CS209220B1 - Způsob stanovení monoíenylesteru kyseliny íenylmalonové alkalimetrickou titrací - Google Patents
Způsob stanovení monoíenylesteru kyseliny íenylmalonové alkalimetrickou titrací Download PDFInfo
- Publication number
- CS209220B1 CS209220B1 CS777078A CS777078A CS209220B1 CS 209220 B1 CS209220 B1 CS 209220B1 CS 777078 A CS777078 A CS 777078A CS 777078 A CS777078 A CS 777078A CS 209220 B1 CS209220 B1 CS 209220B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- titration
- phenylmalonic acid
- solution
- monophenyl ester
- ester
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- IDJNJFYWPMDFNB-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-3-phenoxy-2-phenylpropanoic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(=O)O)C(=O)OC1=CC=CC=C1 IDJNJFYWPMDFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 238000004448 titration Methods 0.000 title claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001838 alkalimetric titration Methods 0.000 claims description 6
- -1 alkali metal hydrogen carbonate Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- ITAMCOCNZJPJDF-UHFFFAOYSA-N 1-(6-aminopurin-9-yl)propan-2-yloxymethyl-phenoxyphosphinic acid Chemical compound C1=NC2=C(N)N=CN=C2N1CC(C)OCP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 ITAMCOCNZJPJDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- WWYDYZMNFQIYPT-UHFFFAOYSA-N ru78191 Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 WWYDYZMNFQIYPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- NZDASSHFKWDBBU-KVMCETHSSA-N carfecillin Chemical compound N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)OC1=CC=CC=C1 NZDASSHFKWDBBU-KVMCETHSSA-N 0.000 description 1
- 229960002543 carfecillin Drugs 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAMRSVHFSOMTDF-UHFFFAOYSA-N diphenyl 2-phenylpropanedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)OC1=CC=CC=C1 AAMRSVHFSOMTDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- USVNNHYNCCJCCP-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-phenylacetate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)CC1=CC=CC=C1 USVNNHYNCCJCCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
(54) Způsob stanovení monoíenylesteru kyseliny íenylmalonové alkalimetrickou titrací
Vynález se týká způsobu stanovení monofenylesteru kyseliny fenylmalonové, a to alkalimetrickou titrací. Tento ester, který je důležitým meziproduktem výroby polosyntetického antibiotika karfecilinu, lze podle čs. autorského osvědčení č. 203569 stanovit po hydrolýze a po případné dekarboxylaci hydrolýzou vzniklé fenylmalonové kyseliny jako fenol. Uvedený způsob stanovení poskytuje sice dobře reprodukovatelné výsledky, není však specifický. V přítomnosti jiných esterů fenolu, například difenylesteru fenylmalonové kyseliny nebofenylesteru fenyloctové kyseliny, který může vzniknout nežádoucí dekarboxylaci výchozího fenylesteru, jsou výsledky stanovení přes fenol zkreslené. Proto byly hledány jiné možnosti stanovení, které by v případné kombinaci s citovanou metodou poskytly přesnější analytický obraz o monofenylesteru kyseliny fenylmalonové.
Nabízela se alkalimetrická titrace, která postihuje volný karboxyl kyseliny fenylmalonové. Při pokusech o titrací látky odměmými roztoky hydroxidy alkalických kovů vznikly však nečekané potíže.
Monofenylester fenylmalonové kyseliny se nerozpouští ve vodě, proto bylo nutno, jak je to běžné v takových případech, volit organické rozpouštědlo, nejlépe rozpouštědlo mísitelné s vodou, například nižší alkanol s 1 až 3 atom uhlíku, aceton nebo jiné nižší ketony, dimethylforfnamid, dimethylsulfoxid, pyridin apod., a to buďsamotné nebo binární, popřípadě i vícesložkové směsi s přísadou vody. Ve všech jmenovaných rozpouštědlech je monofenylester fenylmalonové kyseliny velmi dobře rozpustný a roztok snese i značné zředění vodou, aniž by se látka z roztoku vyloučila.
S překvapením bylo zjištěno, že při použití kteréhokoliv z jmenovaných rozpouštědel se pri titrací odměmými roztoky hydroxidů alkalických kovů dostávají výsledky naprosto různorodé a zcela nesmyslné. V některých případech se na potenciometrických titračních křivkách objevovaly dva inflexy v nestechiometrickém poměru.
Teprve když bylo použito odměmého roztoku hydrogenuhličitanu alkalického kovu, s výhodou draselného, vznikl při těchto titracích vždy jediný inflex. Výsledky však byly ještě stále nepoužitelné. Závisely na užitém rozpouštědle a pohybovaly se v rozmezí 30 až 85 %. Zlepšení se dosáhlo ochlazením roztoku před titrací na 0 °C i níže nebo zředěním roztoku před titrací vodou.
Tak například při použití různých směsí acetonu a vody: v acetonu s 10 % vody bylo nalezeno 36 % látky, v roztoku se 40 % vody 85 % látky a v roztoku obsahujícím na počátku titrace 70 nebo 80 % vody 97,5 % látky. Obdobné, i když různé závislosti, jeví i ostatní rozpouštědla. Ochlazení vede vždy ke zvýšení výsledku. Příčina tohoto naprosto neobvyklého jevu nebyla dosud objasněna; ze zjištěných skutečností vyplývá, že obvyklým způsobem není možno látku spolehlivě alkalimetricky stanovit, i když je možno vyhledat podmínky, za kterých se výsledek blíží očekávání. Je to maximálnímožné zředění roztoku vodou, aniž by se vylučovala látka, nízká teplota a titrače hydrogenuhličitanem místo hydroxidem alkalického kovu.
Konečné řešení bylo nalezeno v retitraci. Ani zde všaklnebyly poměry obvyklé. Po rozpuštění látky v miiiimálním množství organického rozpouštědla, s výhodou ethanolu nebo acetonu, například v 1 ml pří navážce 150 mg, bylo přidáno odměřené množství 0,1 N hydroxidu sodného a roztok byl ještě zředěn vodou. Při retitraci silnou minerální kyselinou, s výhodou kyselinou sírovou nebo chlorovodíkovou, byly výsledky vysoké, přes 100 %, například 115 nebo až, 130%, zřejmě v důsledku probíhající hydrolýzy esteru.
Na základě zmíněných poznatků se podařilo vypracovat způsob stanoveni monofenylesteru kyseliny fenylmalonové alkalimetrickou titrací podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se ke vzorku roztoku zkoumané látky ye vodném organickém rozpouštědle, například ethanolu nebo acetonu, přidá známý přebytek odměmého roztoku hydrogenuhliěitanu alkalického kovu, s výhodou draselného, který se retitruje odměmým roztokem anorganické kyseliny, s výhodou sírové nebo chlorovodíkové, například za potendometrické indikace a z rozdílu spotřeby obou odměrných roztoků se vypočítá obsah monofenylesteru kyseliny fenylmalonové ve zkoumaném roztoku.
Při použití hydrogenuhliěitanu místo hydroxidu alkalického kovu podle vynálezu hydrolýza neprobíhá a výsledky jsou správné. Celkový objem titrovaného roztoku musí však být poměrně velký, neboť v opačném případě dochází ještě před dosažením inflexu ke zřetelnému vylučování výchozího esteru a následkem toho k mírnému zkreslení výsledku. V konečné úpravě poskytuje způsob podle vynálezu spolehlivě správné výsledky a zejména v kombinaci se způsobem stanovení podfe čs. autorského osvědčení č. 203569 umožňuje komplexní hodnocení tohoto důležitého meziproduktu.
Podrobnosti způsobu podle vynálezu vyplývají z následujícího příkladu provedení.
! ' i
Příklad provedení
15(3 mg (n) látky se rozpustí ve 2 ml absolutního ethanolu nebo acetonu a 10 ml 0,1 N hydrogenuhličitahu draselného (a), přidá se 50 ml vody (přechodně vzniklý zákal přidáním vody zmizí) a čirý roztpl|: se títruje potenciometricky 0,1 N kyselinou i sirotou na skleněnou a nasycenou kalomelovou | elektrodu (b).
Výpočet obsahu monofenylesteru kyseliny feny lmhlonové v % (x) se provede podle vztahu:
Claims (1)
- Ϊ PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob stanovení monofenylesteru kyseliny fenylmalonové alkalimetrickou titrací, vyznačující se tím, že se ke vzorku roztoku zkoumané látky ve vodném organickém rozpouštědle, například ethanolu .nebo acetonu, přidá známý přebytek odměrného roztoku hydrogenuhliěitanu alkalického kovu, s výhodou draselného, který se retitruje odměrným roztokem anorganické kyselinyj s výhodou sírové nebo chlorovodíkové, například za potenciometrické indikace a z rozdílu spotřeb obou odměmých roztoků se vypočítá obsah monofenylesteru kyseliny fenylmalonové ve zkoumaném vzorku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS777078A CS209220B1 (cs) | 1978-11-27 | 1978-11-27 | Způsob stanovení monoíenylesteru kyseliny íenylmalonové alkalimetrickou titrací |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS777078A CS209220B1 (cs) | 1978-11-27 | 1978-11-27 | Způsob stanovení monoíenylesteru kyseliny íenylmalonové alkalimetrickou titrací |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209220B1 true CS209220B1 (cs) | 1981-11-30 |
Family
ID=5427402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS777078A CS209220B1 (cs) | 1978-11-27 | 1978-11-27 | Způsob stanovení monoíenylesteru kyseliny íenylmalonové alkalimetrickou titrací |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS209220B1 (cs) |
-
1978
- 1978-11-27 CS CS777078A patent/CS209220B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4003706A (en) | Method and reagents for the detection, estimation and quantitative determination of nitrate ions | |
| CS209220B1 (cs) | Způsob stanovení monoíenylesteru kyseliny íenylmalonové alkalimetrickou titrací | |
| JPH0250424B2 (cs) | ||
| EP3948263B1 (en) | Reagent compositions and method for karl fischer titration | |
| US4416997A (en) | Pyridine-free Karl Fischer reagent useful in determining water | |
| Sarver et al. | Indicator corrections for diphenylamine, diphenylbenzidine and diphenylamine sulfonic acid | |
| US4019860A (en) | Analytical reagent for cyanide | |
| Margolis et al. | A coulometric method for determining substances that interfere with the measurement of water in oils and other chemicals by the Karl Fischer method | |
| Fadeeva et al. | Dissociation constant of acetic acid in (n, n-dimethylformamide+ water) mixtures at the temperature 298.15 K | |
| Thibert et al. | N-Bromosuccinimide as a direct titrant for thiourea and thioacetamide using bordeaux red as an indicator | |
| Kendall | The Addition Compounds of Dimethylpyrone with Organic Acids. | |
| HU212794B (en) | Water detection process by karl-fischer method | |
| SU577457A1 (ru) | Способ комплекснометрического определени меди | |
| SU133259A1 (ru) | Способ определени свободной сильной кислоты в растворах сложного солевого состава | |
| SU1068810A1 (ru) | Способ определени воды в концентрированной серной кислоте | |
| Bos | Urea as the basic component in pyridine-free Karl Fischer reagent | |
| Feigl et al. | Spot tests for nitromethane, monochloro (bromo) acetic acid, dimethyl sulfate, iodomethane, and methylsulfuric acid | |
| SU1518794A1 (ru) | Способ количественного определени уксусной кислоты и ее солей | |
| Musha et al. | Photometric Determination of Indicator End Points in Complexometric Titrations | |
| Farber et al. | Determination of phosphates in waters | |
| SU1762212A1 (ru) | Способ определени иодидов в присутствии хлор-ионов, например, в поваренной соли | |
| Mott et al. | The determination of naphthalene in town gas by the picrate method. II. The indene correction | |
| Baldinus et al. | Potentiometric Titration of 2, 4-Dinitrophenylhydrazones of Ketones with Sodium Nitrite. | |
| Wise et al. | Amperometric Determination of Ethylenediaminetetraacetic Acid with Zinc Ions | |
| SU1352358A1 (ru) | Способ определени трихлорацетальдегида |