CS210046B1 - Mixture for making the tough thermoplastic foils on the base of modified non-softened polyvinylchloride - Google Patents

Mixture for making the tough thermoplastic foils on the base of modified non-softened polyvinylchloride Download PDF

Info

Publication number
CS210046B1
CS210046B1 CS191476A CS191476A CS210046B1 CS 210046 B1 CS210046 B1 CS 210046B1 CS 191476 A CS191476 A CS 191476A CS 191476 A CS191476 A CS 191476A CS 210046 B1 CS210046 B1 CS 210046B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
mixture
acrylonitrile
making
base
tough thermoplastic
Prior art date
Application number
CS191476A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Stanislav Petrik
Stanislav Sykora
Jan Vondracek
Zdenek Zavoral
Original Assignee
Stanislav Petrik
Stanislav Sykora
Jan Vondracek
Zdenek Zavoral
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stanislav Petrik, Stanislav Sykora, Jan Vondracek, Zdenek Zavoral filed Critical Stanislav Petrik
Priority to CS191476A priority Critical patent/CS210046B1/en
Publication of CS210046B1 publication Critical patent/CS210046B1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

Vynález se týká směsi pro výrobu houževnatých termoplastických fólií na bá2i neměkčené směsi vinylického polymeru a terpolymeru akrylonitrilu, butadienu a styrenu. Fólie jsou určeny, zejména ke ztužování opatků, špic a klenků obuvi.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a blend for the production of tough thermoplastic films based on a non-plasticized blend of vinyl polymer and acrylonitrile, butadiene and styrene terpolymers. The foils are intended, in particular, to stiffen the heels, spokes and shoes of the footwear.

V současné době se k výrobě obuvnických tužinek dosud zčásti používají klasické materiály, tedy lisované vláknité usně. Jejich nevýhodou je, Že je nelze zpracovat moderními kontinuálními postupy. Jsou známy také vrstvené materiály složené z textilního podkladu, na který se nanáší disperze vláken a termoplastických částic /např. polystyren/. Nanesená disperze se suší a materiál se spojuje po netavení povrchu termoplastu. Nevýhodou popsaného postupu je práce s rozpouštědly, která vyžaduje opatření zajištující bezpečnost a hygienické podmínky·. Další vrstvený materiál k výrobě tužinek obsahuje střední fólii z polyetylénu, mezivrstvy z kopolymeru etylenu a kyselinu akrylovou a krycí vrstvy z textilu, kůže nebo lehčené pryže. Materiál je pro větší počet vrstev výrobně náročný,a proto drahý.At present, classical materials, ie pressed fiber leather, are still used in the manufacture of footwear toes. Their disadvantage is that they cannot be processed by modern continuous processes. Laminated materials composed of a textile backing to which a dispersion of fibers and thermoplastic particles / e.g. polystyrene /. The deposited dispersion is dried and the material is bonded after the thermoplastic surface has not melted. The disadvantage of the described procedure is the work with solvents, which requires safety and hygiene measures. Another laminate material for making the toes comprises a polyethylene middle foil, ethylene copolymer interlayers and acrylic acid, and textile, leather or cellular rubber cover layers. The material is expensive to manufacture for multiple layers and therefore expensive.

Nověji se pro obuvnické tužinky používají termoplastické fólie. Jsou popsány např. tříy složkové směsi polyvinylchloridu s kopolymerem styrenu a akrylonitri1u a s terpolymerem akrylonitrilu, butadienu a styrenu a dále směsi polyvinylchloridu s roubovaným kopolymerem polybutydienu se směsí styrenu a akrylonitrilu. Jejich výhodou je možnost uplatnění moderních ekonomicky výhodných postupů při zpracování. Mechanické vlastnosti fólií popsaného typu jsou poměrně dobré, přesto však je pro některé aplikace žádoucí dosáhnout dobrých hodnot, zejména pružnosti, pevnosti v klenbě a odolnosti proti namáhání ohybem vyjádřené dobou nošení obuvi po 3 měsíce.More recently, thermoplastic films have been used for shoe sticks. For example, three polyvinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer blends and acrylonitrile, butadiene-styrene terpolymers, and mixtures of polyvinyl chloride with polybutydiene graft copolymer with styrene-acrylonitrile blends are described. Their advantage is the possibility of applying modern economically advantageous processing methods. The mechanical properties of the films of the type described are relatively good, but it is nevertheless desirable for some applications to achieve good values, in particular elasticity, arch strength and bending resistance, expressed in the wearing time of the shoe for 3 months.

Zlepšení ohybových vlastností se podařilo docílit modifikací polyvinylchloridu terpolymerem akrylonitril-butadien-styren v kombinaci s 15 až 30 7, nitriIkaučuku. Popsané směsi tohoto druhu však obsahují současně kolem 15 Z změkčovadla a jejich nedostatkem je, še nedosahují požadované hodnoty elasticity.An improvement in the flexural properties was achieved by modifying polyvinyl chloride with an acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer in combination with 15-30% nitrile rubber. However, the described compositions of this kind contain at the same time about 15% of the plasticizer and their disadvantage is that they do not achieve the desired elasticity.

Nyní bylo zjištěno, že k výrobě fólií se zlepšenými vlastnostmi lze použít neměkčené směsi, jejíchž podstatou je, že obsahují na ÍOO hmot. dílů vinylického polymeru 20 až 150 hmot. dílů terpolymeru akrylonitrilu, butadienu a styrenu a 0,5 až 15 hmot. dílů nitriIkaučuku. Jako vinylický polymer je možno do směsi použít polyvinylchlorid. Zvláště výhodné je pak polyvinylchlorid zčásti nebo zcela nahradit terpolymerem vinylchloridu s vinylacetátem. Tato záměna nemá podstatný vliv na fyzikálně mechanické vlastnosti směsi, umožňuje však snížit teplotu zpracování zhruba o 10 °C. Směsi mohou dále obsahovat běžné přísady, především stabilizátory např. organocíni či té.It has now been found that unplasticized compositions can be used to produce films with improved properties, which are based on 100% by weight of the composition. 20 parts to 150 wt. 0.5 parts by weight of acrylonitrile, butadiene and styrene terpolymer; parts of nitric rubber. Polyvinyl chloride may be used as the vinyl polymer. It is particularly preferred to partially or completely replace the vinyl chloride terpolymer with vinyl acetate. This substitution does not have a significant effect on the physical-mechanical properties of the composition, but allows the processing temperature to be reduced by about 10 ° C. The compositions may further comprise conventional additives, in particular stabilizers, e.g.

Bylo zjištěno, že fólie vyrobené ze směsí podle vynálezu mají při tlouštce 0,4 mm až o 20 Z vyšší pružnost v klenbě a vyšší pevnost v klenbě než fólie ze směsi polyvinylchloridu s terpolymerem akrylonitril-butadien-styren při odpovídajících ohybových vlastnostech.It has been found that films made from the compositions according to the invention have a greater arch flexibility and a higher arch strength at 0.4 mm to 20 Z thickness than the polyvinyl chloride / acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer films with corresponding flexural properties.

Pro použití k výrobě tužinek do obuvi se fólie opatřuje oboustranným nánosem adheziva.For use in the manufacture of footwear, the foil is provided with a double-sided adhesive coating.

K bližšímu objasnění podstaty vynálezu uvádíme následující příklady provedení»In order to further elucidate the invention, the following examples are provided »

Příklad 1 plošná hmotnost pružnost v klenbě pevnost v klenběExample 1 basis weight vault elasticity vault strength

520 g/m^520 g / m @ 2

Ve fluidní míchačce se zamíchá směs obsahující /ve hmot. dílech/: The mixture containing / in wt. parts /: zkušební doba nošení nevznikly potíže Přiklad 3 Trial wearing time did not cause problems Example 3 polývinylchlorid terpolymer akrylonitrilu, butadienu a styrenu /19,6:40,2:40,2/ polyvinylchloride acrylonitrile, butadiene and styrene terpolymer / 19,6: 40,2: 40,2 / ' 100 100 '100 100 ALIGN! Ve fluidní míchačce se zamíchá hující /ve hmot. dílech/: In the fluidic mixer, the agitating / mass mixer is mixed. parts /: směs obsa — mixture content - nitrílkaučuk nitrílkaučuk 15 15 Dec polývinylchlorid polyvinylchloride 100 100 ALIGN! organocíničitý stabilizátor organotin stabilizer 2,5 2.5 terpolymer akrylonitrilu, buta- acrylonitrile terpolymer, buta- dienu a stytenu /19,6:40,2:40,2/ diene and stytene / 19,6: 40,2: 40,2 / 100 100 ALIGN! Směs se po dokonalém rozmíchání Mix thoroughly after mixing plastifi- plastifi- nitrílkaučuk nitrílkaučuk 1 .5 1 .5 kuje na dvouválci za teploty 130 °C forged on a double-cylinder at a temperature of 130 ° C a na and on organocíničitý stabilizátor organotin stabilizer 2,5 2.5

čtyřválcovém kalandrů se za teploty 130 až 160 °C vytáhne fólie o tlouštce 0,4 mm. Fólie má následující vlastnosti:foils with a thickness of 0.4 mm are drawn at a temperature of 130 to 160 ° C in a four-roll calender. The foil has the following characteristics:

plošná hmotnost pružnost v klenbě pevnost v klenbě zkušební doba nošeníbasis weight vault elasticity vault strength test wear time

Příklad 2Example 2

520 g/in %520 g / in%

0,46 MPa vyhovuj e0.46 MPa complies

Ze směsi se za stejných podmínek jako v příkladu 1 vytáhne fólie o tloušťce 0,4 mm s těmito vlastnostmi:A film having a thickness of 0.4 mm having the following characteristics is withdrawn from the mixture under the same conditions as in Example 1:

plošná hmotnost pružnost v klenbě pevnost v klenbě zkušební doba nošeníbasis weight vault elasticity vault strength test wear time

520 g/tn520 g / tn

XX

0,28 MPa vyhovuj e0.28 MPa complies

Ve fluidní míchačce se zamíchá směs obsahující ve stejném hmot. poměru suroviny uvedené v příkladu 1, pouze polyvinylchlorid se nahradí kopolymerem vinylchloridu s viny1acetátem v poměru 90:10. Zamíchaná směs se opět plastifikuje na dvouválci»a to za teploty 120 °C, na čtyřválci se za teploty 120 až 140 °C vytáhne fólie o tlouštce 0,4 mm s těmito vlastnostmi:In a fluidized bed mixer, the mixture containing the same mass is mixed. ratio of the raw material shown in Example 1, only polyvinyl chloride is replaced by a copolymer of vinyl chloride with vinyl acetate in a ratio of 90:10. The blended mixture is again plasticized on a two-roll roll at 120 ° C, and on a four-roll roll at a temperature of 120 to 140 ° C a 0.4 mm thick film with the following properties is drawn:

Fyzikálně mechanické vlastnosti fólií podle vynálezu ve všech případech převyšují vlastnosti fólií na bázi směsi polyvinylchloridu s terpolymerem akrylonitril-butadien-styren, u nichž pevnost v klenbě nepřevyšuje 0,24 MPa a pružnost v klenbě 42 X»The physical-mechanical properties of the films according to the invention in all cases exceed the properties of the films based on a mixture of polyvinyl chloride with acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer, in which the arch strength does not exceed 0.24 MPa and the arch flexibility 42 X »

Claims (2)

1. Směs pro výrobu houževnaté termoplastické fólie na bázi neměkčeného vinylického polymeru a terpolymeru akrylonitrilu, butadienu a styrenu, vyznačená tím, že obsahuje na 100 hmot. dílů vinylického polymeru 20 až 150 hmot. dílů kopolymeru akrylonitrilu, butadienu a styrenu a 0,5 až 15 hmot. dílů nitrilkaučuku.A composition for producing a tough thermoplastic film based on an unplasticized vinyl polymer and a terpolymer of acrylonitrile, butadiene and styrene, characterized in that it comprises per 100 wt. 20 parts to 150 wt. 0.5 parts by weight of acrylonitrile, butadiene and styrene copolymer; parts of nitrile rubber. Y N Á L E Z UY N O L E Z U 2. Směs pro výrobu houževnaté termoplastic ké folie podle bodu 1, vyznačená tím, že obsahuje jako vinylický polymer polyvinylchlorid nebo kopolymer vinylchloridu s vinylacetátem,případně jejich směsi.2. A composition for the production of a tough thermoplastic film according to claim 1, characterized in that it comprises, as a vinyl polymer, polyvinyl chloride or a copolymer of vinyl chloride with vinyl acetate or mixtures thereof.
CS191476A 1976-03-25 1976-03-25 Mixture for making the tough thermoplastic foils on the base of modified non-softened polyvinylchloride CS210046B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS191476A CS210046B1 (en) 1976-03-25 1976-03-25 Mixture for making the tough thermoplastic foils on the base of modified non-softened polyvinylchloride

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS191476A CS210046B1 (en) 1976-03-25 1976-03-25 Mixture for making the tough thermoplastic foils on the base of modified non-softened polyvinylchloride

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS210046B1 true CS210046B1 (en) 1982-01-29

Family

ID=5354696

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS191476A CS210046B1 (en) 1976-03-25 1976-03-25 Mixture for making the tough thermoplastic foils on the base of modified non-softened polyvinylchloride

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS210046B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5237001A (en) Thermoplastic compositions of polyurethanes and partly crosslinked alkyl acrylate copolymers
US4035440A (en) Blend of thermoplastic polyurethane elastomer with chlorinated polyethylene
USRE28236E (en) Footwear assembly
US4216132A (en) HDPE-Containing footwear composition
US3589036A (en) Footwear assembly
CN108707307A (en) The complex composition of styrene-based block copolymer and PBT resin
US2250987A (en) Shoe sole, heel, and the like
CN108864615A (en) A kind of wear-resisting resistance to migration high resiliency PVC bottom leather imitation material
US4659766A (en) Graft copolymer - plasticized PVC blends as thermoplastic elastomers
CS210046B1 (en) Mixture for making the tough thermoplastic foils on the base of modified non-softened polyvinylchloride
CN1161984A (en) Thermoplastic foam composition and method for manufacturing shoe soles therefrom
US3169935A (en) Chlorinated polyvinyl chloride plastic compositions containing chlorinated paraffinic hydrocarbon plasticizers
JPS60215879A (en) Leather-like material and its manufacture
KR900000909B1 (en) Modified composition for synthetic resin
US2149926A (en) Chlorinated rubber product
JPS6037784B2 (en) Vinyl chloride copolymer vacuum molded product
EP0695784A2 (en) Shoe stiffener
JPH0796562A (en) Molding method for sole integral with transparent insert rubber piece
US331462A (en) Sole for boots or shoes
DE1944044A1 (en) Thermoplastic molding compounds with increased softening temperature based on polymers containing methyl methacrylate units
US860751A (en) Vulcanized fibrous composition.
EP0204924B1 (en) Moulding masses with improved workability and unalterable plastic foil made therefrom
JPH0773958B2 (en) Eraser having thermoplastic material and method for producing the same
US381579A (en) And henry w
JPS6338472B2 (en)