CS209029B1 - Manufacturing method of polymere oil resins - Google Patents
Manufacturing method of polymere oil resins Download PDFInfo
- Publication number
- CS209029B1 CS209029B1 CS32580A CS32580A CS209029B1 CS 209029 B1 CS209029 B1 CS 209029B1 CS 32580 A CS32580 A CS 32580A CS 32580 A CS32580 A CS 32580A CS 209029 B1 CS209029 B1 CS 209029B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- resin
- coating
- polymerization
- polymerization initiator
- pyrolysis
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 274
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 274
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 215
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 177
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 163
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 127
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 123
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 111
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 98
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 83
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 73
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 72
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 70
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 66
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 65
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 58
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 54
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 51
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 46
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 44
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 40
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 40
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 40
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 40
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- -1 organic peroxide compound Chemical class 0.000 claims description 36
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 33
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 claims description 33
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 claims description 33
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 32
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 30
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 27
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 claims description 25
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 claims description 25
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 claims description 21
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 claims description 19
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 16
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 15
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 3
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- OFUAIAKLWWIPTC-UHFFFAOYSA-L magnesium;naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Mg+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 OFUAIAKLWWIPTC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 claims 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 88
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 26
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 26
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 18
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 15
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 14
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 14
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 13
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 12
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 7
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 7
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 6
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 6
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 6
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 6
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 5
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 5
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 5
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 5
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 5
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 4
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 4
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical compound CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCZLQYAECBEUBH-UHFFFAOYSA-L calcium;octadec-9-enoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O ZCZLQYAECBEUBH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- CDTRJYSYYSRJIL-UHFFFAOYSA-N indene Chemical compound C1=CC=C2C=C=CC2=C1 CDTRJYSYYSRJIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- KQSJSRIUULBTSE-UHFFFAOYSA-M sodium;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Na+].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1 KQSJSRIUULBTSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)C HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000034656 Contusions Diseases 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLPNZFTIJOEIN-UHFFFAOYSA-I [V+5].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O Chemical compound [V+5].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O CPLPNZFTIJOEIN-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- PDEJHQPQYZUSEA-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylate Chemical compound [Co+2].[O-]C(=O)C1CCC=CC1C([O-])=O PDEJHQPQYZUSEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- KOXAXFXITORZGV-UHFFFAOYSA-J molybdenum(4+) tetrabenzoate Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)[O-].[Mo+4].C(C1=CC=CC=C1)(=O)[O-].C(C1=CC=CC=C1)(=O)[O-].C(C1=CC=CC=C1)(=O)[O-] KOXAXFXITORZGV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000012088 reference solution Substances 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- LMXRNKNXQCNERW-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxy-2-hydroxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound OC1(C(CCCC1)OOC1C(CCCC1)(O)OO)OO LMXRNKNXQCNERW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1h-indene Chemical compound C1=CC=C2C(C)C=CC2=C1 LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 244000191761 Sida cordifolia Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQQOKFWWJZXSAA-UHFFFAOYSA-N [Na].CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Na].CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 QQQOKFWWJZXSAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001743 benzylic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- FSRYENDEMMDKMT-UHFFFAOYSA-N butoxy ethaneperoxoate Chemical compound CCCCOOOC(C)=O FSRYENDEMMDKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCCCOOC(=O)C1=CC=CC=C1 UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- LHEFLUZWISWYSQ-CVBJKYQLSA-L cobalt(2+);(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O LHEFLUZWISWYSQ-CVBJKYQLSA-L 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- XBFMJHQFVWWFLA-UHFFFAOYSA-N hexane;pentane Chemical compound CCCCC.CCCCCC XBFMJHQFVWWFLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000005499 meniscus Effects 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- VWSUVZVPDQDVRT-UHFFFAOYSA-N phenylperoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OOC1=CC=CC=C1 VWSUVZVPDQDVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010773 plant oil Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 1
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000002990 reinforced plastic Substances 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 ) POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVĚDČENÍ ^09029 (li) (Bl) (22) Přihlášeno 16 01 80(21) (PV 325-80) (51) Int. Cl.3 C 08 F 240/00 ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (40) Zveřejněno 30 01 81 (45) Vydáno 01 02 84
Autor vynálezu ALIEV SACHIB MUSEIB ogly, ALIEV VAGAB SAFAROVIČ, GÁDŽJEV TOFIK ABBASOVIČ, ISMAILOV ALI RŮSTÁM*ogly, GASANOV ARIFIBADULLA ogly a GUSEINOV VAGIF BALA GUSEIN ogly, BAKU (SSSR) (54) Způsob výroby polymemích ropných pryskyřic
Vynález se týká způsobu výroby polymerníchropných pryskyřic. Nejúspěšněji se způsob podlevynálezu může používat při výrobě nátěrovýchhmot, složek pro elektroisolace, jakož i plastickýcha pryžových hmot. Přesto že je synthesa pryskyřic z petrochemic-kých surovin poměrně dlouho známa a má široképoužití v chemickém průmyslu, je technologieumožňující získání levných, kvalitních, polymer-ních pryskyřic s velkým výtěžkem ještě dnesproblémem.
Byly prováděny pokusy řešit stávající problémvolbou iniciátoru polymerace, jakož i výrobníchpostupů technologického procesu, ale dosaženípositivních výsledků jedním směrem (napříkladzvětšení výtěžku cílového produktu) bylo zpravidlaprovázeno omezením ostatních hodnot technolo-gie a vlastností pryskyřic (například zhoršenímrozpustnosti, zvýšením'křehkosti apod.). Zejménajsou známy způsoby výroby ropných pryskyřic,které spočívají na termické, popřípadě katalytickéiniciaci polymerace.
Jeden z dosud známých způsobů výroby prysky-řic z ropných produktů polymerací nenasycených1 Uhlovodíků produktů pyrolysy jejich zahříváním(termická iniciace) probíhá malou rychlostí a vy-značuje se nízkými výtěžky cílového produktu (viznapř.: W. S. Alijew, N. B. Atlmann „Syntetytčeski- 209029 je smoly iz neftjanogo syrja“ (synthetické pryskyři-ce z petrochemických surovin), nakladatelství Che-mie, Moskva, 1965, str. 89). K urychlení polymera-ce při termické iniciaci je potřebné zvýšení teplotyna 250 až 280 °C, což má za následek rapidnísnížení kvality vyrobené pryskyřice, spočívající vesnížení relativní molekulové hmotnosti, jakož i vezpryskyřičnatění, které v důsledku v produktuobsažených, těžko odstranitelných dimerů, trime-rů, kodímerů, kotrimerů, cyklodienů a arylalkenůvedou k získání tmavých pryskyřic. Pryskyřicetímto způsobem vyrobené mají ostrý, nepříjemnýpach. Z tohoto důvodu nalezl v průmyslu použitípouze způsob termické polymerace frakcí kapal-ných pyrolysních produktů s obsahem styrenus teplotou varu 140 až 200 °C, a to ještě ve velmiomezené míře. Při provádění tohoto způsobu jevýtěžek pryskyřice pod 6 % (přepočteno na kapal-né výchozí produkty pyrolysy) a získané polystyré-nové pryskyřice se vyznačují zvýšenou křehkostí,jsou nerozpustné v nejedovatých rozpouštědlech(lakovém benzinu) a je u nich zapotřebí plastifi-kace. Dále je znám způsob polymerace kapalných pyrolysních produktů za použití iniciátorů polyme- race. Podle této technologie se při polymeraci úzkých a širokých alkenylaromatických frakcí, které vrou při teplotě 100 °C, používají jako 209029 iniciátory polymerace organické peroxidy (viz P.G. Ismajlow, G. M. Mamedalijew, S. M. Alijew„Issledovanije sostawa i prevraščenija produktowvysokotemperaturnogo raspada uglevodorodownefti“ (Zkoušky složení a reakce produktů rozkla-du ropných uhlovodíků za vysoké teploty), Baku,1968, str. 302-364).
Ve srovnání s termickou polymerací umožňujepoužití iniciátorů polymerace provádět polymeracipři mírných teplotách 80 až 140 °C, zvýšit výtěžkypryskyřic o 1.5 až dvojnásobek za současného zvyseiii iviu.i.i.. v .....u,iiviSlí piyskync na 15 až 30 tisíc při současném podstatnémzlepšení zbarvení pryskyřic. Popsaným způsobemvyrobená pryskyřice má však určité nevýhody, jakošpatnou rozpustnost v nejedovatých alifatickýchrozpouštědlech, zvýšenou křehkost a nutnost plas-tifikace. Mimo to se její neschopností k oxidačnípolymeraci v tenké vrstvě a špatnou snášenlivostís rostlinnými tuky omezuje možnost jejího použitíjako filmotvorné látky v průmyslu laků a barev. Výše popsané způsoby umožňují získat při poly-meraci pyrolysních frakcí s obsahem diencyklodie-nů pryskyřice složené'v podstatě z dimerů, trimerů,kodimerů, kotrimerů, dienů a cyklodienů, kterévšak mají nevýhody, jako tmavou barvu, vysokoukřehkost, ostrý nepříjemný zápach a neschopnostvysušení v povlacích.
Pro jmenované nevýhody nenalezly tyto prysky-řice použití v průmyslu laků a barev. Katalytickápolymerace nenasycených frakcí kapalných pro-duktů pyrolysy v přítomnosti Friedel-Kraftsovakatalysátoru (halogenidy kovů a jejich komplexní sloučeniny) a i v přítomnosti fluorovodíku, bortrif- ‘louridu, kyseliny sírové a fosforečné apod. jepodrobně prozkoumána. V průmyslovém měřítku se používají způsobyvýroby ropných pryskyřic polymerací alkenylaro-matických, popřípadě dienolefinických frakcí ka-palných produktů pyrolysy. Katalytická polymera-ce nenasycených pyrolysních frakcí se provádí připoměrně vysokých teplotách, 20 až 120 °C. Výtě-žek pryskyřice je zpravidla vyšší než při způsobu,iniciované a termické polymerace, což je způsobe-no účastí nejen alkenylaromatických a dienovýchmonomerů na polymerační reakci, ale i olefinyobsaženými ve výchozí látce.
Způsoby katalytické polymerace frakcí kapal-ných pyrolysních produktů v přítomnosti Friedel-Kraftsova katalysátoru však mají celou řadu nevý-hod, z nichž je možno především uvést: — nutnost pečlivého sušení suroviny, — ohrožení zařízení korosí, — vznik znečištěných odpadních vod, které setěžko čistí, — vznik stálé emulse během neutralisace a pranípolymerů, jejíž rozpad souvisí s velkými potí-žemi, — nízká kvalita získané pryskyřice, jako tmavábarva, nepříjemný zápach, velmi nízká relativnímolekulová hmotnost (ne vyšší než 100), křeh-kost a špatná možnost sušení povlaku získaného na basi této pryskyřice, zvýšený obsah popelea kyselosti, jakož i nedostatečná odolnost protivodě a chemikáliím.
Procesy katalytické polymerace nenasycenýchfrakcí kapalných pyrolysních produktů se tedyvyznačují složitostí technologie a nízkou kvalitouzískané pryskyřice.
Pryskyřice získané katalytickou polymerací al-kenylaromatických· frakcí, ani ty, které se získajíiniciovanou a termickou polymerací, není možnérozpouštět v nejedovatých alifatických rozpouš-tědlech.
Pryskyřice rozpustné v alifatických rozpouštěd-lech se mohou získat z dienolefinických frakcí itechnologií ještě komplikovanější, která předpo-kládá předchozí odstranění cyklodienů ze surovinynebo použití zvláštních přísad, obsahujících dusíknebo kyslík, ke katalysátoru Friedel-Kraftsovu,což přispívá k dalšímu znečišťování odpadních voda ke komplikaci jejich čištění. Pryskyřice získanétímto způsobem obsahují dimery, trimery, kodime-ry a kotrimery, které pryskyřicím a z nich vyrobe-ným povlakům propůjčují nepříjemný zápach a je-dovatost. Povlaky vyrobené na basi zmíněnýchpryskyřic se vyznačují mimořádně malou stálostívůči povětmosti.
Podle našeho názoru je nejslibnější způsobvýroby, u kterého se předpokládá polymeracekapalných produktů pyrolysy ropných uhlovodíkůpři jejich zahřívání v přítomnosti iniciátoru poly-merace, jakož i následné oddělení konečnéhoproduktu (viz. SSSR autorské osvědčení č.138 377). Podle tohoto způsobu se jako frakceo teplotě varu 110 až 190 °C používají produktypyrolysy ropných uhlovodíků. Během polymeracese jako iniciátory polymerace používají peroxidovésloučeniny, například peroxid, hydroperoxid, jakokumanylhydroperoxid. Získané ropné pryskyřicejsou kopolymery styrenu, methylstyrenu, benzo-cyklopentadienu a představují konečný produkt.Získaný konečný produkt se oddělí buď vysráže-ním pryskyřice z polymeru v heptanu, popřípaděpetroletheru, nebo oddestilováním nezpolymero- .váných uhlovodíků přehřátou párou.
Ve srovnání s výše popsaným způsobem má tatotechnologie přednost, poněvadž při ní nejsouzapotřebí žádné vysoké teploty jako při termické iiniciaci a neprovází ji velké množství odpadníchproduktů jako při katalytické iniciaci. Avšak i ten-to způsob má některé podstatné nevýhody. Zejmé-na se mohou k provádění způsobu používat pouzefrakce s teplotou varu 110 až 190 °C, čímž seomezuje výtěžek konečného produktu a celková ihospodárnost technologie. Ke znázornění a potvr-zení zmíněného nedostatku stačí provést reakci |výchozích produktů na polymemí pryskyřici. Z ka-palných produktů petrochemických surovin z pyro- ílysy se rektifikací při atmosférickém tlaku oddesti-lují frakce s teplotou varu áž 110 °C a pak .se zezbytku vakuovou rektifikací oddestilují frakces teplotou varu 110 až 190 °C. Výtěžky zmíněnýchfrakcí z kapalných produktů pyrolysy plynů činí 16 3 209029 eiž 18 hmot. %, z kapalných produktů pyrolysybenzinu 20 až 22 hmot. % a z kapalných produktůpyrolysy frakce petrolej-plynový olej činí 18 až 20hmot. %. Frakce s teplotou varu 110 až 190 °Cobsahuje 25 až 35 hmot. % styrenu a methylstyre-nu, 20 až 35 hmot. % indenu a methylindenu, jakoži 30 až 50 hmot. % aromatických uhlovodíků(C8—C9). Dieny a cyklodieny ve zmíněné frakcichybí. Výtěžek ropných pryskyřic z frakce o teplotěvaru 100 až 190 °C je 20 až 30 hmot. % a z kapal-ných výchozích pyrolysních produktů 4 až 6,2hmot. %. Pryskyřice získané tímto způsobem sevyznačují zvýšenou relativní molekulovou hmot-ností (15 až 40 tisíc), teplotou měknutí zvýšenou(1*30 až 140 °C), křehkostí, špatnou přilnavostí narůzných površích, nízkou rázovou houževnatostí,jakož i nedostatečnou pevností v ohybu povlakůvyrobených na jejich basi. Tyto pryskyřice jsourozpustné v jedovatých aromatických rozpouštěd-lech, popřípadě ve směsích s alifatickými rozpouš-tědly. V čistých nejedovatých alifatických rozpouš-tědlech jsou nerozpustné. Pryskyřice získané po-psaným způsobem, stejně jako zahuštěné rostlinnéoleje, nemají schopnost oxidační pólymerace v ten-kých vrstvách. Mimo to se špatně snášejí sezahuštěnými rostlinnými oleji. Omezené použitítěchto pryskyřic jako součástí nátěrových hmot jemožné po jejich předběžné plastifikaci za použitínákladných plastifikačních prostředků (dibutyles- teru kyseliny fialové, chlorovaného parafinu ap.).Jmenované nevýhody jsou podmíněny mono-merním složením surovin a používáním pouze or-ganických peroxidů jako iniciátorů pólymerace,čímž se získává pryskyřice obohacená styrenem.
Je třeba také poznamenat, že se reakční směsmusí polymerovat 70 až 120 hodin. Přirozenětaková doba prodlení přispívá k podstatnémupoklesu produktivity a ke komplikovanosti přístro-jového vybavení technologického procesu. Pokusyo zlepšení popsané technologie zvýšením )eplotyreakční směsi, neměly žádoucí úspěch, poněvadžrelativně malé zvýšení reakční rychlosti rtiělo zanásledek nadměrně velkou specifickou) spotřebuenergie. Mimo to je tento způsob spojen.spodstat-nou komplikovaností technologického^ Zařízení,jakož i s poklesem kvality a výtěžku pójy měrnípryskyřice. Souhrn jmenovaných okolností zpo-chybňuje hospodářskou účelnost řešení stávajícíhorozporu jednoduchou změnou technologickýchpodmínek. Jmenovaný souhrn okolností je takédán omezeností base výchozích látek Xrůdžnostpoužití frakcí pouze s teplotou varu >110 až
Daný úkol se řeší tím, že se při způsobu výrobypolymerních ropných pryskyřic polymerací kapal-ných produktů pyrolysy ropných uhlovodíků zajejich zahřívání v přítomnosti iniciátoru polymera-ce obsahujícího alespoň jednu organickou peroxi-dovou sloučeninu s následným vyloučením žádané-ho produktu, podle vynálezu použijí frakce s teplo-tou varu 110 až 190 °C, jako kapalné produktypyrolysy ropných uhlovodíků, a během pólymerace, se použije iniciátor pólymerace obsahující alespoňjednu kovovou sůl organické kyseliny. Jako „orga-nická peroxidová sloučenina“ se zde a dále myslíorganické peroxidy, hydroperoxidy, peroxidovéderiváty karbonylových sloučenin, peroxoestery,diacylperoxidy a peroxokyseliny. Kovová sůl, po-případě sůl organické kyseliny jako součást poly-meračního iniciátoru umožňují rozšíření počtuvýchozích látek (polymeraci frakcí s teplotou varu10 až 190 °C) a současně ve srovnání se známýmianalogickými procesy více jak pětinásobné zkráce-ní doby pólymerace bez zvýšení specifické spotřebyenergie. Tato skutečnost přispívá také k podstatné- >mu zvýšení výtěžků cílového produktu (2,5 násob-nému). Při použití technologie podle vynálezu jepositivní účinek jasný již ve stadiu vylučovánívýchozích látek plným využitím ropných produktů,jakož i ve zjednodušení technologie. Frakce s tep-lotou varu 10 až 190 °C se oddělují zejménaz kapalných pyrolysních produktů jedinou destila-cí. Výtěžek těchto frakcí je asi 90 hmot. % kapal-ných produktů pyrolysy benzinu, 70 až 75 hmot.i% kapalných produktů pyrolysy plynů a 65 až 70-hmot. % kapalných produktů pyrolysy frakcípetrolej-plynový olej.
Frakce s teplotou varu 10 až 190 °C obsahuje 6,7hmot. % diolefinů, 2 až 4 hmot. % cyklodienů, 2 až6 hmot. % monoolefinů, 16 až 20 hmot. % arylal-kenů (styren, inden; jakož i jejich alkylderiváty),66 až 71 hmot. % aromatických uhlovodíků, 0 až3 hmot. % parafinů a naftenů.
Ropné pryskyřice získané podle vynálezu se ivyznačují nízkou relativní molekulovou hmotností(1,0 tisíc proti 15 až 25 tisícům podle prototypu) Ja nízkou teplotou měknutí, 55 až 65 °C proti 130 až140 °C podle prototypu, což přispívá ke zjednodu-šení technologie manipulace, vážení a rozpouštěnív lakovém benzinu. V důsledku přítomnosti reaktivních ethyleno-vých sloučenin vykazují pryskyřice vyrobené způ-sobem podle vynálezu ve srovnání s pryskyřicemizískanými dosavadním způsobem dobrou schop-nost schnutí v tenké vrstvě, přičemž se tvoří tvrdé,elastické, rázuvzdomé, proti vodě a světlu odolnépovlaky s dobrou přilnavostí na kov, sklo, dřevo,beton a pod.
Jako iniciátor pólymerace je účelné používatsměs organické peroxidové sloučeniny a kovovésoli organické kyseliny, kterých se používá vehmotnostním poměru 1:1 až 19:1. Nejznatelnější íúčinek je při zachování jmenovaného poměru.
Zmíněný iniciátor pólymerace se do reakční směsi vnáší výhodně v množství 0,2 až 2,0 hmot. %. 190 °C). . ' j Účelem vynálezu je odstranění jmenovanýchnevýhod, zvýšení produktivity výroby pryskyřic,jakož i výtěžku konečného produktu a zle-pšemkvality polymerních ropných pryskyřic. ),
Vynález má za úkol, rozšířením počtu výchozích látek, jakož i změnou iniciátoru pólymerace zvýšit reakční rychlost bez podstatného zvýšení teploty a tím výrobní technologii a její konečný produkt zlevnit. 209029 4
Nedodržení tohoto parametru vede 6uď ke sníženíkvality pryskyřic a materiálů vyrobených na jejichbasi, nebo k vyloučení možnosti získat eventuálnívýhody ve srovnání se známými analogickýmivýrobními technologiemi.
Jako kovová sůl organické kyseliny se můžepoužívat sůl alkalického kovu anebo kovu alkalic-ké zeminy anebo kovu proměnného mocenstvínaftenové, popřípadě mastné kyseliny, aromatic-ké, popřípadě nenasycené kyseliny, popřípadě ·. - Zll!:,
Je žádoucí, aby iniciátor polymerace použitý připolymeraci navíc ještě obsahoval směs solí alkalic-kého kovu a kovu proměnného mocenství.
Jako kapalné produkty pyrolysy ropných uhlo-vodíků je účelné používat směs frakcí s teplotouvaru 20 až 65 °C a frakce s teplotou varu 130 až190 °C. V takovém případě je zajištěn pokudmožno největší výtěžek. Během polymerace jmenované směsi frakcí jeúčelné používat iniciátor polymerace obsahujícíorganickou peroxidovou sloučeninu a kovovou sůlorganické kyseliny ve hmotnostním poměru 1:1 až5:1.
Je také možná jiná modifikace způsobu, podlekteré se jako kapalné produkty pyrolysy ropnýchuhlovodíků používají frakce s teplotou varu 130 až190 °C. i Při' polymeraci frakcí s teplotou varu 130 až190 °C jej vhodné používat iniciátor polymerace,který-obsahuje organickou peroxidovou sloučeni-nu a kovovou sůl organické kyseliny ve hmotnost-ním poměru 10:1 až 19:1. Příklady provedení K provádění způsobu podle vynálezu výrobypolymerních ropných pryskyřic se používá o soběznámý reaktor (autokláv), který má dutý, herme-ticky uzavřený plášť, míchadlo a topné zařízení.Míchadlo je vytvořeno jako svisle umístěný a s otá-čivým pohonem spojený hřídel s lopatkami. Přiširokém průmyslovém použití způsobu je účelnépoužívat o sobě známou reakční věž, do které sevnese směs kapalných pyrolysních produktů a ini-ciátoru polymerace. V takové reakční věži probíhákontinuálně polymerace a odvádění vyrobenéhoproduktu.
Způsob výroby polymerních ropných pryskyřicpodle vynálezu spočívá v následujícím.
Jako výchozí látka se používají kapalné produktypyrolysy ropných uhlovodíků, totiž frakce s teplo-tou varu 10 až 190 °C. Zmíněné frakce se s iniciáto-rem polymerace smíchají tak, aby jeho obsahv reakční směsi byl 0,2 až 2 hmot. %. Jakoiniciátoru polymerace se podle vynálezu používáalespoň jedné organické peroxidové sloučeninya alespoň jedné kovové soli organické kyseliny.Organická peroxidová sloučenina a kovová sůlorganické kyseliny jsou v iniciátoru polymeraceobsaženy ve hmotnostním poměru 1:1 až 19:1.Jako organická peroxidová sloučenina se používajíorganické peroxidy, hydroperoxidy, peroxidové deriváty karbonylových sloučenin, perestery, ďia-celperoxidy, peroxokyseliny, jakož i jejichsměsi.
Jako kovová sůl organické kyseliny se podlevynálezu používá sůl alkalického kovu, kovu alka-lické zeminy nebo kovu s proměnnou valencía organické kyseliny, jako kyseliny naftenové,popřípadě mastné, aromatických nebo nenasyce-ných kyselin, jakož i jejich směsí.
Podle jedné varianty způsobu obsahuje iniciátorpolymerace, používaný při polymeraci, směs solíalkalického kovu a kovu s proměnnou valencí. .
Homogenní reakční směs se zahřeje na teplotu60 až;250 °C a při této teplotě se udržuje 3 až 25hodin. Během doby prodlení nastává polymeracepyrolysních produktů za vzniku polymemí ropnépryskyřice. Nezpolymerované uhlovodíky se oddě-lí destilací přehřátou vodní párou, rektifikací s ná-slednou destilací v odpařováku s tenkou vrstvou,popřípadě sedimentací pryskyřice působením al-koholů. Polymerní pryskyřice, která zůstane vezbytku, představuje cílový produkt technologiea může se používat jako součást nátěrových hmot,jako pojidlo teplem tvrditelných Soustav, při výro-bě ztužených plastických hmot s obsahem plnidela také pro elektroisolační a protikorosivní nátěrypodkladů z různých materiálů.
Podle přednostní modifikace způsobu se používásměs frakcí s teplotou varu 20 až 65 °C a frakcís teplotou varu 130 až 190 °C jako výchozí látka.Přitom se polymerace provádí v přítomnosti iniciá-torů polymerace, ve kterém jsou obsaženy organic-ká peroxidová sloučenina a kovová sůl organickékyseliny ve hmotnostním poměru 1:1 až 5:1.
Podle jiné modifikace způsobu se jako výchozílátka používají frakce s teplotou varu 130 až190 °C. Při tom se polymerace provádí v přítom-nosti iniciátoru polymerace, ve kterém jsou orga-nická peroxidová sloučenina a kovová sůl organic-ké kyseliny obsaženy ve hmotnostním poměru10:lažl9:l.
Polymemí ropné pryskyřice získané tímto způso- bem byly zkoušeny, přičemž byly stanoveny jejich relativní molekulová hmotnost, teplota měknutí, jjakož i číslo barevnosti podle jodové barevné -stupnice.
Způsob stanoveníčísla barevnostipodle jodové stupnice: j Způsob spočívá ve srovnávání barvy zkoušeného materiálu se srovnávacími roztoky jodové barevnéstupnice, která představuje sadu skleněných ampu-lek s roztoky jodu různé koncentrace v roztokujodidu draselného. K výrobě srovnávacích roztoků jodové barevnéstupnice se naváží 0,25; 0,50; 1; 2; 3; 4; 5; 7; 10;15; 20; 30; 40; 60; 80; 100; 130; 160; 200; 220;250; 280; 300; 400; 500; 700; 800; 1100; 1400;1600; 1800; 2000; 2400 mg jodu a tyto navážky serozpustí ve 100 ml 0,5 N roztoku jodidu draselné-ho. Vyrobené srovnávací roztoky se naplní dočistých suchých ampulí, které se pak zataví. Ampu- 209029 le se vloží do zvláštní krabice s otvory a na atnpulese napíší čísla jodové barevné^ stupnice,- kteráodpovídají množství jodu obsaženého ve 100 ml0,5 N roztoku jodidu draselného. 5 ml zkoušeného materiálu se dá do čisté,'suchézkumavky, umístí se ve stativu mezi dvě arrípulesesrovnávacím roztokem a v procházejícím světle -seproti mléčné zbarvenému pozadí visuálně stanoví,které stupnicové ampuli odpovídá barva zkoušené-ho materiálu. Číslo barevnosti zkoušeného materiálu se určujemnožstvím jodu v mg, které je obsaženo ve 100'mlsrovnávacího roztoku, který má stejnou barvu jakozkoušený materiál. Jestliže barva zkoušeného ma-teriálu neodpovídá žádné barvě srovnávacích roz-toků, mezi kterými je materiál umístěn, stanoví sejeho číslo barevnosti dvěma vedle něho jsoucímisrovnávacími roztoky, mezi kterými je zkoušenýmateriál umístěn.
Pryskyřice získaná způsobem podle vynálezunení rozpustná jen v jedovatých rozpouštědlech,ale i v rozpouštědlech nejedovatých, jako v lako-vém benzinu, v solveritnáftě a v jejich směsi.
Lakový benzin (rozpouštěcí benzin pro průmyslbarev a laků) představuje úzkou, vysokovroucíbenzinovou frakci přímé destilace.
Lakový benzin má následující hodnoty:
Hustotu při teplotě 20 °C, g/cm3 nejvýše ................0,795 začátek varu °C, nejvýše ........ 165 prchavost (podle xylenu) .......3—4,5
teplotu vzplanutí (v uzavřeném kelímku), °C nejméně................ 33 obsah aromatických uhlovodíků, % nejvýše ................ 16
Solventnafta představuje směs aromatických uh-:lovodíků benzenové řady, které se získají připyrolyse ropných frakcí.
Je to bezbarvá, popřípadě při teplotě 25 ± 5 °Cprůhledná kapalina, která neobsahuje žádné vzná-šející se, popřípadě na dně nádoby usazené příměsi nebo i vodní kapky.
Hustota při teplotě 20 °C, g/cm3 nejméně................0,848 prchavost podle xylenu, nejvýše .... 2 teplota vzplanutí (v otevřeném kelímku), °Cnejméně................ 17
Relativní viskosita 60% roztoku pryskyřice v la-kovém benzinu se zjišťuje následovně:
Jako relativní viskosita nátěrových hmot vykazu-jících volnou možnost toku platí nepřerušená dobavýtoku (v sekundách) určitého objemu zkoušené-ho materiálu kalibrovanou výtokovou trubicí vis-kosimetru.
Viskosimetr se pomocí stavěčích šroubů stativupostaví tak, aby jeho horní okraj byl ve vodorovnépoloze. Pod výtokovou trubici viskosimetru sepostaví nádoba obsahu alespoň 110 ml. Otvorvýtokové trubice se dole zakryje prstem. Doviskosimetru se zkoušený materiál dá v přebytku,tak, aby se nad horním okrajem viskosimetruvytvořil konvexní meniskus. Přebytek materiálu a vzniklé vzduchové bubliny se odstraní pomocí ·skleněné destičky nebo skleněné tyčinky, s kterýmise pohybuje ve vodorovném směru po vrchnímokraji viskosimetru. Potom se otvor výtokovétrubice otevře a současně se začátkem vytékánízkoušeného materiálu z tohoto otvoru se spustístopky. V okamžiku prvního přerušení paprskuzkoušeného materiálu se stopky zastaví a odečte sedoba vytékání s odchylkou ne více jak 0,2 s.
Pro velikost relativní viskosity X v sekundách sebere aritmetický střed tří paralelních stanovenídoby výtoku zkoušeného materiálu a vypočítá sepodle následujícího vzorce: x = t. k kde značí t — aritmetický střed doby výtoku zkoušenéhomateriálu, k — korekční faktor viskosimetru. Přípustné odchylky jednotlivých stanovení dobyvýtoku od jejich střední hodnoty by neměly pře-kročit ±2,5 %. K nanášení povlaků na zkušební vzorek sepoužívá 60% roztok pryskyřice v lakovém benzinu.Získané povlaky byly zkoumány a zkoušeny dáleuvedenými způsoby.
Způsob ke zjištění vysoušeči doby,jakož i stupně vysušení:
Stupněm vysušení se vyznačuje jakost nátěrovéhmoty nanesené na destičku při určité době a tep-,lotě vysoušení a Za určitých pokusných podmínek.
Doba vysoušení, jakož i stupeň vysoušení sestanovují při teplotě' 20 ± 2 °C a při relativnívlhkosti vzduchu 65 ± 5 % na třech paralelněumístěných ocelových destičkách o rozměrech70 x 150 mm, přirozeným sušením nebo sušenímna kamnech vrstvy nátěrové hmoty nanesené nadestičky. Jmenované destičky se před zkoušenímvytemperují ve vodorovné poloze v prostoru bezprachu, průvanu a přímého slunečního záření, přiteplotě 20 ± 2 °C při relativní vlhkosti vzduchu65 ±5%.
Zkoušení spočívá ve stanovení vysoušeči dobynátěrové hmoty až k dosažení stupně vysoušení1 a 3.
Stupeň vysoušení
Druh pokusu 1 Nasypání 0,5 g skleně-ných kuliček z výše 10 až 13 cm 2 Zatížení 200 g (vyvinu-tím tlaku asi 50 g/cm2)
Vyznačení stupněvysoušení
Kuličky se odstraní měk-kým štětcem, aniž se po-škodí natřený povrch.
Papírový kotouč neulpína povlaku a nezanechážádné stopy na zatíženéploše.
Vysoušeči doba až k dosažení vysoušecího stup- ně 1 se stanoví následovně:
Destičky opatřené nátěrovou hmotou se uloží na tak dlouho, až při lehkém dotyku prstu na nátěro- vou hmotu není již znatelná žádná lepkavost. 209029
Potom se na vodorovně položené destičky nasype ,z výšky asi 10 až 13 cm řídká vrstva skleněnýchkuliček v množství asi 0,5 g. Kuličky se nadestičkách nechají ležet 60±2 s. Potom se destičkynakloní v úhlu asi 20° a kuličky se odstraní měkkýmštětcem. Nechají-li se lehce a zcela odstranit, anižse poškodí povrch povlaku, je tak stanovenavysoušeči doba odpovídající vysoušecímu stupni 1. -
Vysoušeči doba až do dosažení vysoušecíhostupně 3 se stanoví následovně.
Na destičl·" onntřenn" rp ve vzdálenosti 1 až 2 cm od kraje položí papírový kotouč a na nějkotouč gumový. Na střed gumového kotouče se na60±2 sekundy položí závaží odpovídající tabulce.Po určité době zatížení povrchu povlaku se závažía gumový kotouč odstraní a destička s papírovýmkotoučem se z výše 2 až 3 cm hodí svým okrajem nadřevěný povrch. Jestliže papírový kotouč neulpívána povlaku a povlaková plocha pod ním odpovídáhodnotám uvedeným v tabulce, je tak stanovenadoba potřebná k dosažení vysoušecího stupně 3.
Pro výsledky zkoušek se pro dosažení určitéhovysoušecího stupně nátěrové hmoty nanesené nadestičku v dané tloušťce, za stanovených podmíneksušení, bere nutný čas v minutách, hodinách,popřípadě dnech. Přitom platí potřebný vysoušeči stupeň jakodosažený, když alešpoň dva ze tří paralelně prověřděných pokusů odpovídají hodnotám daného vy-soušecího stupně.
Způsob stanovení tvrdosti povlaku pomocí ky-vadlového přístroje:
Způsob spočívá ve stanovení poměru mezi do-bou útlumu kývání kyvadla umístěného na povlakunátěrové hmoty a dobou útlumu téhož na descefotoskla umístěného kyvadla.
Tvrdost nátěrových hmot se stanovuje při teplo-tách 20 až 200 °C. Všeobecné požadavky, kterým musí kyvadlovýpřístroj odpovídat: — hmotnost kyvadla — 120±l g, — délka kyvadla od opěrného bodu až ke konciukazatele 500±l mm, — průměr ocelové kuličky sloužící jako opěrný bod —7,938 mm, — přístrojová stupnice má být označena stupni,přičemž ve středu stupnice leží označení nulovépolohy a na obě strany od ní se nanesou dělení.Zkouška se provádí následovně: Na desku z fo- toskla se nanese nátěr zkoušené nátěrové hmoty.Před začátkem práce se kyvadlový přístroj vyzkou-ší na dobu útlumu kývání kyvadla, jehož opěrnébody spočívají na desce z fotoskla o 5 až 2°. Doba,útlumu kývání kyvadla má být 440±6 s. Stanovenídoby útlumu kývání kyvadla se provádí při teplotě20±l °C a relativní vlhkosti vzduchu nejvýše70 %.
Velikost tvrdosti (X) v podmíněných jednotkách se vypočítá podle vzorce: kde značí: ' , t — dobu útlumu kývání kyvadla o 5 až 2° na : zkoušené nátěrové hmotě, stj - dobu útlumu kývání kyvadla o 5 až 2° na desce z fotoskla, s. ί
Jako výsledek zkoušek se bere arimtetický středze dvou stanovení, jejichž divergence nepřestoupí ί30%.
Způsob zkoušení ohybu povlaků:
Způsob spočívá ve stanovení nejmenšího průmě-ru, tyčky, při kterém ohýbání kovové destičky ’opatřené nátěrem přes povrchovou plochu tyčkynemá za následek mechanické porušení povlakua jeho odlupování.
Zařízení pro zkoušku ohybu nátěrů představujedesku, na které je umístěno dvanáct ocelovýchpochromovaných tyček, z nichž devět je pevněupevněno, zatím co tři tyčky (horní řada) se mohouodejmout a na jejich místo je možno umístit tyčkyjiného průměru. Délka pracovního úseku každétyčky je 55 mm.
Zkouška se provádí paralelně se třemi zkušební-mi vzorky při teplotě 20 ±2 °C a relativní vlhkostivzduchu 6 5 ± 5 %.
Na destičku z černého leštěného plechu o síle0,25 až 0,31 mm, šířce 20 až 50 mm a délce 100 až150 mm se pomocí štětce v podélném směrudestičky nanese nátěrová hmota, načež se vysuší.
Destička se položí povlakem nahoru přes tyčkus největším průměrem, na tyčku se přitlačí a 1 až 2 s se stejnoměrně kolem tyčky ohýbá o 180°.Potom se povlak v místě ohybu pomocí' lupyprohlédne, zda na něm nejsou trhlinky a zda seneodlupuje. Když uvedená poškození nevznikla,opakuje se ohýbání destičky postupně na tyčkáchs menším průměrem tak dlouho, až jmenovanápoškození, tj. trhlinky, popřípadě odlupovánívzniknou a jsou při čtyř nebo desetinásobnémzvětšení lupou viditelná.
Jako výsledek zkoušky se vezme minimálníprůměr tyčky v mm, na kterém došlo k poškozenízkoušeného materiálu.
Poškození nátěrového povlaku ve vzdálenosti 3 až 5 mm od okrajů destičky se neberou,v uvahu.
Způsob stanovení rázové houževnatosti po-vlaků:
Způsob spočívá v deformaci kovové destičkys nanesenou na ni nátěrovou hmotou při volnémpádu tělíska na destičku. Přístroj používaný ke stanovení rázové houžev-natosti nátěrových povlaků se skládá ze stojanu, doněho zalisované kovadlinky, dvou podpěr spoje-ných příčníky, vnikacího tělíska s kuličkou, trubko-vého vedení s pádovým tělískem o hmotnosti 1 kg,jakož i ze zařízení k držení a vypouštění pádovéhotělíska. Zařízení k držení a vypouštění pádovéhotělíska se skládá z pouzdra, uzavíracího zařízení,aretačního šroubu, tlačítka a ukazatele. Pádovétělísko se může uvnitř trubkového vedení volněpohybovat a aretačním šroubem se nastaví na 209029 libovolnou výšku pádu. Vedení je opatřeno stupni-cí od 0 do 50 cm s absolutní chybou měření až 1 ém,k odečtení nastavené výšky pádového tělíska.
Zkouška se provádí při teplotě 20±2 °C a rela-tivní vlhkosti vzduchu 65 ±5 %.
Destička s povlakem zkoušeného materiálu seuloží povlakem nahoru na kovadlinku pod vnikacítělísko. Úsek destičky vystavený nárazu smí ležetve vzdálenosti nejméně 20 mm od okrajů destičkynebo od středů jiných nárazu vystavených úseků. Pádové tělísko se vysune nahoru a pomocíaretačního šroubu se zajistí ve stanovené výšcepádu. Potom se pádové tělísko uvolní stisknutímtlačítka a volným pádem dopadne na vnikacítělísko. Náraz se přes vnikací tělísko přenáší nadestičku uloženou na kovadlince. Po zkouštíe sepádové tělísko vysune nahoru, destička se sejmea povlak se lupou přezkouší, zda na něm nejsoutrhlinky, pohmoždění nebo zda se neodlupuje.
Když nenastane žádné poškození, opakuje sezkouška při současném zvětšení výšky pádů pá-dového tělíska o 2 až 10 cm tak dlouho, až se zjistíporušení povlaku vlivem nárazu. Opakované po-kusy se vždy provádějí na jiném úseku destičky.Stanovení rázové houževnatosti se vždy na jednévýšce provádějí nejméně třikrát. Rázová houževnatost povlaku se vyjadřujev kg.cm a označuje maximální pádovou výšku(v cm), ze které na zkoušenou destičku při nor-málním pádovém zrychlení padá pádové tělískoo hmotnosti 1 kg, aniž způsobuje porušení(trhlinky, pohmoždění nebo odlupování).
Jako výsledek zkoušky se bere aritmetický střed1 ze tří stanovení, která se postupně provádějí narůzných úsecích destičky. f Přípustné odchylky střední hodnoty nesmí pře-stoupit hodnotu 1 kg.cm.
Jestliže tato podmínka není dodržena, opakujese zkouška ještě na dvou destičkách, přičemžvýsledky zkoušky alespoň dvou paralelních vzorkůmají souhlasit.
Stanovení pevnosti přilnutí za použití způsobu mřížkových vrubů: Při stanovení pevnosti přilnutí za použití zmíně-ného způsobu se na zkoušeném povlaku žiletkoupodle pravítka provede až ná podložku ve vzdále-nosti 1 až 2 mm od sebe alespoň pět paralelníchvrubů a potom stejný počet vrubů kolmo k první-mu. Na povlaku se tím vytvoří standardní mřížka zeštverců stejné velikosti lxl mm pro povlaky o sílepod 60 pm, popřípadě 2x2 mm pto povlaky o sílepřes 60 μιη.
Po zhotovení mřížky se kousky povlaku odděle-né z povrchu povlaku odstraní a pevnost přilnutípovlaku se zjistí podle stupnice se čtyřmi stupniocenění.
Objemový sediment se stanoví následovně:
Fermež o teplotě 20 ±2 °C se pečlivě smíchá i s ropnou pryskyřicí a naplní se do odměmého válce se zabroušenou zátkou, který má obsah 100 ml. Válec s fermeží se nechá 24 hodin stát při teplotě 20 ±2 °C. Potom se odečte objem sedimentu v mm
Stupně Popis povrchu nátěrové hmoty po vytvoření ocenění vrubové mřížky 1 Okraje vrubů mají být hladké a nemají být přítomnyžádné odloupnuté kousky. 2 Malá odloupnutí povlaku ve formě bodů podél vrubunebo v bodě křížení (až do 5 % povrchu stávajícímřížky). 3 Odlupování povlaku podél linie vrubu, popřípaděpruhu vrubu (až do 35 % povrchu stávající mřížky). 4 Úplné nebo ěástečné odloupnutí povlaku ve forměpásků, popřípadě čtverců podél linie vrubu (vícenež 35 % povrchu stávající mřížky). t (množství usazeniny v mm představuje objemovýsediment v procentech).
Kvalitativní stanovení odolnosti proti voděnátěrových povlaků:
Dvě plechové destičky velikosti 5 x 10 cm sei opatří nátěrem zkoušeného laku, popřípadě barvy.Natřené destičky se uloží ve vodorovné poloze v zasklené skříni při teplotě 20 ±2 °C.
Po úplném vyschnutí se zmíněné destičky zavěsísvisle do 2/3 své výšky do skleněné vany s destilo-vanou vodou. Zkouška se má provádět při teplotě20 °C.
Dvě hodiny po vyjmutí destiček z vody a pojejich uschnutí na vzduchu se destičky prohlédnou.Zaznamenává se: ' 1. vznik bílých matných skvrn, 2. začátek porušení povlaku (vznik drsnosti,puchýřů, odlupování apod.).
První zkušební den se prohlídka provádí každéi dvě hodiny.
Djálejson^yedpny konkrétní příklady provedenízpůsobu podlé" vynálezu. iPříkladl ) Podle vynálezu se polymerní ropná pryskyřicevyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkase použijí kapalné produkty pyrolysy benzinu, totižfrakce s teplotou varu 10 až 160 °C. Smíchá se 993kg zmíněné frakce se 7 kg iniciátoru polymerace,.který obsahuje 3,5 kg kumenylhydroperoxidu a 3,51kg štearatu vápenatého. Obsah iniciátoru polyme- race v reakční směsi je tedy 0,7 hmot. % a kume-nylperoxid a stearát vápenatý jsou v iniciátorupolymerace ve hmotnostním poměru 1:1. Homo-genní směs kapalných produktů pyrolysy a iniciáto-ru polymerace se zahřeje na teplótu 160 °C a přitéto teplotě se udržuje 15 hodin. Během dobyprodlení dochází k polymeraci kapalných produktůpyrolysy benzinu za vzniku pryskyřice. Nezpolý-merované uhlovodíky se oddělí destilací ostroupárou. Polymerní ropná pryskyřice nacházející seve zbytku představuje cílový produkt technologie.Výtěžek cílového produktu je 150 kg, popřípadě15 hmot. % množství výchozí látky (12,75 hmot. i,%, počítáno na kapalné produkty pyrolysy beq- ii zinu).
Pryskyřice získaná tímto způsobem má následu- jící hodnoty: 209029 - relativní molekulovou hmotnost.....800 — teplotu měknutí, °C ........... 30 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 600Mimo jedovatá rozpouštědla je možné získanou pryskyřici rozpouštět v takových nej edovátýchrozpouštědlech, jako jsou lakový benzin, solvent-nafta, jakož i v jejich směsi. Viskosita 60% roztokupryskyřice v lakovém benzinu je 40 s. Viskosita seměří dříve popsaným způsobem. K nanášení povla-ku na ocelovou destičku se použije 60% roztok'pryskyřice v lakovém benzinu. Povlak se nanášíponořením jmenované destičky do roztoku prysky-řice. Stejným způsobem se povlak nanese nazkušební vzorky vyrobené ze stejného materiálu.Povlaky nanesené na zkušební vzorky se měří dřívepopsanými způsoby. Obdrží se následující výsledkyzkoušek: - Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do vysoušecího stupně 1......... 2 do vysoušecího stupně 3......... 8 — relativní tvrdost povlaku, jednotky . . . 0,4 — pevnost v ohybu povlaku, mm......10 — rázová houževnatost povlaku, kg . cm (elastičnost)...............40 přilnavost povlaku na ocelové destičce,stupně.................. 2 — sediment, obj. % ......... chybí — odolnost proti vodě povlaku.......beze změn po 24 hodinách
Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnánís dosud známou technologií (viz SSSR autorskéosvědčení č. 138 377) použitím výše popsanévarianty způsobu podle vynálezu doba polymeraceosminásobně zkracuje a výtěžky cílového produktuse mohou 2,3 násobně zvýšit. Příklad 2
Podle vynálezu se polymerní pryskyřice vyrobínásledujícím způsobem. Jako výchozí látka ísepoužijí kapalné produkty pyrolysy benzinu, totižfrakce s teplotou varu 130 až 190 °C. Smíchá se990 kg zmíněné frakce s 10 kg iniciátoru polyme-race, obsahujícího 9,5 kg kumenylhydroperoxidua 0,5 kg stearátu vápenatého. Obsah iniciátorupolymerace v reakční směsi je tedy 1 hmotWo,Zatím co kumenylhydroperoxid a stearát vápenatýjsou v iniciátoru polymerace ve hmotnostnímpoměru 19 : 1. Homogenní směs kapalných pyro-lysních produktů a iniciátoru polymerace se zahře-je na teplotu 250 °C a při této teplotě se udržuje6 hodin. Během doby prodlení proběhne polyme-race produktů pyrolysy benzinu za vzniku prysky ři-če. Nezpolymerované úhlovodíky se oddělí destila-cí za atmosférického, jakož i za sníženého tlaku.Polymerní ropná pryskyřice obsažená ve zbytkupředstavuje cílový produkt. Výtěžek cílového pro-duktu je 340 kg, popřípadě 34 hmot.% množnávýchozí látky (5,1 hmot.%, přepočítáno na kapalnéprodukty pyrolysy benzinu). Tímto způsobem získaná pryskyřice má následu- jící hodnoty: relativní molekulovou hmotnost .....900 — teplotu měknutí, °C....... . 85 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 200
Mimo jedovatá rozpouštědla je možné získanou pryskyřici dobře rozpouštět v takových nejedova-tých rozpouštědlech, jako je lakový benzin, sol-ventnafta a jejich směs. Viskosita 60% roztoku je50 s. Viskosita se stanoví dříve popsaným způso-bem. K vytvoření povlaku na ocelové destičce sepoužije 60 % roztok pryskyřice v lakovém benzi-nu. Povlak se nanese ponořením jmenované destič-ky do roztoku pryskyřice. Stejným způsobem sepovlak nanese na zkušební vzorek vyrobený z téželátky. Povlaky nanesené na tyto zkušební vzorky sezkoušejí dříve popsaným způsobem. Obdrží senásledující výsledky zkoušek: i — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do vysoušecího stupně 1......... 1 do vysoušecího stupně 3......... 6 — relativní tvrdost povlaku, jednotky ..... 0,5 — pevnost v ohybu, mm .......... 5 — rázová houževnatost povlaku, kg . cm . . 30 ’ — přilnavost povlaku na ocelové destičce, stupně ............. 3 — sediment, obj.%............ chybí — odolnost proti vodě.........beze změn po 24 hodinách
Uvedené hodnoty svědčí o tom, že se ve srovnáníse známou technologií (viz. SSSR autorské osvěd-čení č. 138377) může použitím popsaného způsobupodle vynálezu dosáhnout 18násobného zkrácenídoby polymerace. Příklad 3
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezu vyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkase použijí kapalné produkty pyrolysy benzinu, totižsměs frakcí s teplotou varu 20 až 65 °C a s teplotouvaru 130 až 190 °C, které se vezmou ve hmotnost-ním poměru 1:3. Smíchá se 994 kg zmíněnýchfrakcí se 6 kg iniciátoru polymerace, obsahujícího5 kg kumenylhydroperoxidu a 1 kg stearátu vápe-natého. Reakční směs obsahuje tedy 0,6 hmot.%iniciátoru polymerace, ve kterém jsou kumenyl-hydroperoxid a stearát vápenatý ve hmotnostnímpoměru 5 : 1. Homogenní směs kapalných produkttů pyrolysy a iniciátoru polymerace se zahřeje nateplotu 200 °C a při této teplotě se udržuje 8 h.Během doby prodlení dochází k polymeraci pro-duktů pyrolysy benzinu za vzniku pryskyřice.Nezpolymerované uhlovodíky se oddělí proti-proudnou destilací s následnou destilací v odparces tenkou vrstvou. Polymerní pryskyřice, kterázůstane ve zbytku, představuje cílový produkt danétechnologie. Výtěžek cílového produktu je 300 kg,popřípadě 30 hmot. % množství výchozí látky,nebo 7,5 hmot. %, přepočteno na kapalné pro-dukty pyrolysy benzinu.
Pryskyřice získaná tímto způsobem má následu- jící parametry: — relativní molekulovou hmotnost.....1000 — teplotu měknutí, °C ........... 75 - číslo barevnosti podle jodové stupňiče . . 260Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v takových nejedovatýchrozpouštědlech, jako je lakový benzin, solventnaf-ta a jejich směs. Viskosita 60% roztoku pryskyřicev lakovém benzinu je 55 s. Viskosita se zjišťujedříve popsaným způsobem. K nanesení povlaku naocelovou destičku se použije 60% roztok pryskyři-ce v lakovém benzinu. Povlak se naflese ponořenímzmíněné destičky do roztoku pryskyřice. Stejnýmzpůsobem se nanese povlak na zkušební vzorkypřipravené ze stejného materiálu. Povlaky nanese-né na tyto zkušební vzorky se zkoušejí dřívepopsanými způsoby. Obdrží se následující výsledky zkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do vysoušecího stupně 1......... 2 ; do vysoušecího stupně 3......... 7 — relativní tvrdost povlaku, jednotky . . .............. 0,4 — pevnost povlaku v ohybu, mm...... 5 — rázová houževnatost povlaku, kg . cm . . 45 přilnavost na kovové destičce, stupně . . 2 — sediment, obj.%............chybí — odolnost proti vodě ...... bez poškození po 24 hod.
Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnánís technologií o sobě známou (viz SSSR autorskéosvědčení č. 138377) při použití výše popsanévarianty způsobu doba polymerace zkrátí dvanácti-násobně a výtěžek se může zvýšit 1,5 násobně. Příklad 4 (negativní) V podstatě způsobem popsaným v příkladech1 až 3 se z kapalných produktů pyrolysy benzinuobdrží polymerní ropná pryskyřice při použitífrakcí s teplotou varu 0 až 160 °C. Při tom sepoužije stejný iniciátor polymerace, tj. směs kume-nylhydroperoxidu a stearátu vápenatého ve hmot-nostním poměru 5 : 1. V rozporu s technologiípodle vynálezu se však použijí frakce s teplotouvaru 0 až 160 °C. Po zahřátí směsi na teplotu160 °C a udržování při této teplotě po dobu 10hodin se obdrží polymerní ropná pryskyřice, kterápředstavuje cílový produkt technologie. Výtěžekcílového produktu je 160 kg, popřípadě 16hmot.% množství výchozí látky (13,68 hmot.%,přepočteno na kapalné produkty pyrolysy benzi-nu). Pryskyřice získaná tímto způsobem se zkoušíke stanovení jejích hodnot. Získají se následujícívýsledky zkoušek: — relativní molekulová hmotnost......600 — teplota měknutí, °C............ 60 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 300
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v nejedovatých rozpouštěd-lech, jako v lakovém benzinu, solventnaftě, jakoži v jejich směsi. Viskosita 60% roztoku pryskyřicev lakovém benzinu je 25 s. Viskosita se stanovídříve popsaným způsobem. 60% roztok pryskyřicev lakovém benzinu se použije k nanesení povlaku 209029 na kovovou a skleněnou destičku. Povlak se naneseponořením destiček do roztoku pryskyřice. Stej-ným způsobem se povlak nanese na zkušebnívzorky vyrobené ze stejného materiálu. Povlakynanesené na tyto zkušební vzorky se zkoušejí dřívepopsanými způsoby. Obdrží se následující výsledky zkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do vysoušecího stupně 1......... 3 do vysoušecího stupně 3.........14 — relativní tvrdost povlaku, jednotky ... 0,4 — pevnost povlaku v ohybu, mm......10 — rázová houževnatost povlaku, kg . cm . . 40 — 'přilnavost na ocelové destičce, stupně................. . 3 — sediment, obj.%............chybí — odolnost povlaku proti vodě.......beze změn po 24 h
Uvedené údaje svědčí o tom, že změnou teplotyvaru výchozí frakce, která je podrobena polymera-ci, je zvýšení tlaku v reakční zóně oligomerisacezpůsobeno tím, že kvůli poklesu počáteční teplotyvaru výchozí frakce kapalných produktů pyrolysybenzinu jsou s nenasycenými uhlovodíky C5 C9,obsaženými ve frakci, vtaženy i nízkovroucí mono-mery frakce C4, jako butan, butadien apod., jejichžtenise par je relativně vyšší než tense par monomerůfrakce Cs-C9. Příklad 5 (negativní)
Polymerní ropná pryskyřice se získá z kapalnýchproduktů pyrolysy benzinu (frakce s teplotou varu10 až 235 °C) v podstatě způsobem popsanýmv'příkladech 1 až 3. Přitom se použije stejnýiniciátor polymerace, tj. směs kumenylhydropero-xjdu a stearátu vápenatého ve hmotnostním pomě-rů 5 : 1. Na rozdíl od technologie podle vynálezu sejako kapalné produkty pyrolysy benzinu použijífrakce s teplotou varu 10 až 235 °C. Po zahřátísměsi na teplotu 160 °C a udržování při této teplotě14 hodin se získá polymerní ropná pryskyřice,která představuje cílový produkt dané technologie.Výtěžek cílového produktu je 70 kg, popřípadě 7,0ihmot.% množství výchozí látky (6,5 hmot.%,přepočteno na kapalné produkty pyrolysy benzi-Jnu). Při zkouškách pryskyřice získané tímto způso-bem se obdrží následující výsledky zkoušek: — relativní molekulová hmotnost......500 — teplota měknutí, °C............ 50 — číslo barevnosti podle jodové stupnice , . 800Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v takových nejedovatýchrozpouštědlech, jako jsou lakový benzin, solvent-nafta a jejich směs. Viskosita 60% roztoku prysky-řice v lakovém benzinu je 15 s. Viskosita se zjišťujedrive popsaným způsobem. K nanesení povlaku nakovovou a skleněnou destičku se použije 60%roztok pryskyřice v lakovém benzinu. Povlak senanese ponořením zmíněných destiček do roztokupryskyřice. Stejným způsobem se povlak nanese nazkušební vzorky vyrobené ze stejného materiálu.
Povlaky nanesené na tyto zkušební vzorky se 209029 zkoušejí podle dříve popsaných způsobů. Získají senásledující výsledky zkoušek: ' — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do vysoušecího stupně 1 ......... 5 do vysoušecího stupně 3 ........24 — Relativní tvrdost povlaku, jednotek . . i 0,15 — Pevnost povlaku v ohybu, mm ..... 25 — Rázová houževnatost povlaku, kg . cm ’ ......................-5 — Přilnavost na ocelové destičce, j stupně ................. 4 — Sediment, obj.% ........... chybí — Odolnost povlaku proti vodě........beze změn po 24 h
Uvedené údaje svědčí o tom, že použití frakcíkapalných produktů pyrolysy benzinu s teplotouvaru přes 190 °C vede k tomu, že se kondensovanéaromatické uhlovodíky (naftalen, jeho alkylsubstji-tuované a jiné kondensované aromatické uhlovo-díky) vtahují do výchozí frakce podrobené oligo-merisaci a svou přítomností v surovině oligomeri-sační proces prodlužují. Přítomnost kondensova-ných aromatických uhlovodíků vede také k tomu,že dieny a cyklodieny, které jsou v surovině 'obsaženy, s nimi snadno kondensují za vznikujedovatých produktů, které mají silný, nepříjemnýzápach. Kondensované uhlovodíky přítomné ve,výchozí frakci vedou ke zhoršení parametrů rozto-žků pryskyřice v lakovém benzinu nebo solventnaf-,tě, jako k možnosti sušení, rázové houževnatosti*a odolnosti proti vodě. , : j j Příklad 6 (negativní)
Polymerní ropná pryskyřice se získá z kapalných ,produktů pyrolysy benzinu (frakce s teplotou varu ’130 až 190 °C) v podstatě způsobem popsanýmv příkladech 1 až 3. Přitom se použije stejnýiniciátor polymerace, tj. směs kumenylhydropero-xidu a stearátu vápenatého. Na rozdíl od technolo-gie podle vynálezu se v iniciátoru polymeraceporuší poměr mezi peroxidovými a hydroperoxido-vými sloučeninami, jakož i solemi organických ,kyselin (ve hmotnostním poměru 0,5 : 1). Po ízahřátí směsi na teplotu 160 °C a udržování při této 'teplotě 12 hodin se získá polymerní ropná prysky-řice, odpovídající cílovému produktu dané techno-logie. Výtěžek cílového produktu je 240 kg, popří-padě 24 hmot. % množství výchozí látky (3,6hmot. %, přepočtěno na kapalné produkty pyrolysybenzinu). U pryskyřice získané tímto způsobem sestanoví její hodnoty. Získají se následující výsled- ky zkoušek: - relativní molekulová hmotnost .... 1200 - teplota měknutí, °C . ......... 95 - číslo barevnosti podle jodové stupnice . 200 Získanou pryskyřici je možno rozpouštět v aro-matických uhlovodících i ve směsi solventnaftya lakového benzinu ve hmotnostním poměru 1:2.V čistém lakovém benzinu se získaná pryskyřicenerozpouští. 'Viskosita 60% roztoku pryskyřicev lakovém benzinu je 300 s. Viskosita se zjišťujedříve popsaným způsobem. K nanášení povlaku na W i kovovou nebo skleněnou destičku se použije 60%roztok pryskyřice v solveptnaftě. Povlak se naneseponořením zmíněných destiček do roztoku prysky-řice. Stejným způsobem se nanese povlak nazkušební vzorky .vyrobené z téhož materiálu. Po-vlaky nanesené na zkušební vzorky se zkoušejíi způsoby dříve popsanými. Získají se následující; výsledky zkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: i dó vysoušecího stupně 1......... 3 I do vysoušecího stupně 3 '......... 7 · j — relativní tvrdost povlaku, jednotky . . . 0,5 — pevnost povlaku v ohybu, mm ...... 20 — rázová houževnatost povlaku, kg . cm . . 5 i — přilnavost na ocelové destičce, stiipně .............. 4 — sediment, obj. % ............chybí — odolnost povlaku proti vodě .......beze změn po 24 h
Uvedené údaje svědčí o tom, že porušení pomě-ru mezi peroxidovými a hydroperoxidovými slou-čeninami, jakož i solemi organických kyselin vedeke zhoršení rozpustnosti pryskyřice v nejedovatýchrozpouštědlech (lakový benzin), jakož i fysikálně-chemických vlastností povlaku, jako tvrdosti, pev-nosti v ohybu a rázové houževnatosti jakož i přilna-vosti. Příklad 7 (negativní)
Polymerní ropná pryskyřice se získá z kapalnýchproduktů pyrolysy benzinu (řrakce s teplotou varu130 až 190 °C) v podstatě způsobem popsanýmv příkladech 1 až 3. ňS tom se použije tentýžiniciátor polymerace, tj. směs kumenylhydropero-xidu a stearátu vápenatého. Na rozdíl od technolo-gie podle vynálezu se však v iniciátoru polymeracei poruší poměr mezi peroxidovými a hydroperoxido-vými sloučeninami, jakož i solemi organickýchkyselin (ve hmotnostním poměru 20 : 1). Když sei směs zahřeje na teplotu 160 °C a udržuje se při tétoteplotě 15 hodin, získá se polymerní ropná prysky-řiceipředstavující cílový produkt dané technologie.Výtežek cílového produktu je 200 kg, popřípadě20 hmot.% množství výchozí látky (3,0 hmot.%,přSpočteno na kapalné produkty pyrolysy benzi-nu). Pryskyřice získaná tímto způsobem se zkoušíza účelem stanovení jejích hodnot. Získají se následující výsledky zkoušek: — relativní molekulová hmotnost......900 — teplota měknutí, °C . . ..........160 i - číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 200Získaná pryskyřice se dobře rozpouští v aroma-tických uhlovodících, solventnaftě a ve směsi sol-ventnafty a lakového benzinu ve hmotnostnímpoměru 2 : 1. V čistém lakovém benzinu je získanáí pryskyřice nerozpustná. Viskosita 60% roztoku | pryskyřice v solventnaftě je 50 s. Viskosita se zjistídříve popsaným způsobem. K nanesení povlaku na kovovou a skleněnou destičku se použije 60% roztok pryskyřice v sol- ; ventnaftě. Povlak se nanese ponořením zmíněných destiček do roztoku pryskyřice. Stejným způsobem še povlak nanese na zkušební vzorky, připravené zestejného materiálu. Povlaky nanesené na tytozkušební vzorky se podrobí zkouškám způsobydříve popsanými. Získají se následující výsledky zkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do vysoušecího stupně 1......... 5 do vysoušecího stupně 3.........17 — relativní tvrdost povlaku, jednotky . . . .............. 0,3 — pevnost v ohybu, mm ..........25 — rázová houževnatost povlaku, kg . cm . . 10 — přilnavost na ocelové destičce, stupně.................. 4 — sediment, obj. %.............chybí ~ odolnost povlaku proti vodě ............. beze změn po 24 hodinách
Uvedené údaje svědčí o tom, že porušení pomě-ru mezi peroxidovými a hydroperoxidovými slou-čeninami, jakož i solemi organických kyselin ve ihmotnostním poměru 20 : 1 vede ke zhoršenívysoušeči schopnosti a ke snížení výtěžku prysky-’;řiče. Příklad 8 (negativní)
Polymerní ropná pryskyřice se získá z kapalnýchproduktů pyrolysy benzinu (frakce s teplotou varu130 až 190 °C) v podstatě způsobem popsaným,v příkladech 1 až 3. Při tom se použije stejnýiniciátor polymerace, tj. směs kumenylhydropero-xidu a stearátu vápenatého ve hmotnostním pomě-ru 5 : 1. Na rozdíl od technologie podle vynálezu sezmění koncentrace iniciátoru polymerace a činí 0,1hmot.%.
Když se směs zahřeje ňa teplotu 250 °C a při tétoteplotě se udržuje 6 hodin, získá se polymerníropná pryskyřice, která představuje cílový produktdané technologie. Výtěžek cílového produktu je210 kg, popřípadě 21 hmot. % množství výchozílátky (3,15 hmot.%, přepočteno na kapalné pro-dukty pyrolysy benzinu). Pryskyřice získaná tímtozpůsobem se podrobí zkouškám za účelem stano-vení jejích hodnot. Obdrží se následující výsledky zkoušek: ( — relativní molekulová hmotnost .'....? 900 i - teplota měknutí, °C............ 80 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 180
Mimo jedovatá rozpouštědla je možné získanoupryskyřici dobře rozpouštět v nejedovatýchrozpouštědlech, jako je lakový benzin, solventnaf-ta, jakož i jejich směs. Viskosita 60% roztokupryskyřice v lakovém benzinu je 55 s. Viskosita seměří dříve popsaným způsobem. K nanesení povla-ku na kovovou a skleněnou destičku se použije60% roztok pryskyřice v lakovém benzinu. Povlakse nanese ponořením zmíněných destiček do rozto-ku pryskyřice. Stejným způsobem se povlakemopatří zkušební vzorky vyrobené ze stejného mate-riálu. Povlaky nanesené na zkušební vzorky sezkoušejí dříve popsanými způsoby. Obdrží senásledující výsledky zkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: 11 209029 dostupně! ......1- do stupně 3 .............. 6 — relativní tvrdost povlaku, jednotky............... . 0,15 — pevnost povlaku v ohybu, mm .....10 — rázová houževnatost povlaku, kg . cm . 10 — přilnavost na ocelové destičce, stupně................. 4 — sediment, ob j.%............chybí — odolnost povlaku proti vodě ........... beze změn po 24 hodinách
Uvedené údaje svědčí o tom, že změna koncen-trace iniciátoru polymerace (0,1 hmot.%) vedekesnížení výtěžku pryskyřice a ke zhoršení pevnostiv ohybu a rázové houževnatosti povlaku. Příklad 9 (negativní)
Polymerní ropná pryskyřice se získá z kapalnýchproduktů pyrolysy benzinu (frakce s teplotou varu ;130 až 190 °C) v podstatě způsobem popsanýmv příkladech 1 až 3. Při tom se použije stejnýiniciátor polymerace, tj. směs kumenylhydropero-xidu a stearátu vápenatého ve hmotnostním pomě-ru 5 : 1. Na rozdíl od technologie podle vynálezu se ,změní koncentrace iniciátoru polymerace a činí3 hmot.%.
Po zahřátí směsi na teplotu 250 °C a udržovánípři této teplotě po dobu 6 hodin se získá polymerníropná pryskyřice, která představuje cílový pro-dukt. Výtěžek cílového produktu je 360 kg, popří-padě 36 hmot.% množství výchozí látky (5,4hmot.%, přepočteno na kapalné produkty pyroly-sy). Pryskyřice získaná tímto způsobem se zkoušíza účelem získání jejich hmot.
Obdrží se následující výsledky zkoušek: . — relativní molekulová hmotnost...... 400 1 — teplota měknutí, °C............ 50 — číslo barevnosti podle jodové Stupnice . . 250 ;
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice rozpouští dobřév rozpouštědlech nejedova-tých, jako v lakovém benzinu, solventnaftě a v je?jich směsi. Viskosita 60% roztoku pryskyřicév lakovém benzinu je 15 . Viskosita se zjistí dřivépopsanou metodou. K nanesení povlaku na kovo-vou a skleněnou destičku se použije 60% roztokpryskyřice v lakovém benzinu. Jmenovaný povlakse nanese ponořením destiček do roztoku pryskyři-ce. Stej ným způsobem se nanese povlak na zkušeb-ní vzorky vyrobené ze stejného materiálu. Povlakynanesené na zkušební vzorky se zkoušejí dřívepopsanými způsoby. Získají se následující výsledkyzkoušek: i — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 ............... j 6 do stupně 3 ...............20 — relativní tvrdost povlaku, : f jednotky ................ .0,2 pevnost v ohybu povlaku, mm......25 f- rázová houževnatost povlaku, kg . cm*- přilnavost na ocelové destičce,stupně .... .............. — sediment, ob.% ............. $ i 1 12 209029
— odolnost povlaku proti vodě ........... b^e I změn po 24 hodinách j
Uvedené údaje svědčí o tom, že změna koncesi- M trace iniciátoru polymerace (3,0 hmot.%) má za '·následek zhoršení pevnosti v ohybu, jakož i rázové !houževnatosti povlaku a vzniku nerozpustnýchproduktů. i* Příklad 10 (srovnávací příklad) Póly měrní ropná pryskyřice se získá z kapalných · produktů pyrolysy benzinu (frakce s teplotou varů130 až 190 °C) v podstatě způsobem popsanýmv příkladech 1 až 3. Přitom se však na rozdíl odtechnologie podle vynálezu nepoužije žádný ini-ciátor polymerace. Po zahřátí směsi na 250 °C ’á "udržování při této teplotě po -dobu 6 hodin se jzífeká polymerní ropná pryskyřice, která představu-;je) cílový produkt. Výtěžek cílového produktu je i2()0 kg, popřípadě 20 hmot.% množství výchozílátky (3,0 hmot.%, přepočítáno na kapalné pro-dukty pyrolysy). Pryskyřice získaná tímto způso-bem se zkouší ke stanovení jejich hodnot. | Získají se následující výsledky zkoušek: - relativní molekulová hmotnost......900 —j teplota měknutí, °C ........ . . . ' 80 -(Číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 190;Wimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky- ) řiye dobře rozpouští v rozpouštědlech nejedova- jtých, jako v lakovém benzinu, solventnaftě a v je-jieti! směsi. Viskosita 60% roztoku pryskyřicev Jakovém benzinu je 55 s. Viskosita se zjistí dřívepópsaným způsobem. K nanesení povlaku nakovovou a skleněnou destičku se použije 60%roztok pryskyřice v lakovém benzinu. Jmenovanýpovlak se nanese ponořením destiček, do roztokupryskyřice. Stejným způsobem se povlak nanese nazkušební vzorky připravené z téže látky. Povlakynanesené na zkušební vzorky se zkoušejí podledříve popsaných způsobů. Obdrží se následujícívýsledky zkoušek: - Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 ................ 1 do stupně 3 ............... 6 — relativní tvrdost povlaku, jednotky ................ 0,3 — pevnost v ohybu, mm ..........15 4- rázová houževnatost povlaku, kg . cm . . 10 ! — přilnavost na ocelové destičce, t stupně.................. 4 i — sediment, obj.%........... . chybí — odolnost proti vodě..................beze změn ) po 24 hodinách
Uvedené údaje svědčí o tom, že vypuštěníiniciátoru polymerace při polymeračním postupu imá za následek snížení výtěžků cílového produktu,snížení teploty měknutí pryskyřice, jakož i zhoršení j její pevnosti v ohybu a rázové houževnatosti. , ! i
I Příklad 11
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezu ) vyrobí následovně. Jako výchozí látka se použijí j kapalné produkty pyrolysy benzinu, totiž frakces teplotou varu 10 až 190 °C. Smíchá se 994,5 kgzmíněné frakce s 5,5 kg iniciátoru polymerace,který obsahuje 5 kg terč. butylhydroperoxidua 0,5 kg naftenátu sodného. Destilované naftenovékyseliny představují ropné kyseliny extrahovanéz alkalického rafinovaného olejového destilátua z destilátu solarového oleje. Destilovaná kyselinanaftenová, sloužící ke vzniku dříve uvedené soli,představuje průhlednou homogenní kapalinu s ná- sledujícími hodnotami: i — obsah ropných kyselin, %, nejméně .... 95j — číslo barevnosti podle jodové stupnice ... 27j — číslo kyselosti, mg kÓÍÍ/g, nejméně .... j .............. . . ... . 220až260 ΐ i - jodové číslo, gJ2/100 g, nejvýše..... 5,0
Obsah iniciátoru polymerace v reakční směsi je< tedy 0,55 hmot.%, zatím co terč. butylhydropero-> xid a naftenát sodný jsou v iniciátoru polymeraceve hmotnostním poměru 10 : 1. Homogenní směs·,( kapalných produktů pyrolysy a iniciátoru polyme-; race se zahřeje na teplotu 200 °C a při této teplotěi se udržuje 10 hodin. Během doby prodlení docházík polymeraci produktů pyrolysy benzinu za vznikui pryskyřice. Nezpolymerované uhlovodíky se oddě-lí destilací ostrou párou. Ropná pryskyřice, kterázůstane ve zbytku, představuje cílový produkt danétechnologie. Výtěžek cílového produktu je 120 kgi popřípadě 12 hmot.% množství výchozí látky (10,8hmot.% přepočteno na kapalné produkty pyrolysybenzinu). ! Pryskyřice vyrobená tímto způsobem vykazujenásledující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .... 1000
I . — teplotu měknutí, °C .......... 85 ; — číslo barevnosti podle jodové stupnice 250
Mimo jedovatá rozpouštědla je získaná prysky-řice dobře rozpustná v takových nejedovatých! rozpouštědlech, jako je lakový benzin, solventnaf-I, ta, jakož i jejich směs. Viskosita 60% roztokupryskyřice v lakovém benzinu je 60 s. Viskosita se zjišťuje dříve popsaným způsobem. K nanášení Ipovlaku na ocelovou destičku se použije 60% ;roztok pryskyřice v lakovém benzinu. Jmenovaný ' ) povlak se získá ponořením destičky do roztoku I pryskyřice. Stejným způsobem se povlak nanese naj zkušební vzorky, vyrobené ze stejného materiálu.
Povlaky nanesené na zkušební vzorky se zkoušejípopsanými způsoby. Obdrží se následující výsledkyzkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20. °C, h: do stupně 1 ..............; 2 .. ; dostupně2 ..............j 7, i — relativní tvrdost povlaku, / jednotky................* 0,35 — pevnost povlaku v ohybu, mm .....10 — rázová houževnatost povlaku, kg . cm . 40 — přilnavost na ocelové destičce, stupně ..................2 — sediment, obj.%............chybí f — odolnost povlaku proti vodě.........beze změn í po 24 hodinách ’ 13
Uvedené hodnoty svědčí o tom, žé se ve sřoýná^í! so sobě známou technologií (viz SSSR autorskéi osvědčení č. 138377) může použitím výše popsaný’ varianty způsobu podle vynálezu zkrátit polymeýrační doba sedminásobně. * Příklad 12
Polymemí ropná pryskyřice se podle vynálezui vyrábí následovně. Jako výchozí látka se použiji' produkty pyrolysy plynných uhlovodíků, totiž frak>ce s teplotou varu 10 až 190 °C Smíchá se 994 kg zmíněných frakcí se 6 kg iniciátoru polymerace,- obsahujícího 3 kg terč. butylperoxidu a 3 kg nafte-j, nátu kobaltnatého. Reakční směs obsahuje tedy0,6 hmot.% iniciátoru polymerace při hmotnost-i ním poměru terč. butylperoxidu a naftenátu ko-baltnatého 1:1. Homogenní směs kapalných pro-duktů pyrolysy a iniciátoru polymerace se zahřejena 200 °C a při této teplotě se udržuje po dobu 10S hodin. Během doby prodlení dochází k polymeracii ’ kapalných produktů pyrolysy plynných uhlovodíkůi, za vzniku pryskyřice. Nezpolymerované uhlovodí- i.ky se odstraní destilací ostrou párou. Ropnápryskyřice, která zůstane ve zbytku, představujecílový produkt dané technologie. Výtěžek cílového'produktu je 200 kg, popřípadě 20 hmot.% množ-ství výchozí látky (19,0 hmot.%, přepočteno nakapalné produkty pyrolysy plynných uhlovo- díků).
Pryskyřice tímto způsobem vyrobené mají násle- dující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .....900 — teplotu měknutí, °C............ 50 - číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 300
Mimo jedovatá rozpouštědla se získané prysky-i řiče dobře rozpouštějí v nejedovatých rozpouštěd-lech, jako v lakovém benzinu, solventnaftě a v je-jich směsi. Viskosita 60% roztoku pryskyřicev lakovém benzinu je 60 s. Viskosita se zjišťujepodle dříve popsaného způsobu. K nanesení povla-ku na ocelovou destičku se použije 60% roztokpryskyřice v lakovém benzinu. Povlak se naneseponořením destičky do roztoku pryskyřice. Stej-ným způsobem se získají povlaky na zkušebníchvzorcích, vyrobených ze stejné látky. Povlakynaňesené na zkušební vzorky se zkoušejí způsobydříve popsanými. Obdrží se následující výsledky ; zkoušek: i — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h:
Ho stupně 1 ............... 3 'dostupně 3 ............... 7 i — Relativní tvrdost povlaku, jednotky ................ 0,3 — pevnost povlaku v ohybu, mm......10 — rázová houževnatost povlaku, kg . cm . . 50 — přilnavost na ocelové destičce, stupně.................. 2 — sediment, ob}.%............chybí — odolnost povlaku proti vodě.........beze změn í po dobu 24 hodin i
Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání se j známou technologií (viz SSSR autorské osvědčení 209029 č. 138377) může použitím popsaně vaňantý způso-bu desetinásobně zkrátit, polymerační doba a 4,5násobně zvýšit výtěžek cílového produktu. Příklad 13
Polymemí ropná pryskyřice se vyrobí následují-cím způsobem. Jako výchozí látka se použijíkapalné produkty pyrolysy benzinu, totiž frakces teplotou varu 10 až 190 °C. Smíchá se 990 kgzmíněné frakce s 10 kg iniciátoru polymerace,Obsahujícího 7 kg kumenylhydroperoxidu a 3 kgbamaté soli mastné kyseliny (C5—C6).
Mastné kyseliny (C5—C6) sloužící ke vznikuzmíněných solí představují průhledné olejovité,bezbarvé, popřípadě trochu nažloutlé kapalinys následujícími hodnotami: — číslo kyselosti mg KOH/g, nejméně ..... . . ................. 420 až 500 — esterové číslo, mg KOH/g, nejvýše .... 1
Reakční směs obsahuje tedy 1,0 hmot. % iniciá-toru polymerace, zatím co kumenylperoxid a bar-natá sůl mastné kyseliny (C5—C6) jsou v iniciátorupolymerace ve hmotnostním poměru 2,3:1. Ho-mogenní směs kapalných produktů pyrolysy a in-iciátoru polymerace se zahřeje na teplotu 200 °Ca při této teplotě se udržuje 12 hodin. Během dobyprodlení dochází k polymeraci produktů pyrolysybenzinu za vzniku pryskyřice. Nezpolymerovanéuhlovodíky se oddělí destilací ostrou párou. Ropná;pryskyřice, která zůstane ve zbytku, představujecílový produkt této technologie. Výtěžek cílovéhoproduktu je 163 kg, popřípadě 16,3 hmot.% množství výchozí látky (15,2 hmot. %, přepočí-táno na kapalné produkty pyrolysy benzinu).
Pryskyřice vyrobená tímto způsobem má násle- dující hodnoty:
— relativní molekulovou hmotnost .....7QQ — teplotu měknutí, °C............ 64 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 30®
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-iřiče dobře rozpouští v rozpouštědlech nejedova-tých, jako je lakový benzin, solventnafta, jakoži jejich směs. Viskosita 60% roztoku pryskyřicev lakovém benzinu je 47 s. Viskosita se zjišťujedříve popsaným způsobem. K nanesení povlaku naocelovou destičku se použije 60 % roztok pryskyři-ce v lakovém benzinu. Povlak se nanese ponořenímzmíněné destičky do roztoku pryskyřice. Stejnýmzpůsobem se opatří povlakem zkušební vzorky;í zhotovené ze stejného materiálu. Povlaky nanese-^né na zkušební vzorky se zkoušejí dříve popsanýmii způsoby. Získají se následující výsledky zkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 ............... 2 do stupně 3 ............... 8 — relativní tvrdost povlaku, jednotky ................ 0,3 — pevnost povlaku v ohybu, mm...... 5 — rázová houževnatost povlaku, kg. cm . . 40 — přilnavost na ocelové destičce, stupně ............... . 3 14 209029 - sediment, obj.% ............ chybí - odolnost povlaku proti vodě.., beze změn bě-,hem 24 hodin
Uvedené hodnoty ukazují, že se ve srovnání seznámou technologií (viz. SSSR autorské osvědčeníč. 138377) může použitím výše popsané variantyzpůsobu podle vynálezu polymerační doba zkrátitdevítinásobně a výtěžek cílového produktu zvýšit 3,5 násobně. Příklad 14
Polymemí ropná pryskyřice se podle vynálezuvyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkaj se použijí kapalné produkty pyrolysy benzinui- probíhající při vysoké teplotě 1200 až 1400 °C, totiž frakce s teplotou varu 10 až 190 °C. Smíchá sei 990 kg zmíněné frakce s 10 kg iniciátoru polymera-ce, který obsahuje 8 kg 2,2-di(terc. butylperoxy-)butanu a 2 kg draselné soli mastné kyseliny (Cv-Cg). tf® .Mastná kyselina C7—C9, sloužící ke vzniku zmí-. něné soli, je průhledná olejovitá, bezbarvá, popří-padě trochu nažloutlá kapalina s následujícími hodnotami: ' - číslo kyselosti, mg KOH/g, nejméně 370 až 410 - esterové číslo, mg KOH/g, nejvýše .... 3
Obsah iniciátoru polymerace v reakční směsi je tedy 1,0 hmot. %, při hmotnostním poměru' 2,2-di-(terc.butylperoxy)butanu a draselné soli !mastné kyseliny (C7—C9) v iniciátoru polymerace4:1. Homogenní směs kapalných produktů pyroly-sy a iniciátoru polymerace se zahřeje na teplotu,180 °C a při této teplotě se udržuje po dobu 20hodin. Během doby prodlení dochází k polymeracikapalných produktů pyrolysy benzinu, probíhajícípři vysoké teplotě 1200—1400 °C za vzniku prys-kyřice. Na nezpolymerované uhlovodíky se působíalkoholem, načež se sedimentací oddělí ropnápryskyřice, která představuje cílový produkt tétotechnologie. Výtěžek cílového produktu je 150 kg,popřípadě 15 hmot.% množství výchozí látky (13,5hmot.%, přepočteno na kapalné produkty vysoko-tepelné pyrolysy).
Pryskyřice vyrobená tímto způsobem má násle- dující hodnoty: - relativní molekulovou hmotnost .....650 '— teplotu měknutí, °C............ 65 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 320j Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v takových nejedovatýchrozpouštědlech, jako je lakový benzin, solventnaf-ta a jejich směs. Viskosita 60% roztoku pryskyřicev lakovém benzinu je 35 s. Viskosita se zijišťujedříve popsaným způsobem. K nanesení povlaku nadcelovou destičku se použije 60% roztok pryskyři-ce v lakovém benzinu. Povlak se nanese ponořenímzmíněné destičky do roztoku pryskyřice. Stejnýmfepůsobem se povlakem opatří zkušební vzorkyyyrobené ze stejné látky. Povlaky nanesené nazkušební vzorky se zkoušejí způsoby popsanýmidříve. Obdrží se následující výsledky zkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 .............. 3 do stupně 3 .............. 8 — relativní tvrdost povlaku, jednotky . . . ............. 0,35 — pevnost povlaku v ohybu, mm .....10 — rázová houževnatost povlaku, kg. cm . 45 — přilnavost na ocelovou destičku, stupně ................. . 2 — sediment, obj.%............ chybí — odolnost povlaku proti vodě..............beze I změn po 24 hod.
Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání seznámou technologií (viz. SSSR autorské osvědčeníč. 138377) použitím výše popsané varianty způso-bu podle vynálezu zkrátí doba polymerace osminá- .sobně. Příklad 15
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezuvyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkase použijí kapalné produkty pyrolysy plynných! uhlovodíků, totiž frakce s teplotou varu 10 až190 °C. Smíchá se 985 kg zmíněné frakce s 15 kginiciátoru polymerace, který obsahuje 10 kg 1- hydroxy-l-hydroperoxycyklohexylperoxidu a 5 kg :oktylbenzoátu sodného. Obsah iniciátoru polyme-race v reakční směsi je tedy 1,5 hmot. .%, zatím co J1-hydroxy-1-hydroperoxycyklohexy lperoxida oktylbenzoát sodný jsou v iniciátoru polymeraceve hmotnostním poměru 2:1. Homogenní směs kapalných produktů pyrolysy a iniciátoru polyme- ,,race se zahřeje na teplotu 250 °C a při této teplcjtě!;se udržuje 20 hodin. Během doby prodlení nastahfe jpolymerace kapalných produktů pyrolysy plyn-: ‘ných uhlovodíků za vzniku pryskyřice. Nezpolyme- |rované uhlovodíky se oddělí destilací ostrou párou, jPolymerní ropná pryskyřice, která zůstane vezbytku, ! tvoří cílový produkt této technologie.Výtěžek cílového produktu je 250 kg, popřípadě25 hmot. % množství výchozí látky (22,5 hmot. %,přepočteno na kapalné produkty pyrolysy plyn-ných uhlovodíků).
Pryskyřice získaná tímto způsobem má následu- jící hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .....750 — teplotu měknutí, °C ........... 80 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 250
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v nejedovatých rozpouštěd-lech, jako v lakovém benzinu, solventnaftě a v je-jich směsi. Viskosita 60% roztoku pryskyřicev lakovém benzinu je 40 s. Viskosita se stanovídříve popsanou metodou. K nanesení povlaku naocelovou destičku se použije 60% roztok pryskyři-ce v lakovém benzinu. Povlak se nanese ponořenímzmíněné destičky do roztoku pryskyřice. Stejnýmzpůsobem se opatří povlakem zkušební vzorkyvyrobené ze stejného materiálu. Povlaky nanesenéna zkušební vzorky se zkoušejí způsoby popsanýmidříve. Obdrží se následující výsledky zkou-šek: 15 209G29 — Vysoušeči doba při tepiotě 20 °C, h: do stupně 1 ............... 2 do stupně 2 ............... 6 í — relativní tvrdost povlaku, jednotky ................ 0,4 — pevnost povlaku v ohybu, mm......10 1 — rázová houževnatost povlaku, kg. cm . . 40 — přilnavost a ocelové destičce, ' stupně . . ................ 3 — sediment, ob j.%............chybí. — odolnost povlaku proti vodě........beze změn během 24 hodin _______________________________
Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání se -známou technologií (viz. SSSR autorské osvědčeníč. 138377) použitím výše popsané varianty způso-bu podle vynálezu šestinásobně zkrátí doba poly-merace. Příklad 16
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezuvyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkyse použijí kapalné produkty pyrolysy frakce ropypetrolej-plynový olej s teplotou varu 10 až 190 °C.Smíchá se 980 kg zmíněné frakce s 20 kg iniciátorupolymerace, který obsahuje 18 kg terč. butylpero-xobenzoátu a 2 kg benzoátu molybdenu. Obsahiniciátoru polymerace v reakční směsi je tedy 2,0hmot. %, při poměru (hmotnostním) terč. butylpe-roxobenzoátu a benzoátu molybdenu v polymerač-ním iniciátoru 9:1. Homogenní směs kapalnýchproduktů pyrolysy a iniciátoru polymerace sezahřeje na teplotu 250 °C a při této teplotě se;udržuje 20 hodin. Během doby prodlení docházík polymeraci produktů pyrolysy frakce ropy petro-lej-plynový olej za vzniku pryskyřice. Nezpolyme-rované uhlovodíky se oddělí destilací ostrou párou.1Polymerní ropná pryskyřice, která zůstává ve'zbytku, představuje cílový produkt této technolo-gie. Výtěžek cílového produktu je 150 kg, popřípa-dě 15 hmot. % množství výchozí látky (13,5 hmot.%, přepočteno na kapalné produkty pyrolysy).
Pryskyřice získaná uvedeným způsobem má následující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .....680 — teplotu měknutí, °C............ 75 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 300
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v nejedovatých rozpouštěd-lech, jako v lakovém benzinu, solventnaftě a v je-jich směsi. Viskosita 60% roztoku pryskyřicev lakovém benzinu je 35 s. Viskosita se zjišťujedříve popsaným způsobem. K nanesení povlaku naocelovou destičku se použije 60% roztok pryskyři-ce v lakovém benzinu. Povlak se nanese ponořenímzmíněné destičky do roztoku pryskyřice. Stejnýmzpůsobem se povlakem opatří zkušební vzorky,vyrobené ze stejného materiálu. Povlaky nanesenéna zkušební vzorky se zkoušejí dříve popsanýmizpůsoby. Získají se následující výsledkyzkoušek: - Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 ............... 3 do stupně 3 ............... 7 — relativní tvrdost povlaku, ( jednotky ................ 0,4 : — pevnost povlaku v ohybu, mm......10 — rázová houževnatost povlaku, kg. cm , . 45 — přilnavost na ocelové destičce, stupně..................2 — sediment, ob j.%............ chybí — odolnost proti vodě................beze změn v průběhu 24 hodin s Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání seznámou technologií (viz SSSR autorské osvědčeníč. 138377) může poúžitím výše popsané variantyzpůsobu podle vynálezu doba polymerace 8 násob-ně zkrátit a výtěžek cílového produktu 3,5 násobnězvýšit. Příklad 17
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezuvyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkase použijí kapalné produkty pyrolysy ropné frakcepetrolej-plynový olej, totiž frakce s teplotou varu '10 až 190 °C. Smíchá se 998 kg zmíněné frakce se2 kg iniciátoru polymerace, který obsahuje 1 kgterč. butylperoxoacetátu a 1 kg molybdencyklohe-xenkarboxylátu. Obsah iniciátoru polymerace v re-akční směsi je tedy 0,2 hmot. %, zatím co terč.butylperoxoacetát a molybdencyklohexenkarbo-xylát jsou v iniciátoru polymerace ve hmotnostnímpoměru 1:1. Homogenní směs kapalných produk-tů pyrolysy a iniciátoru polymerace se zahřeje nateplotu 250 °C a při této teplotě se udržuje 20hodin. Během doby prodlení dochází k polymeracikapalných produktů pyrolysy frakce ropy petrolej-plynový olej za vzniku pryskyřice. Nezpolymero-vané uhlovodíky se oddělí destilací za atmosféric-kého tlaku nebo za tlaku sníženého. Polymerníropná pryskyřice, která zůstane ve zbytku, předsta-vuje cílový produkt této technologie. Výtě-žek cílového produktu je 105 kg, popřípadě10,5 hmot. % množství výchozí látky (9,35 hmot.%, přepočteno na kapalné produkty py-rolysy).
Pryskyřice vyrobená tímto způsobem vykazuje následující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .....650 — teplotu měknutí, °C............ 78 — Číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 280Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v nejedovatých rozpouštěd-lech, jako v lakovém benzinu, solventnaftě jakqži v jejich směsi. Viskosita 60% roztoku pryskyřicev lakovém benzinu je 34 s. Viskosita se zjišťujedříve popsaným způsóbem. K nanesení povlaku naocelovou destičku Se použije 60% roztok pryskyři-ce v lakovém benzinu. Povlak se nanese ponořenímzmíněné destičky do roztoku pryskyřice. Stejnýmzpůsobem se povlakem opatří zkušební vzorky,vyrobené ze stejného materiálu. Povlaky nanesenéna zkušební vzorky se zkoušejí dříve popsanýmizpůsoby. Obdrží se následující výsledky zkoušek: 16 209029 — Vysoušeči doba při teplotě 20 °Č, h: do stupně 1 .............. 2 do stupně 3 .............. 7 — relativní tvrdost povlaku, jednotky ................· 0,35 — pevnost povlaku v ohybu, mm ..... 5 — rázová houževnatost povlaku, kg. cm . 45 — přilnavost na ocelové destičce, stupně................. 2 — sediment, ob j.%............chybí — odolnost povlaku proti vodě..........beze změn po dobu 24 hodin
Uvedené hodnoty prokazují, že seve srovnání seznámou technologií (viz SSSR autorské osvědčeníč. 138377) může použitím výše popsané variantyzpůsobu doba polymerace osminásobně zkrátit. Příklad 18
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezuvyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkyse použijí kapalné produkty pyrolysy benzinu, totižfrakce s teplotou varu 10 až 190 °C. Smíchá se 990kg zmíněné frakce s 10 kg iniciátoru polymerace,obsahujícího 9,5 kg laurylperoxidu a 0,5 kg kal-ciummethylcyklohexenkarboxylátu. Reakční směsobsahuje tedy 1,0 hmot. % iniciátoru polymerace,přičemž laurylperoxid a kalciummethylcyklohe-xenkarboxylát jsou v iniciátoru polymerace ve * ' hmotnostním poměru 19:1. Homogenní směskapalných produktů pyrolysy a iniciátoru polyme-race se zahřeje na teplotu 250 °C a při této teplotěse udržuje 15 hodin. Během doby prodlení docházík polymeraci kapalných produktů pyrolýsy benzi-nu za vzniku pryskyřice. Nezpolymerované uhlo-vodíky se oddělí destilací ostrou párou. Zbytekobsahuje polymerní ropnou pryskyřici, která před-stavuje cílový produkt této technologie. Výtěžekcílového produktu je 145 kg popřípadě 14,5 hmot.% množství výchozí látky (13,05 hmot. %, přepoč-teno na kapalné produkty pyrolysy benzinu). Tímto způsobem vyrobená pryskyřice vykazuje následující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .....700 — teplotu měknutí, °C . . . . '........ 70 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . ; 25©
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysjcy-! řiče dobře rozpouští v nejedovatých rozpouštěd-lech jako je lakový benzin, solventnafta a jejicpsměs. Viskosita 60% roztoku pryskyřice v lakovémbenzinu je 38 s. Viskosita se zjišťuje dříve popsa-ným způsobem. K nanesení povlaku na ocelovoudestičku se použije 60% roztok pryskyřice v lakq-vém benzinu. Povlak se nanese ponořením zmípejrné destičky do roztoku pryskyřice. Stejným způsc -bem se povlakem opatří zkušební vzorky vyrobenpz téže látky. Povlaky nanesené na zkušební vzorkyse zkoušej dříve popsanými způsoby. Obdrží sei následující výsledky zkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: jednotky . . ..... 0,35 — pevnost povlaku v ohybu, mm ...... 5 — rázová houževnatost povlaku, kg. cm 45 — přilnavost povlaku na ocelové destičce, stupně ............ 2 — sediment, obj.%............ chybí — odolnost povlaku proti vodě...........beze i Tměn v průběhu 24 hodin
Uvedené hodnoty svědčí o tom, že se použitímvýše popsané varianty způsobu ve srovnání seznámou technologií (viz SSSR autorské osvědčeníč. 138377) může zkrátit doba polymerace 9násob- ně a výtěžek zvýšit 3,5 násobně. «’ Příklad 19
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezuvyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkase použijí kapalné produkty pyrolysy benzinu, totižfrakce s teplotou varu 10 až 190 °C. Smíchá se 980kg zmíněné frakce s 20 kg iniciátoru polymerace,který obsahuje 10 kg benzoylperoxidu a 10 kgtétrahydroftalátu kobaltu. Reakční směs tedy ob-sahuje 2,0 hmot. % iniciátoru polymerace vekterém jsou benzoylperoxid a tetrahydroftalátkobaltu ve hmotnostním poměru 1:1. Homogennísměs kapalných produktů pyrolysy benzinu a ini-ciátoru polymerace se zahřeje na teplotu 150 °Ca při této teplotě se udržuje 20 hodin. Během dobyprodlení dochází k polymeraci kapalných produktůpyrolysy benzinu za vzniku pryskyřice. Nezpoly-merované uhlovodíky se oddělí rektífikací s ná-slednou destilací v tenkovrstvém odpařováku.^Pryskyřice, která zůstane ve zbytku představuje! cílový produkt této technologie. Výtěžek cílového1 produktu je 165 kg popřípadě 16,5 hmot. % množ-ství výchozí látky (14,85 hmot. % přepočítáno nakapalné produkty pyrolysy benzinu). jPryskyřice vyrobená takovým způsobem mánásledující hodnoty: -' relativní molekulovou hmotnost .....580 — teplotu měknutí, °C ............ 63 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 300
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v takových nejedovatýchrozpouštědlech, jako je lakový benzin, solventnaf-ta jakož i jejích směs. Viskosita 60% roztoku[pryskyřice v lakovém benzinu je 40 s. Viskosita se I měří dříve poptaným způsobem. K nanesení povla-ku na ocelovou destičku se použije 60% roztokpryskyřice v lakovém benzinu. Povlak se naneseponořením zmíněné destičky do roztoku pryskyři-ce. Stejqým způsobem se povlakem opatří zkušeb-ní vzorky vyrobené z téhož materiálu, Povlakynanesené na zkušební vzorky se zkoušejí dřívepopsanými způsoby. Obdrží se následující výsledkyzkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 ............... 3 do stupně 3 ............... 9 — relativní tvrdost povlaku, jednotky ................ 0,3 — pevnost povlaku v ohybu, mm......10 do vysoušecího stupně 1 ........ 2 do stupně 3 .............. 7 - relativní tvrdost povlaku, 17 - rázová houževnatost povlaku, kg. cmi . . 45 - přilnavost na ocelové destičce, stupně..................2 - sediirient, obj. % ...........chybí - odolnost povlaku proti vodě...........beze změn během 24 hodin
Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání seznámou technologií (viz SSSR autorské osvědčeníč. 138377) může doba polymerace zkrátit osminá-sobně a výtěžek cílového produktu zvýšit 3,6násobně. Příklad 20
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezuvyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkase použije směs frakcí s teplotou varu 20 až 65 °Ca 130 až 190 °C kapalných produktů pyrolysyropných uhlovodíků ve hmotnostním poměru 1:3.Smíchá se 990 kg zmíněné směsi frakcí s 10 kginiciátoru polymerace, který obsahuje 9 kg kyseli-ny peroctové a 1 kg mono-l-oktyloxyoktantetra-hydroftalátu vanadu. Obsah iniciátoru polymeracev reakční směsi je tedy 1,0 hmot. %, zatím cokyselina peroctová a mono-l-oktyloxyoktan-tet-rahydroftalát vanadu jsou v iniciátoru polymeraceve hmotnostním poměru 9:1. Homogenní směskapalných produktů pyrolysy a iniciátoru polyme-race se zahřeje na teplotu 200 °C a při této teplotěse udržuje 20 hodin. Během doby prodlení docházík polymeraci dříve zmíněné směsi frakcí kapalnýchproduktů vysokotepelné pyrolysy ropných uhlovo-díků za vzniku pryskyřice. Nezpolymerované uhlo-vodíky se oddělí destilací ostrou párou. Polymernípryskyřice, která zůstane ve zbytku, představujecílový produkt uvedené technologie. Výtěžek cílo-vého produktu je 360 kg, popřípadí 36 hmot.% množství výchozí látky (6,91 hmot. %, přepoč-teno na kapalné produkty pyrolysy). Tímto způsobem vyrobená pryskyřice má násle- dující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .....600 — teplotu měknutí, °C............ 78 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 279
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v nejedovatých rozpouštěd-lech, jako je lakový benzin, solventnafta, jakoži jejich směs. Viskosita 60% roztoku pryskyřicev lakovém benzinu je 35 s. Viskosita se zjišťujezpůsobem dříve popsaným. K nanesení povlaku naocelovou destičku se použije 60% roztok pryskyři-ce v lakovém benzinu. Povlak se nanese ponořenímdestičky do roztoku pryskyřice. Stejným způsobemse povlak nanese na zkušební vzorky, vyrobené zestejného materiálu. Povlaky nanesené na zkušebnívzorky se zkoušejí způsoby dříve popsanými.Obdrží se následující výsledky zkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 ............... 2 do stupně 3 ............... 6 — relativní tvrdost povlaku, jednotky ................ 0,3 — pevnost povlaku v ohybu, mm......10 — rázová houževnatost povlaku, kg. cm . . 45 209029 - přilnavost na destičce ocelové, ‘ ’ stupně....... ........... 2 — sediment, obj. %............chybí — odolnost povlaku proti vodě........beze změn během 24 hodin
Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání seznámou technologií (viz SSSR autorské osvědčeníč. 138377) může použitím výše popsané variantyzpůsobu podle vynálezu sedminásobně zkrátit do-ba polymerace a 1,6 násobně zvýšit výtěžek cílové-ho produktu. Příklad 21
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezuvyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkase použije směs frakcí s teplotou varu 20 až 65 °Ca 130 až 190 °C kapalných produktů vysokoteplot-ní pyrolysy ropných uhlovodíků, ve hmotnostnímpoměru 1:2. Smíchá se 990 kg zmíněné reakčnísměsi s 10 kg iniciátoru polymerace, který obsahu-je 9 kg kyseliny perbenzoové a 1 kg olejanuvápenatého. Reakční směs obsahuje tedy 1,0hmot. % iniciátoru polymerace, zatím co kyselinaperbenzoová a olejan vápenatý jsou v iniciátorupolymerace ve hmotnostním poměru 9:1. Homo-genní směs kapalných produktů pyrolysy a iniciáto-ru polymerace se zahřeje na teplotu 250 °C a přitéto teplotě se udržuje 10 hodin. Během dobyprodlení dochází k polymeraci kapalných produktůpyrolysy za vzniku pryskyřice. Nezpolymerovanéuhlovodíky se oddělí destilací ostrou párou. Poly-merní pryskyřice, která zůstane ve zbytku, předsta-vuje cílový produkt popsané technologie. Výtěžekcílového produktu je 350 kg, popřípadě 35 hmot.% množství výchozí látky (5,95 hmot. %, přepoč-teno na kapalné produkty pyrolysy).
Pryskyřice vyrobená tímto způsobem vykazuje následující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .....580 — teplotu měknutí, °C............ 72 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 290
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v takových nejedovatýchrozpouštědlech, jako je lakový benzin, solventnaf-ta a jejich směs. Viskosita 60% roztoku pryskyřicev lakovém benzinu je 30 s. Viskosita se měřízpůsobem dříve popsaným. K nanesení povlaku naocelovou destičku se použije 60% roztok pryskyři-ce v lakovém benzinu. Povlak se nanese ponořenímzmíněné destičky do roztoku pryskyřice. Stejnýmzpůsobem se povlakem opatří zkušební vzorky,vyrobené ze stejného materiálu. Povlaky nanesenéna zkušební vzorky se zkoušejí dříve popsanýmizpůsoby. Obdrží se následující výsledkyzkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 .............. 2 do stupně 3 ...... . ....... 6 — relativní tvrdost povlaku,jednotky................ 0,35 — pevnost povlaku v ohybu, mm ..... 10 — rázová houževnatost povlaku, kg. cm . 50 209029 18 — přilnavost povlaku na ocelové destičce, stupně .................. 2 - sediment,óbj7% ; . . . . . . chybí - odolnost povlaku proti vodě...........beze změn po 24 hodin
Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání seznámcju technologií (viz SSSR autorské osvědčeníč. 138377) může použitím výše popsané variantyzpůsobu podle vynálezu doba polymerace deset-krát zkrátit a výtěžek cílového produktu 1,3násobně zvýšit. Příklad 22
Polymemí ropná pryskyřice se podle vynálezuvyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látka !se použijí kapalné produkty pýrolysy plynných Iuhlovodíků, totiž frakce s teplotou 130 až 190 °C.Smíchá se 990 kg zmíněné frakce s 10 kg iniciátorupolymerace, obsahujícího 9,5 kg kumenylhydrope-roxidu á 0,5 kg olejanu sodného. Obsah iniciátorupolymerace v reakční směsi je tedý 1,0 hmot. % přihmotnostním poměru kumenýlhydroperoxidu !a olejapu sodného v iniciátoru polymerace 19:1.Homogenní směs produktů pyrolýsy a iniciátorupolymeřacé sé zahřeje na teplotu 250 °C a při tétoteplotě jse udržuje 10 hodin. Během doby prodlení idochází k polymefaci kapalných produktů pyrolysy za vzniků prysÍkyrice. Nezpolymerované uhlovodí- iky se odstraní rektifikací s následnou destilacív tenkóvrstvékn ódpařováku. Ropná pryskyřice, Jkterá zůstane've zbytku, představuje cílový pro- ;dukt téťo technologie. Výtěžek cílového produktu ije 430 kg, popřípadě 43 hmot. % množství výchozílátky (7,74 hmot. %, přepočteno na kapalnéprodukty pyrolysy uhlovodíků). . Pryskyřice vyrobená tímto způsobem má násle- ;dující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .....950 — teplptu měknutí, °C............ 90 > — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 200
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dof>ře rozpouští v takových nejedovatýchrozpouštědlech, jako je lakový benzin, solventnaf-ta a jejich směs. Viskosita 60% roztoku pryskyřicev lakovém benzinu je 60 s. Viskosita se zjistí podlezpůsobu dříve popsaného. K nanesení povlaku na«Účelovou destičku se použije 60% roztok píyskyři-* ce v lakovém benzinu. Povlak se nanese ponořenímÍfzmípěné destičky do roztoku pryskyřice. Stejným^způsobem se povlakem opatří zkušební vzorky,zhotovené ze stejného materiálu. Povlaky nanese-né na tytp zkušební vzorky se zkoušejí způsobydříve popsanými. Obdrží se následující výsledkyzkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 ............... 1 do stupně 3 ............... 6 — relativní tvrdost povlaku, jednotky ..... .......... 0,3 - pevnost povlaku v ohybu, mm......10 - rázová houževnatost povlaku, kg. cm . . 35 — přilnavost povlaku na ocelové destičce, stupně.................. 2 - sediment, obj.%............ chybí — odolnost povlaku proti vodě.......beze změn i během 24 hodin ! Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání seznámou technologií (viz SSSR autorské osvědčeníČ. 138377) může použitím výše popsané variantyzpůsobu podle vynálezu doba polymerace deset-krát zkrátit a výtěžek cílového produktu 1,7 krátzvýšit. Příklad 23
Podle vynálezu se polymemí ropná pryskyřicevyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkase použijí kapalné produkty pyrolysy ropné frakcepetrolej-plynový olej, totiž frakce s teplotou varu130 až 190 °C. Smíchá se 985 kg zmíněné frakces 15 kg iniciátoru polymerace, který obsahuje14 kg kumenýlhydroperoxidu, 0,5 kg olejanu vá-penatého a 0,5 kg olejanu molybdenového. Obsahiniciátoru polymerace v reakční směsi je tedy 1,5hmot.%, zatím co kumenylhydroperoxid a směsolejanu vápenatého a olejanu molybdénovéhov iniciátoru polymerace je ve hmotnostním poměru14 : 1. Homogenní směs kapalných produktů py-rolysy a iniciátoru polymerace se zahřeje na teplotu250 °C a při této teplotě se udržuje 10 hodin.Během doby prodlení nastává polymerace kapal-ných produktů pyrolysy frakce petrolej-plynovýolej za vzniku pryskyřice, Nezpolymerované uhlo-vodíky se oddělí destilací ostrou párou. Polymemípiyskyřice, která zůstane ve zbytku, představujecílový produkt této technologie. Výtěžek cílovéhoproduktu je 350 kg, popřípadě 35 hmot.% množ-ství výchozí látky (7,0 hmot.%, přepočteno nakapalné produkty pyrolysy frakce petrolej—plyno-vý olej)
Pryskyřice vyrobená uvedeným způsobem má následující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .....750 — teplotu měknutí, °C............ 93 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 260Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v takových nejedovatýchrozpouštědlech, jako je lakový benzin, solventnaf-ta, jakož i jejich směs. Viskosita 60% roztokupryskyřice v lakovém benzinu je 40 s. Viskosita sezjistí způsobem dříve popsaným. K nanesení povla-ku na ocelovou destičku se použije 60% roztokpryskyřice v lakovém benzinu. Povlak se naneseponořením zmíněné destičky do roztoku pryskyři-ce. Stejným způsobem se povlakem opatří zkušeb-ní vzorky, vyrobené ze stejného materiálu. Povlakynanesené ná tyto zkušební vzorky se zkoušejímetodami dříve popsanými. Obdrží se následující výsledky zkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 ............... 2 do stupně 3 ............... 6 - relativní tvrdost povlaku, jednotky ................ 0,3 - pevnost povlaku v ohybu, mm......10 209029 19 — rázová houževnatost povlaku, kg . cm . . 30 - přilnavost povlaku na ocelové destičce, stupně ............. 3 — sediment, ob j.%............ chybí - odolnost povlaku proti vodě.........beze změn během 24 hodin
Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání seznámou technologií (viz SSSR autorské osvědčeníč. 138377) použitím výše popsané varianty způso-bu doba polymerace 9 násobně zkrátí a výtěžekcílového produktu 1,6 násobně zvýší. Příklad 24
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezuvyrobí následujícíín způsobem. Jako výchozí látkase použijí kapalné produkty pyrolysy plynnýchropných uhlovodíků, totiž frakce s teplotou varu130 až 190 °C. Smíchá se 985.kg zmíněné frakces 15 kg iniciátoru polymerace, obsahujícího 14 kgdikumenylperoxidu, 0,5 kg olejanu draselného,jakož i 0,5 kg olejanu kobaltnatého. Obsah iniciá-toru polymerace v reakční směsi je tedy 1,5hmot.%, zatím co dikumenylperoxid a jmenovanásměs olejanu draselného a olejanu kobaltnatéhojsou v iniciátoru polymerace ve hmotnostnímpoměru 14 : 1. Homogenní směs kapalných pro-duktů pyrolysy a iniciátoru polymerace se zahřejena teplotu 250 °C a při této teplotě se udržuje 10hodin. Během doby prodlení dochází k polymeracikapalných produktů pyrolysy plynných ropnýchuhlovodíků za vzniku pryskyřice. Nezpolymerova-né uhlovodíky se oddělí destilací ostrou párou.Polymerní ropná pryskyřice, která zůstane vezbytku, představuje cílový produkt této technolo-gie. Výtěžek cílového produktu činí 330 kg, popří-padě 33 hmot.% množství výchozí látky (5,94hmot. %, přepočteno na kapalné produkty pyrolysyropných uhlovodíků).
Pryskyřice vyrobená tímto způsobem vykazuje následující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .....850 — teplotu měknutí, °C............ 90 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 270
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v takových nejedovatýchrozpouštědlech jako je lakový benzin, solventnaf-ta, jakož i jejich směs. Viskosita 60% roztokupryskyřice v lakovém benzinu je 57 s. Viskosita sezjistí dříve popsaným způsobem. K nanesení povlaku na ocelovou destičku sepoužije 60% roztok pryskyřice v lakovém benzinu.Povlak se získá ponořením zmíněné destičky doroztoku pryskyřice. Stejným způsobem se povla-kem opatří zkušební vzorky, vyrobené ze stejnéhomateriálu. Povlaky nanesené na zkušební vzorky sezkoušejí dříve popsanými způsoby. Obdrží senásledující výsledky zkoušek: - Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 .............. 2 do stupně 3 .............. 7 - relativní tvrdost povlaku,jednotky................ 0,35 - pevnost povlaku v ohybu, mm .....15 - rázová houževnatost povlaku, kg . cm . 30 — přilnavost povlaku na ocelové destičce, stupně ............ 3 — sediment, obj.%............chybí i — odolnost povlaku proti vodě ............."beze změn v průběhu 24 hodin.
Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání seznámou technologií (viz SSSR autorské osvědčeníč. 138377) může použitím výše popsané variantyzpůsobu 10 násobně zkrátit doba polymerace a 1,3násobně zvýšit výtěžek cílového produktu. Příklad 25
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezuvyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkase použijí kapalné produkty pyrolysy plynnýchropných uhlovodíků, totiž frakce s teplotou varu130 až 190 °C. Smíchá se 990 kg zmíněné frakces 10 kg iniciátoru polymerace, který obsahuje9,5 kg benzoylperoxidu, 0,25 kg naftenátu sodné-ho a 0,25 kg naftenátu vanadu. Reakční směsobsahuje tedy 1,0 hmot.% iniciátoru polymerace,zatím co benzoylperoxid a zmíněná směs naftenátusodného a naftenátu vanadu jsou v iniciátorupolymerace ve hmotnostním poměru 19 : 1. Ho-mogenní směs kapalných produktů pyrolysy a ini-ciátoru polymerace se zahřeje na teplotu 250 °Ca při této teplotě se udržuje 10 hodin. Během dobyprodlení dochází k polymeraci kapalných produktůpyrolysy plynných ropných uhlovodíků za vznikupryskyřice. Nezpolymerované uhlovodíky se oddě-lí destilací ostrou párou. Polymerní ropná pryskyři-ce, která zůstane ve zbytku, představuje cílovýprodukt dané technologie. Výtěžek cílového pro-duktu obnáší 350 kg, popřípadě 35 hmot.% množ-ství výchozí látky (6,3 hmot.% přepočteno nakapalné produkty pyrolysy).
Pryskyřice získaná tímto způsobem vykazuje následující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .....900 — teplotu měknutí, °C............ 91 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 220
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v takových nejedovatýchrozpouštědlech, jako jsou lakový benzin, solvent-nafta, jakož i v jejich směsi. Viskosita 60% roztokupryskyřice v lakovém benzinu činí 60 s. Viskositase zjistí dříve popsaným způsobem. K nanesení na ocelovou destičku se použije 60%roztok pryskyřice v lakovém benzinu. Povlak se nazmíněnou destičku nanese ponořením destičky doroztoku pryskyřice. Stejným způsobem se povlaknanese na zkušební vzorky, vyrobené z téhožmateriálu. Povlaky nanesené na tyto zkušebnívzorky se zkoušejí způsoby dříve popsanými.
Obdrží se následující výsledky zkoušek: - Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 ............... 2 do stupně 3 ............... 6 — relativní tvrdost povlaku, jednotky . . .............. 0,3 20 209029 — pevnost povlaku v ohybu, mm......10 — rázová houževnatost povlaku, kg . cm . . 30 — přilnavost povlaku na ocelové destičce, stupně ............. 3
— sediment, obj.%............. chybí I — odolnost povlaku proti vodě ........... beze i změn po dobu 24 hodin i
Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání seznámou technologií (viz SSSR autorské osvědčení :č. 138377), může použitím dříve popsané varianty jzpůsobu doba polymerace 11 krát zkrátit a výtěžek 'cílového produktu 1,5 krát zvýšit. Příklad 26
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezu |vyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkase použijí kapalné produkty při vysoké teplotě í- 1200 až 1400 °C - probíhající pyrolysy ropnéfrakce pentan-hexan, totiž její frakce s teplotouvaru 130 až 190 °C. Smíchá se 980 kg zmíněnéfrakce s 20 kg iniciátoru polymerace, obsahujícího10 kg terč. butylhydroperoxidu a 10 kg směsiolejanu draselného, olejanu vápenatého, olejanuhořečnatého a olejanu molybdenového (vždy 2,5 kg každé soli). Reakční směs obsahuje tedy 2,0hmot.% iniciátoru polymerace, zatím co terč.butylhydroperoxid a směs olejanu draselného,vápenatého, hořečnatého a molybdenového jev iniciátoru polymerace ve hmotnostním poměru1 : 1. Homogenní směs produktů pyrolýsy a iniciá-toru polymerace se zahřeje na teplotu 250 °C a přitéto teplotě se udržuje 3 hodiny. Během dobyprodlení dochází k polymeraci kapalných produktůvysokotepelní pyrolysy za vzniku pryskyřice. Ne-zpolymerované uhlovodíky se oddělí destilací os-trou párou. Polymerní ropná pryskyřice, kterázůstane ve zbytku, představuje cílový produkt tétotechnologie. Výtěžek cílového produktu činí280 kg, popřípadě 28 hmot.% množství výchozílátky (4,2 hmot. %, přepočteno na kapalné produk-ty pyrolysy).
Pryskyřice vyrobená tímto způsobem má násle- dující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .....850 — teplotu měknutí, °C............ 90 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 220
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v nejedovatých rozpouštěd-lech, jako v lakovém benzinu, solventnaftě, jakoži v jejich směsi. Viskosita 60% roztoku pryskyřicev lakovém benzinu činí 70 s. Viskosita se zjišťujezpůsobem dříve popsaným. K nanesení povlaku na ocelovou destičku sepoužije 60% roztok pryskyřicevlakovém benzinu.Povlak se nanese ponořením zmíněné destičky doroztoku pryskyřice. Stejným způsobem se povla-kem opatří zkušební vzorky, vyrobené ze stejnéhomateriálu. Povlaky nanesené na tyto zkušebnívzorky se zkoušejí dříve popsanými způsoby.Obdrží se při tom následující výsledky zkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 ............... 2 do stupně 3 / ........"..... 7 — relativní tvrdost povlaku, jednotky ................ 0,3 — pevnost povlaku v ohybu, mm......10 — rázová houževnatost povlaku, kg . cm . . 30 — Přilnavost povlaku na ocelové destičce, stupně ............. 3 — sediment, obj.%............chybí — odolnost povlaku proti vodě ........... beze i změn v průběhu 24 hodin 1 Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání seznámou technologií (viz. SSSR autorské osvědčení ' č. 138377), může použitím popsané varianty způ-sobu podle vynálezu doba polymerace 30násobnězkrátit. Příklad 27
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezuvyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkase použijí kapalné produkty pyrolysy ropné frakcepetrolej-plynový olej, totiž frakce s teplotou varu10 až 190 °C. Smíchá se 980 kg zmíněné frakces 20 kg iniciátoru polymerace, obsahujícího 16 kgj směsi terč. butylperoxidu a kumenylhydroperoxi-du, které jsou ve hmotnostním poměru 1 : 1, jakoži 4 kg molybdenalkylbenzoátu (s počtem atomůuhlíku v postranním řetězci C12—C16). Obsah1 iniciátoru polymerace v reakční směsi je tedy 2,0hmot. %, zatím co směs terč. butylperoxidu, kume-nylhydroperoxidu a molybdenalkylbenzoátu jev iniciátoru polymerace ve hmotnostním poměru4:1. Homogenní směs kapalných produktů pyro- lysy a iniciátoru polymerace se zahřeje na teplotu250 °C a při této teplotě se udržuje 8 hodin. Běhemdoby prodlení dochází k polymeraci kapalnýchproduktů pyrolysy ropné frakce petrolej-plynový; olej za vzniku pryskyřice. Nezpolymerované uhlo-vodíky se oddělí destilací ostrou párou. Polymerníropná pryskyřice, která zůstane ve zbytku, předsta- vuje cílový produkt dané technologie.
Pryskyřice vyrobená tímto způsobem má násle- dující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .....820 — teplotu měknutí, °C............ 65 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 500
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v nejedovatých rozpouštěd-lech, jako v lakovém benzinu, solventnaftě, jakoži v jejich směsi. Viskosita 60% roztoku pryskyřicev lakovém benzinu je 45 s. Viskosita se zjistí dřívepopsaným způsobem. K nanesení povlaku na ocelovou destičku sepoužije 60% roztok pryskyřice. Nanesení povlakuse provede ponořením zmíněné destičky do rozto-ku pryskyřice. Stejným způsobem se povlakemopatří zkušební vzorky, vyrobené ze stejnéhomateriálu. Povlaky nanesené na tyto zkušebnívzorky se zkoušejí podle způsobů dříve popsaných.Obdrží se při tom následující výsledky zkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 .............. 2,5 do stupně 3 .............. 8 21 - relativní tvrdost povlaku, jednotky................ 0,35 — pevnost povlaku v ohybu, mm ..... 5 - rázová houževnatost povlaku, kg . cm ' . 50 — přilnavost povlaku na ocelové destičce, stupně ............ 2 - sediment, obj.%............ chybí — odolnost povlaku proti vodě ............ beze změn v průběhu 24 hodin
Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání seznámou technologií (viz SSSR autorské osvědčeníč. 138377, může použitím výše popsané variantyzpůsobu doba polymerace 12násobně zkrátit a vý-těžek cílového produktu 4násobně zvýšit. Příklad 28
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezuvyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkase použijí kapalné produkty pyrolysy benzinu, totižfrakce s teplotou varu 10 až 190 °C. Smíchá se980 kg zmíněné frakce s 20 kg iniciátoru polyme-race, který obsahuje 10 kg dikumenylperoxidua 10 kg acetátu vanadu. Obsah iniciátoru polyme-race v reakční směsi je tedy 2,0 hmot.%, zatím codikumenylperoxid a acetát vanadu jsou v iniciátorupolymerace ve hmotnostním poměru 1:1. Homo-genní směs produktů pyrolysy a iniciátoru polyme-race se zahřeje na teplotu 80 °C a při této teplotě seudržuje 20 hodin. Během doby prodlení docházík polymeraci kapalných produktů pyrolysy benzi-nu za vzniku pryskyřice. Nezpolymerované uhlo-vodíky se oddělí destilací ostrou párou. Polymerníropná pryskyřice, která zůstane ve zbytku, předsta-vuje cílový produkt této technologie. Výtěžekcílového produktu je 140 kg, popřípadě 14,0hmot.% množství výchozí látky.
Pryskyřice vyrobená tímto způsobem má násle- dující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost .....700 — teplotu měknutí, °C............ 65 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 4QQ '
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v nejedovatých rozpouštěcvlech, jako v lakovém benzinu, solventnaftě jakcei v jejich směsi. Viskosita 60% roztoku pryskyřic^v lakovém benzinu je 35 s. Viskosita se měřízpůsobem dříve popsaným. , K nanesení povlaku na ocelovou destičku sepoužije 60% roztok pryskyřice v lakovém benzinu.Povlak se na zmíněnou destičku nanese ponořenímdestičky do roztoku pryskyřice. Stejným způsobejnse povlakem opatří zkušební vzorky, vyrobené zestejné látky. Povlaky nanesené na tyto zkušebnívzorky se zkouší dříve popsanými způsoby. Obdržíse při tom následující výsledky zkoušek: , ' — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 ............... 2 do stupně 3 ............... 8 — relativní tvrdost povlaku, jednotky ................ 0,4 — pevnost povlaku v ohybu, mm......10 — rázová houževnatost povlaku, kg . cm . . 50 209029 - přilnavost povlaku na ocelové destičce, stupně .......... 2 - sediment, obj.%............ chybí — odolnost proti vodě povlaku..........beze změn v průběhu 24 hodin.
Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání seznámou technologií (viz SSSR autorské osvědčeníč. 138377), může při použití výše popsané variantyzpůsobu podle vynálezu doba polymerace ónásob-ně zkrátit. Příklad 29
Polymerní ropná pryskyřice se podle vynálezuvyrobí následujícím způsobem. Jako výchozí látkase použijí kapalné produkty pyrolysy plynnýchropných uhlovodíků, totiž frakce s teplotou varu 10až 190 °C. Smíchá se 995 kg zmíněné frakces 5,5 kg iniciátoru polymerace, který obsahuje 5 kgterč. butylperoxidu a 0,5 kg naftenátu kobaltnaté-ho. Obsah iniciátoru polymerace v reakční směsi jetedy 0,5 hmot.%, zatím co terč. butylperoxida naftenát kobaltnatý jsou v iniciátoru polymeraceve hmotnostním poměru 10 : 1. Homogenní směskapalných produktů pyrolysy a iniciátoru polyme-race se zahřeje na teplotu 250 °C a při této teplotěse udržuje 5 hodin. Během doby prodlení docházík polymeraci kapalných produktů pyrolysy plyn-ných ropných uhlovodíků za vzniku pryskyřice.Nezpolymerované uhlovodíky se oddělí destilacíostrou párou. Polymerní ropná pryskyřice, kterázůstane ve zbytku, představuje cílový produkt této; technologie. ' Pryskyřice vyrobená uvedeným způsobem má následující hodnoty: — relativní molekulovou hmotnost ..... 850 — teplotu měknutí, °C............ 50 — číslo barevnosti podle jodové stupnice . . 350
Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysky-řice dobře rozpouští v takových nejedovatýchrozpouštědlech, jako je lakový benzin, sol-ventnafta, jakož i jejich' směs. Viskosita 60%roztoku pryskyřice v lakovém benzinu je 45 s.Viskosita se zjistí dříve popsaným způ-sobem. K nanesení povlaku na ocelovou destičku sepoužije 60% roztok pryskyřice v lakovém benzinu.Povlak se nanese ponořením zmíněné destičky doroztoku pryskyřice. Stejným způsobem se povla-kem opatří zkušební vzorky, vyrobené ze stejnéhomateriálu. Povlaky nanesené na zkušební vzorky sezkoušejí dříve popsanými způsoby. Obdrží se následující výsledky zkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: dostupně 1 ............... 3 do stupně 3 ............... 7 — relativní tvrdost povlaku, jednotky . . .............. 0,4 — pevnost povlaku v ohybu, mm......10 — rázová houževnatost povlaku, kg. cm . . 50 — přilnavost povlaku na ocelové destičce, stupně ............. 2 — sediment, obj.%......./.....chybí
Claims (9)
1. Způsob výroby polymemích ropných prysky-řic polyméraci kapalných produktů pyrolysy rop-ných uhlovodíků za jejich zahřívání v přítomnostiiniciátoru polymerace obsahujícího alespoň jednuorganickou peroxidovou sloučeninu, následnýmoddělováním cílového produktu, vyznačený tím, žese jako kapalné produkty pyrolysy ropných uhlo-vodíků používají frakce s teplotou varu 10 až ,190 °C a během polymerace se používá iniciátorpolymerace obsahující alespoň jednu kovovou sůlorganické kyseliny.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že sejako iniciátor polymerace použije směs organicképeroxidové sloučeniny a kovové soli organickékyseliny, ktoré jsou ve hmotnostním poměru 1 : 1až 19 : 1.
3. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že sezmíněný iniciátor polymerace do reakční směsivnáší v množství 0,2 až 2,0 hmotnostních pro-cent.
4. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se Mimo jedovatá rozpouštědla se získaná prysftyA,řiče dobře rozpouští v nejedovatých rozpouštědj·lech, jako v lakovém benzinu, solventnaftě jakpíi v jejich směsi. Viskosita 60% roztoku pryskyřip|v lakovém benzinu je 40 s. Viskosita se zjišťujedříve popsaným způsobem. K nanesení povlaku na ocelovou destičku sepoužije 60% roztok pryskyřice v lakovém benzinu.Povlak se nanese ponořením zmíněné destičky doroztoku pryskyřice. Stejným způsobem se povlaknanese na zkušební vzorky, vyrobené ze stejnéhomateriálu. Povlaky nanesené na zkušební vzorkytímto způsobem se zkoušejí způsoby dříve popsa-nými. Obdrží se při tom následující výsledky zkoušek: — Vysoušeči doba při teplotě 20 °C, h: do stupně 1 ............... 2 do stupně 3 ............... 6 — relativní tvrdost povlaku, jednotky ................ 0,4 — pevnost povlaku v ohybu, mm......10 — rázová houževnatost, kg . cm ...... 45 — přilnavost povlaku na ocelové destičce, stupně.................. 2 — sediment,obj.%............chybí — odolnost povlaku proti vodě......... beze změn po 24 hodin Uvedené údaje svědčí o tom, že se ve srovnání seznámou technologií (viz SSSR autorské osvědčeníč. 138377), může použitím pppsané varianty způ-sobu podle vynálezu doba polymerace 7 násobnězkrátit. Úvedené příklady jsou pouze některé příkladypoužití vynálezu. Jsou možné také jiné varianty' a modifikace, přičemž však podstata vynálezu’i a Způsob podle vynálezu zůstávají v rámci dále uveden^p^lpedměťu vynálezu. VYNÁLEZU , jako kovová sůl organické kyseliny použije sůlalkalického kovu anebo kovu alkalické zeminyanebo kovu s proměnnou valencí naftenové kyseli-ny, popřípadě mastné kyseliny, aromatické, popří-padě nenasycené kyseliny, popřípadě směsi zmíně-ných kyselin.
5. Způsob podle bodu 4, vyznačený tím, žeiniciátor polymerace použitý při polyméraci obsa-huje navíc ještě směs solí alkalického kovu a kovus proměnnou valencí.
6. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že sejako kapalné produkty pyrolysy ropných uhlovodí-ků použije směs frakce s teplotou varu 20 až 65 °Ca frakce s teplotou varu 130 až 190 °C.
7. Způsob podle bodu 6, vyznačený tím, že se připolyméraci jmenované směsi frakcí použije iniciá-tor polymerace obsahující peroxidovou organic-kou sloučeninu a kovovou sůl organické kyselinyve hmotnostním poměru 1 : 1 až 5 : 1.
8. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že sejako kapalné produkty pyrolysy ropných uhlovodí- 23 < 209029 ků použijí frakce s teplotou varu 130 až 190 °C.
9. Způsob podle bodu 8, vyznačený tím, že se při polymeraci frakcí s teplotou varu 130 až 190 °Cpoužije iniciátor polymerace, který obsahuje orga- nickou peroxidovou sloučeninu a kovovou sůlorganické kyseliny ve hmotnostním poměru 10:1až 19 : 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS32580A CS209029B1 (en) | 1980-01-16 | 1980-01-16 | Manufacturing method of polymere oil resins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS32580A CS209029B1 (en) | 1980-01-16 | 1980-01-16 | Manufacturing method of polymere oil resins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS209029B1 true CS209029B1 (en) | 1981-10-30 |
Family
ID=5335162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS32580A CS209029B1 (en) | 1980-01-16 | 1980-01-16 | Manufacturing method of polymere oil resins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS209029B1 (cs) |
-
1980
- 1980-01-16 CS CS32580A patent/CS209029B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2556488A (en) | Manufacture of polystyrene | |
| DE915870C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten | |
| EP0500646A1 (en) | RESIN WITH TACKIFICANT PROPERTIES. | |
| US2753382A (en) | Polymers from piperylene concentrates | |
| Garg et al. | Effect of glycidyl methacrylate (GMA) content on thermal and mechanical properties of ternary blend systems based on cardanol-based vinyl ester resin, styrene and glycidyl methacrylate | |
| Uzoh et al. | Synthesis and characterization of palm oil based air drying alkyd resin for surface coating | |
| US1945307A (en) | Polymerization of esters of ethylene dicarboxylic acids | |
| CS209029B1 (en) | Manufacturing method of polymere oil resins | |
| US2624726A (en) | Copolymerization of diolefins and aromatics | |
| US2779750A (en) | Al cl3 catalyzed polymerization of claypretreated naphthas | |
| US4322515A (en) | Process for preparing polymeric petroleum resins | |
| US2813086A (en) | Sulfur-containing crosslinked polyester elastomers | |
| EP0233074A2 (en) | Low color aromatic resins | |
| US3048562A (en) | Process for oxidizing polymeric butadiene drying oil in the presence of steam-cracked petroleum resin, and resulting product | |
| US2667463A (en) | Interpolymer of cyclo-diolefine and an unsaturated ester | |
| GB2068005A (en) | A process for preparing polymeric petroleum resins | |
| KR100433175B1 (ko) | 카데놀 중합체의 제조 방법 | |
| RU2202561C2 (ru) | Способ получения светлой нефтеполимерной смолы | |
| AU596099B2 (en) | Low styrene emission vinyl ester resin employing drying oils for fiber-reinforced applications | |
| RU2454434C1 (ru) | Способ получения модифицированных нефтеполимерных смол | |
| US1950432A (en) | Polymers of halogenated hydrocarbons and process of preparing same | |
| US2513243A (en) | Polymers from the cyclic dimers of diolefines | |
| US2468798A (en) | Modified styrene-linseed oil interpolymers | |
| US2963456A (en) | Production of binders for sand cores | |
| KR100464569B1 (ko) | 카슈너트 껍질액으로부터 고기능성 중합체를 대량생산하는방법 및 이 중합체를 포함하는 코팅 조성물 및 성형품 |