve (Dutch Patent No. 300 182).
Roroěž je znám způsob, při němž se n-parafinové.uhlovodíky rafinují 98% kyselinou sírovou při teplotách 25 až 50 °C v reakční koloně opatřené náplní, která se uvádí do mechanických vibrací (britský patent č. 932 93Q)·Roro is known in which n-paraffin hydrocarbons are refined with 98% sulfuric acid at 25 to 50 ° C in a reaction column packed with mechanical vibration (British Patent No. 932 93Q).
Nevýhodou těchto způsobů je, že se 98% kyselinou sírovou při dodržení uvedených teplot nemůže dosáhnout dostatečného odstranění aromátů. Periodicky nutná výměna a čištění, popřípadě regenerace nadto velmi drahé kontaktní náplně a molekulárního síta jsou velmi náročné na čas a pracovní síly. Technická realizace vibrační kolony o velké kapaectě je obtížná a nákladná.A disadvantage of these processes is that 98% sulfuric acid cannot achieve sufficient aromatics removal at these temperatures. Moreover, the periodically necessary replacement and cleaning or regeneration of a very expensive contact filling and molecular sieve are very time and labor intensive. The technical implementation of a large-capacity vibration column is difficult and costly.
Dále je známo, přidávat při rafinaci n-parafinových uhlovodíků kyselinou sírovou ještě navíc kysličník hlinitý nebo rafinovat za pouužtí chloridu hlinitého nebo kyselého dehtu, získávaného při rafinaci kyselinou sírovou (francouzský patent č. 1 323 279, SRN patent č. 1 208 025, NDR patent č. 22 098). Nevýhodou zde je, že nelze dosáhnout dostatečného stupně rafi-nace, že přídavek dalšího rafinačního činidla zvyšuje náklady a vyžaduje ještě jeden stupeň navíc k oddělení rafinačního Činidla z kyselého dehtu, má^i se tohoto ještě dále pouužt. Kromě toho je maanpulace s velkým moostvím chloridu hlinitého nepříjemná. Odpeddaící rafinační kal nelze jinak zužitkovat a tvoří obtížný odpad.Furthermore, it is known to add alumina in addition to alumina in the refining of n-paraffin hydrocarbons with sulfuric acid or to refine using alumina or tar tar obtained from sulfuric acid refining (French Patent No. 1 323 279, Germany Patent No. 1 208 025, GDR No. 22,098). A disadvantage here is that it is not possible to achieve a sufficient degree of refining, that the addition of another refining agent increases the cost and requires one more step in addition to separating the refining agent from the acid tar, this should be used even further. In addition, maanpulation with large amounts of aluminum chloride is unpleasant. The dewatering refining sludge cannot otherwise be recovered and is a difficult waste.
Konečně je známo, n-parafinové uhlovodíky před rafinaci kyselinou nebo po ní hydrogenovat (US patenty č. 2 973 315, 2 973 317).Finally, it is known to hydrogenate n-paraffin hydrocarbons before or after acid refining (US Pat. Nos. 2,973,315, 2,973,317).
Tato dodatečné operace nepřináší žádná podstatná zlepšení rafinačního účinku a značně zvyšuje provozní náklady.This additional operation does not bring any significant refining effect improvements and greatly increases operating costs.
Účelem vynálezu je zbavit n-parafinové uhlovodíky lltfinickýih a aromatických sloučenin, aby bylo možno použit jich k výrob* světle zbarvených emuuggtorů, detergentů a změkčovadel nebo k výrobě proteinů.It is an object of the present invention to deprive n-paraffin hydrocarbons of llfinic and aromatic compounds so that they can be used for the production of light-colored emulsifiers, detergents and emollients or for the production of proteins.
Byl·tedy dán úkol, nalézt způsob, který umožňuje odstraňovat při . pouužtí malého množství rafinačního činidla, při malých ztrátách na n-paraflnových uhlovodících a při vysokém rafinačním účinku nepřetržitě olefinické a aromatické sloučeniny z n-parafinových uhlovodíků.Thus, it has been given the task of finding a way to remove it when. the use of a small amount of a refining agent, with low losses on n-paraffin hydrocarbons and a high refining effect of the continuously olefinic and aromatic compound of n-paraffin hydrocarbons.
Vynález řeěí tento úkol způsobem nepřetržitého čistění n-parafinových uhlovodíků, zejména takových, které se získávají zpracováním ropných frakcí molekulárními síty a slouží к výrobě emulgátorů, detergentů a změkčovadel sulfochlorací nebo sulfoxidací nebo к výrobě proteinů, od oleflnických a aromatických sloučenin rafinací oleem, oddělením vzniklého kyselého dehtu a následným praním n-paraflnového rafinátu alkalickým louhem do neutrální reakce, kterýžto způsob se vyznačuje tím, že se rafinace provádí za míchání při Reynoldsově Čísle < 1,2 x Eulerově Čísle 3>5 = konst, a Weberově čísle < 2 x 10^, při teplotách v rozmezí od 15 do 45 °C během 1 až 10 minut oleem obsahujícím 20 až 65 hmotnostních % kysličníku sírového, přičemž se při obsahu nejméně 95 objemových % n-parafinů a nanejvýš 1 objemového % olefinů a aromátů v n-parafinových uhlovodících dodržuje poměr olea к parafinovým uhlovodíkům - v závislosti na obsahu kysličníku sírového v oleu - v rozmezí 1:(15 až 40) objemovým dílům, vzniklý kyselý dehet se při teplotách od 20 do 40 °C průběžně odděluje a n-parafinový rafinát se neutralizuje 15 hmot, procentním alkalickým louhem.The invention solves this object by a process for the continuous purification of n-paraffin hydrocarbons, in particular those obtained by treating petroleum fractions with molecular sieves, and for producing emulsifiers, detergents and emollients by sulfochlorination or sulfoxidation or for producing proteins from olefinic and aromatic compounds acid tar and subsequent washing of the n-paraffin raffinate with an alkaline solution until neutral, which process is characterized in that the refining is carried out with stirring at Reynolds < 1.2 x Euler < 3 > = 5 < = const, and Weber < 2 x 10 at temperatures ranging from 15 to 45 ° C over 1 to 10 minutes with an oil containing 20 to 65% by weight of sulfur trioxide, containing at least 95% by volume of n-paraffins and at most 1% by volume of olefins and aromatics in the n-paraffin hydrocarbons maintains the olea to paraffin ratio hydrocarbons - depending on the sulfur trioxide content in the oil - in the range of 1: (15 to 40) parts by volume, the acid tar formed is continuously separated at temperatures from 20 to 40 ° C and the n-paraffin raffinate is neutralized by 15% lyem.
Rafinace n-parafinových uhlovodíků se účelně provádí v kaskádě, tvořené pěti za sebou zařazenými nádržemi s míchadly, z nichž každé je opatřeno rotorem se 4 lopatkami a statorem s 12 lopatkami.The refining of the n-paraffin hydrocarbons is conveniently carried out in a cascade consisting of five consecutive agitator tanks, each of which is equipped with a 4-blade rotor and a 12-blade stator.
Ukázalo se výhodným, rafinovat n-parafinové uhlovodíky o obsahu nejméně 95 obj. % n-parafinů a nejvýše 1 obj. % olefinů a aromátů při teplotě 25 °C oleem obsahujícím 25 hmot. % kysličníku sírového a přitom dodržovat poměr olea к n-parafinovým uhlovodíkům v rozmezí 1:20 obj. dílům.It has proven advantageous to refine n-paraffin hydrocarbons having a content of at least 95% by volume of n-paraffins and at most 1% by volume of olefins and aromatics at a temperature of 25 ° C with an oil containing 25 wt. % of sulfur trioxide while maintaining the ratio of olea to n-paraffin hydrocarbons in the range of 1:20 parts by volume.
Rovněž je výhodné rafinovat takovéto n-parafinové uhlovodíky při teplotě 25 °C oleem obsahujícím 65 hmot. % kysličníku sírového a přitom dodržovat poměr olea к n-parafinovým uhlovodíkům v rozmezí 1:40.It is also preferred to refine such n-paraffin hydrocarbons at 25 ° C with an oil containing 65 wt. % of sulfur trioxide while maintaining the ratio of olea to n-paraffin hydrocarbons in the range of 1:40.
Oddělování kyselého dehtu, vznikajícího při rafinaci kyselinou, se účelně provádí v dělicí troubě, u níž se dodržuje poměr vnitřního průměru dělicí trouby к .její délce 1:7 a poměr horní fáze parafinu nad rozhraním к délce dělicí trouby 1:48,3.The separation of the acid tar produced by acid refining is expediently carried out in a separating tube, which maintains a ratio of the internal diameter of the separating tube to a length of 1: 7 and an upper paraffin phase ratio above the interface to the length of the separating tube of 1: 48.3.
Neutralizace parafinového rafinátu se s výhodou provádí 5 až 15 hmot. %, s výhodou 10 hmot, procentním nadbytkem alkalického louhu, vztaženo na kyselé složky n-parafinového rafinátu, za intenzivního promíchávání alkalického louhu a n-parafinového rafinátu v nádrži s míchadlem, obdobné rafinačním nádržím. Reynoldsovo číslo může zde mít hodnotu > 1 ,2 . 10^, říulerovo číslo 3,5 = konst. a Weberovo číslo > 9 . 102 (vztaženo na parafinovou fázi).The neutralization of the paraffin raffinate is preferably carried out from 5 to 15 wt. %, preferably 10 wt.%, of an excess of alkaline caustic, based on the acidic components of the n-paraffin raffinate, while vigorously mixing the alkaline caustic and the n-paraffin raffinate in a stirrer tank similar to the refinery tanks. The Reynolds number can be > 1.2 here. 10 ^, řerer number 3,5 = const. and a Weber number> 9. 10 2 (based on paraffin phase).
Způsob podle vynálezu je osvětlen s přihlédnutím к připojeným výkresům: na obr. 1 je zakresleno schéma průběhu způsobu podle vynálezu, obr. 2 představuje nádrž s míchadlem v nárysu a obr, 3 znázorňuje příčný řez nádrží s míchadlem podél čáry A-A při pohledu shora.The process according to the invention is illustrated with reference to the accompanying drawings, in which: FIG. 1 shows a flow diagram of the process according to the invention, FIG. 2 shows the agitator tank in front view and FIG. 3 shows a cross-section of the agitator tank along line A-A.
Ze zásobníku £ na parafin a ze zásobníku 2 na oleum se dávkovacími Čerpadly } a 4 nepřetržitě přivádějí n-parafin a oleum do nádrže £ s míchadlem, která tvoří první člen kaskády. Hafinační směs probíhá za rychlého míchání nádržemi £, 6, J, 8 a £ kaskády, přičemž probíhá rafinace n-parafinových uhlovodíků. Z nádrže £ jde rafinační směs do dělicí trouby 10. Zde se směs nepřetržitě dělí na n-parafinovou horní fázi a na dolní fázi, tvořenou oleovým dehtem. Oleový dehet se odvádí potrubím 11 dole z dělicí trouby £0. Z dělicí trouby 10 jde η-parafinová horní fáze do nádrže 12 s míchadlem, do níž se současně nepřetržitě přidává ze zásobníku 13 alkalického louhu přes dávkovači čerpadlo £4 alkalický louh, v množství potřebném к neutralizaci zbývajících kyselých složek n-parafinové horní fáze. Z nádrže 12 jde směs n-parafinů a louhu do mezizásobníku ££, z něhož se dávkovacím Čerpadlem 16 čerpá do dvou za sebou zařazených oddělovacích nádrží 17 a 18 к oddělení pracího louhu. Čirý n-parafinový rafinát se odvádí z oddělovací nádrže 18 potrubím 19 do skladovacího zásobníku 20. Prací louh, odtékající z oddělovacích nádrží 17 a 18, jde potrubími 21 a 22 do odpadu. К nepřetržitému oddělování pracího louhu je možno místo oddělovacích nádrží použít i dělicí trouby. Poněvadž rafinát, odtahovaný po hodinové době setrvání v dělicí troubě, ještě není dokonale opticky Čirý, musí se к dokonalému vyčeření ponechat podle zkušenosti stát po 2 až 3 dny v usazovací nádrži nebo se musí vyčeřit jiným běžným čeřícím postupem.The n-paraffin and oleum are continuously fed from the paraffin storage tank 4 and the oleum storage tank 2 through metering pumps 4 and 4 to the agitator tank 6 which forms the first cascade member. The quenching mixture is carried out with rapid agitation by tanks,, 6, 8, 8 and ask of the cascade while refining the n-paraffin hydrocarbons. From the tank 6, the refining mixture goes to the separating tube 10. Here the mixture is continuously separated into the n-paraffin upper phase and the lower phase formed by the oleo tar. The oil tar is removed via line 11 downstream of the separator tube 40. From the separator tube 10, the η-paraffin upper phase goes to the stirrer tank 12, to which is simultaneously continuously added from the alkaline caustic container 13 via the alkaline caustic dosing pump 44, in an amount necessary to neutralize the remaining acidic components of the n-paraffin upper phase. From the tank 12, the mixture of n-paraffins and caustic goes to the intermediate tank 60 from which it is pumped through the metering pump 16 into two sequentially separating tanks 17 and 18 to separate the wash liquor. The clear n-paraffinic raffinate is discharged from the separation tank 18 via line 19 to the storage container 20. The wash liquor flowing from the separation tanks 17 and 18 goes through the lines 21 and 22 to waste. Separate tubes can be used instead of separating tanks for continuous separation of the wash liquor. Since the raffinate drawn off after an hour of residence in the separating tube is not yet perfectly optically clear, it must, according to experience, be left to stand in the sedimentation tank for 2 to 3 days or be clarified by another conventional clarification process.
Obzvláštní výhodou způsobu podle vynálezu je, že n-parafinové uhlovodíky, které se získávají z ropy zpracováním molekulárními síty, se mohou zbavit olefinických a aromatických sloučenin při malých nákladech na technologické zařízení, vysokém výtěžku na jednotku prostoru a času a při malé potřebě pracovních sil i do té míry, že zbytkový obsah těchto sloučenin je nižší než 0,01 obj. %.A particular advantage of the process according to the invention is that the n-paraffin hydrocarbons obtained from petroleum by molecular sieving treatment can be freed from olefinic and aromatic compounds at low plant cost, high space-time yield and labor demand. to the extent that the residual content of these compounds is less than 0.01% by volume.
PřikladlHe did
V kaskádě pěti nádrží s míchadly, z nichž každá má objem 100 litrů, se během 4,65 minuty rafinuje 4 723 kg/h směsi n-parafinových uhlovodíků, získaných z ropné frakce zpracováním molekulárními síty, o přibližné délce řetězce 14 až 18 atomů uhlíku a s objemovým obsahem n-parafinů 97 %, oleem, obsahujícím kysličník sírový v hmotnostní koncentraci 25 %, při teplotě 25 °C. Pak se rafinační směs vede do dělicí trouby a při teplotě 25 °C se rozdělí v n-parafinovou horní fázf a dolní fází, tvořenou oleovým dehtem. Získá se 4 618 kg/h n-parafinového rafinátu a 684,7 kg/h kyselého dehtu.In a cascade of five stirrer tanks, each having a volume of 100 liters, 4,723 kg / h of a mixture of n-paraffin hydrocarbons obtained from the petroleum fraction by molecular sieve treatment with an approximate chain length of 14 to 18 carbon atoms are refined within 4.65 minutes. and having a n-paraffin content by volume of 97%, an oleo containing sulfur trioxide in a concentration by weight of 25% at a temperature of 25 ° C. The refining mixture is then fed into a separating tube and separated at 25 ° C into the n-paraffinic upper phase and the lower-phase formed by the oleo tar. 4618 kg / h of n-paraffin raffinate and 684.7 kg / h of acid tar are obtained.
Z reakčních produktů uniká potrubím 9,3 kg/h kysličníku siřičitého. Kyselá n-parafinová horní fáze se neutralizuje v nádrži o objemu 250 litrů, opatřené míchadlem, při teplotě 35 °C přidáním 338,3 kg/h sodného louhu o hmotnostní koncentraci 15 %. Po oddělení 373»7 kilogramů/h pracího louhu ve dvou za sebou zapojených odlučovačích se získá 4 583,3 kg/h opticky čirého n-parafinového rafinátu, o objemovém obsahu 99 % n-parafinů. Objemový obsah olefinů a aromátů je nižší než 0,01 %. Ztráta při rafinaci činí 2,95 %, vztaženo na hmotnostní množství použité směsi n-parafInových uhlovodíků. Natriumalkansulfonát, popřípadě kresylester kyseliny alkansulfonové, vyrobený z těchto n-parafind sulfochlorací, má ve srovnání s produkty vyrobenými z nerafinovaných, popřípadě hydrogenačně rafinovaných n-parafinů níže uvedené jódové číslo, stanovené podle TGL Č. 14 303, list I:9.3 kg / h of sulfur dioxide escapes from the reaction products through the pipeline. The acidic n-paraffinic upper phase is neutralized in a 250 liter tank equipped with a stirrer at a temperature of 35 ° C by adding 338.3 kg / h of sodium hydroxide solution at a concentration of 15% by weight. After separating 373.7 kg / h of wash liquor in two successive separators, 4,583.3 kg / h of optically clear n-paraffin raffinate having a volume content of 99% of n-paraffins is obtained. The content by volume of olefins and aromatics is less than 0.01%. The refining loss is 2.95% based on the weight of the mixture of n-paraffinic hydrocarbons used. The sodium alkane sulfonate and / or cresyl alkane sulfonic acid ester produced from these n-paraffin sulfochlorination have, compared to products made from unrefined or hydrotreated n-paraffins, the following iodine number, determined according to TGL No. 14 303, sheet I:
Proudění v nádržích s míchadly je charakterizováno Reynoldsovým číslem Re = 1,28.10^, Weberovým číslem We = 3,28.104 a Eulerovým číslem Eu = 3,5. Tato podobnostní kritéria vyplývají z průměru míchadla d = 0,215 m počtu otáček míchadla n = 615 ot/min hustoty zpracovávané směsi $ = 814 kg/m3 dynamické viskozity zpracovávané směsi φ = 0,00301 Pa.s napětí na styčném povrchu reagujících složek ď = 0,0259 N/m změny tlaku v soustavě Δρ = 13 836 PaThe flow in the stirrer tanks is characterized by a Reynolds number Re = 1.28 * 10, a Weber number We = 3.28 * 10 and an Euler number Eu = 3.5. These similarity criteria result from agitator diameter d = 0.215 m agitator speed n = 615 rpm processing mixture density $ = 814 kg / m 3 dynamic mixture viscosity φ = 0.00301 Pa.s stress at the interface of reacting components kd = 0 , 0259 N / m system pressure change Δρ = 13 836 Pa
Příklad 2Example 2
807 kg/h směsi o-parafinových Uhlovodíků, získaných z ropy zpracováním molekulárními síty, o přibližné délce řetSzce 14 až 18 atomů uhlíku a o objemovém obsahu 97 % parafinů, se při teplotl 25 °C rafinuje 313,7 kg/h olea, obsahhUícího kysličník sírový v hmotnostním mn!iSví 65 % % po dobu 4,8 minuty stejrým postupem, jak je popsán v příkladu 1. Po rozdělení rafinační směsi v dělicí troubS se získá 4 724 kg/h n-párafinového rafinátu a 385,9 kg/h kyselého dehtu. BShem reakce unikne z reakční směli 10,8 kg/h kysličníku siřičitého. Kyselý n-parafinový rafioát se oeeUralizuje při teplotl 35 °C sodným louhem o hmotnostní konceeOtaci 15 %, v mnoiSví 401,5 kg/h. Po oddělení 44-4,9 kg/h promývacího louhu ve dvou za sebou zařazených odlučovačích se získá 4 680,6 kg/h opticky čirého n-paraf.nového rafioátu o objemovém obsahu 89,9 % o-parafioů. Objemový obsah olefinů a aromátů je uenOí než 0,01 %. Ztráty při rafinaci činí 2,63' %, vztaženo na hmoonooSní mnoiSví použité smšsl n-parafinových uhlovodíků.807 kg / h of a mixture of o-paraffinic hydrocarbons derived from petroleum by molecular sieve treatment, with an approximate chain length of 14 to 18 carbon atoms and a 97% paraffin content by volume, is refined at 25 ° C with 313.7 kg / h of olefin containing oxygen sulfuric acid at 65% w / w for 4.8 minutes in the same manner as described in Example 1. After separating the refining mixture in the separation tube, 4,724 kg / h of n-paraffin raffinate and 385.9 kg / h were obtained. acid tar. B During the reaction, 10.8 kg / h of sulfur dioxide escapes from the reaction zone. The acidic n-paraffin raffioate is neutralized at a temperature of 35 ° C with 15% w / w sodium hydroxide solution, at a rate of 401.5 kg / h. After separating the 44-4.9 kg / h wash liquor in two sequential separators, 4,680.6 kg / h of optically clear n-paraffin raffioate having a content by volume of 89.9% o-paraffio are obtained. The content of olefins and aromatics is less than 0.01%. The refining losses were 2.63% based on the mono-mono-quantity of the mixture of n-paraffin hydrocarbons used.
NarriuualkannsUflnát, popřípadl kresylester kyseliny alkansulfonové, vyrobený sulfochlorecí z tlchto o-parafioů, má v porovnání k produktu vyrobenému z nerafnlovanýlh, poppípadS h^rogenaČn1 rafdovaných n-parafinů jodové číslo stanoveoé podle TGL č. I4 303, dst, I:NarriuualkannsUflnát, popřípadl kresylester alkanesulfonic acid produced sulfochlorecí from tlchto o Parafia has compared to the product produced from nerafnlovanýlh, Poppy p ADS h ^ rogenaČn 1 rafdovaných n-paraffins jo d b s NUMBER statutes EOE according to E TGL No. I 4 30 3 dst I:
Proudlní v nádržích s micl^i^<^JLy je charakterizováno Re^ynoMsovým číslem Re = ^22.10^ Weberovým Číseem We = 3,20.104 a ^ulerovým_ číslem Eu = 3,5«Proudlní in tank thereof with MICL ^ i ^ <^ JL y ^ Re is characterized ynoMsovým number Re = 1.22 ^ 0 ^ Weber goblet We = 3, 20 and 04 ^ .1 ulerovým_ number EU = 3.5 "
Tato podobno osní kritéria vyppývřaf z průměru míchadla počtu otáček míchadla hustoty zpracovávané směsi dynamické viskozity zpracovávané směsi napěli na styčném povrchu reagUících složek změny tlaku v soustavl d = 0,215 m n = 615 ot/min φ = 810 kg/me Λ? = 0,00315 Pa.s & - 0,0264 N/u ŮP = 13 768 PaThese similar axial criteria result from the agitator diameter of the agitator of the agitator of the mix density of the dynamic viscosity of the mix on the contact surface of the reactants pressure changes in the system d = 0.215 mn = 615 rpm φ = 810 kg / m e Λ? = 0.00315 Pa.s & - 0.0264 N / u AP = 13 768 Pa
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD15629971A DD103374A3 (en) | 1971-07-02 | 1971-07-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS210312B1 true CS210312B1 (en) | 1982-01-29 |
Family
ID=5484039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS451572A CS210312B1 (en) | 1971-07-02 | 1972-06-26 | Method of uninterrupted cleaning the n-parfine hydrocarbons |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG23809A1 (en) |
| CS (1) | CS210312B1 (en) |
| DD (1) | DD103374A3 (en) |
| FR (1) | FR2144644A1 (en) |
| HU (1) | HU165077B (en) |
| SU (1) | SU510501A1 (en) |
-
1971
- 1971-07-02 DD DD15629971A patent/DD103374A3/xx unknown
-
1972
- 1972-03-07 FR FR7207869A patent/FR2144644A1/en active Granted
- 1972-05-11 BG BG7200020455A patent/BG23809A1/en unknown
- 1972-06-14 HU HULE000661 patent/HU165077B/hu unknown
- 1972-06-26 CS CS451572A patent/CS210312B1/en unknown
- 1972-06-30 SU SU1808516A patent/SU510501A1/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU510501A1 (en) | 1976-04-15 |
| FR2144644B1 (en) | 1976-01-16 |
| HU165077B (en) | 1974-06-28 |
| DD103374A3 (en) | 1974-01-20 |
| FR2144644A1 (en) | 1973-02-16 |
| BG23809A1 (en) | 1977-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20240058878A (en) | Methods for refining synthetic crude oil streams | |
| US4147638A (en) | Sulfonation of crude oils to produce petroleum sulfonates | |
| CS210312B1 (en) | Method of uninterrupted cleaning the n-parfine hydrocarbons | |
| US5264649A (en) | Alkylation catalyst regeneration | |
| US2429965A (en) | Breaking of emulsions | |
| US3444261A (en) | Process for the production of olefins suitable for conversion to detergent alkylates | |
| EP0168778B1 (en) | Process for the production of polyalkylaromatic polysulfonic acids and recovery by heavy phase separation | |
| US3778485A (en) | Turpentine purification process | |
| US2412916A (en) | Process for preparing petroleum sulfonates | |
| US2153286A (en) | Process for preparing wetting | |
| SU943266A1 (en) | Process for cleaning hydrocarbon oils | |
| US2538262A (en) | Method of purifying sulfuric acid alkylates | |
| US3492343A (en) | Sulphonates | |
| SU1608184A1 (en) | Method of producing deemulsifier for breaking emulsion of oil and/or plasticizers of concrete mixes | |
| US3803257A (en) | Olefin treatment by solvent extraction | |
| US2732344A (en) | B bray | |
| US2761887A (en) | Refining sulfuric acid treated aromatic hydrocarbons by neutralizing in two stages, with sufficient alkali metal hydroxide added in the first stage to form an aqueous layer of acid normality between 0.7 and 2.2 | |
| US2152292A (en) | Process for the production of alkyl ester salts | |
| RU2007436C1 (en) | Method of petroleum oily fractions treatment | |
| US3164547A (en) | Process for refining hydrocarbon oils so as to obtain only refined oil and pure oil soluble sulphonates | |
| KR0154363B1 (en) | The process for the preparation of polybutene | |
| US2870223A (en) | Extraction processes | |
| US2700052A (en) | Preparation of detergent compositions | |
| US2628200A (en) | Production of alkaryl sulfonate detergent compositions, including a method of controlling the sodium sulfate content thereof | |
| US1906924A (en) | Production of aliphatic sulphonic acid compounds |