CS207313B2 - Layered subatnce,refined on the surface - Google Patents

Layered subatnce,refined on the surface Download PDF

Info

Publication number
CS207313B2
CS207313B2 CS708647A CS864770A CS207313B2 CS 207313 B2 CS207313 B2 CS 207313B2 CS 708647 A CS708647 A CS 708647A CS 864770 A CS864770 A CS 864770A CS 207313 B2 CS207313 B2 CS 207313B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
layer
polyurethane
sealable
heat
hot
Prior art date
Application number
CS708647A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Elfriede Hutazhenreuter
Ekkehard Beer
Klaus Andrae
Original Assignee
Elfriede Hutazhenreuter
Ekkehard Beer
Klaus Andrae
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elfriede Hutazhenreuter, Ekkehard Beer, Klaus Andrae filed Critical Elfriede Hutazhenreuter
Publication of CS207313B2 publication Critical patent/CS207313B2/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C63/00Lining or sheathing, i.e. applying preformed layers or sheathings of plastics; Apparatus therefor
    • B29C63/48Preparation of the surfaces

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

1298750 Laminates KALLE AG 21 Dec 1970 [22 Dec 1969] 60496/70 Addition to 1289086 Heading B5N A modification of the method of making a flexible laminate described in parent Specification 1,289,086 comprises (a) applying a heatsealable layer of polyurethane to the surface of a supporting film of plastics material having a softening temperature above 130‹ C. and being of sufficient chemical and chemical resistance to undergo the process, the sealing temperature of the polyurethane being below the softening temperature of said supporting film and said polyurethane layer consisting exclusively of polyurethane or up to 50% of a different polymer; (b) applying the supporting film carrying the said heat-sealable polyurethane layer under heat and pressure to a multi-layer material having an outer surface of a microporous polymer wherein the heat-sealable polyurethane layer is contacted with the said microporous layer; and (c) drawing off the supporting film from the resulting assembly at a temperature below the sealing temperature of the scalable layer leaving the flexible laminate. A further layer or layers of heat-sealable elastomer, suitably polyurethane, may be superposed on the heat-sealable polyurethane to produce a composite layer on the supporting film. The polyurethane layer(s) may contain polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyamide, cellulose esters or a copolymer of vinylethylene chloride and acrylonitrile. The heat-sealable layer may also contain inorganic pigments or wax-like fatty acid amides or alcohols containing between 8 and 20 carbon atoms. Suitable supporting films are polyamides, polyimides, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyformaldehyde, polyhalogenated hydrocarbon and polyethylene glycol terephthalate; said films being preferably oriented. Cellulosic films may also be used, the films may contain pigments to provide a roughened surface. The heat-sealable polyurethane may be applied from solution and is preferably formed in situ on the surface. The polyurethane in contact with the supporting film is preferably cross-linked, e.g. by adding excess of the NCO component to the solution applied to the surface of the film. The heatsealable layer and microporous layers may be contacted between the heated rollers at a temperature of between 135‹ and 180‹ C. at a pressure of up to 200 kgs. The microporous surface may be pre-heated and one of the rollers may be embossed. In the examples, the microporous surface which may be of polyurethane is supported by a chemically bonded mat of polyethylene terephthalate fibres.

Description

Vynález se týká vrstvené hmoty zušlechtěné na povrchu, sestávající z pásové vrstvené hmoty vytvořené jako sdružený materiál, tvořený chemicky vázaným rounem z netkaných syntetických vláken a porézní polyuretanovou hmotou, a z fyzikálně homogenní vrstvy za horka svařovatelného polymerního materiálu nalisované na vnějším povrchu pásové vrstvené hmoty.The invention relates to a surface-treated laminate comprising a sheet laminate formed as a composite material consisting of a chemically bonded nonwoven synthetic fiber web and a porous polyurethane compound, and a physically homogeneous layer of hot-sealable polymeric material molded on the outer surface of the sheet laminate.

Je znám způsob kontinuální úpravy vrstvy z polymerního. materiálu na povrchu ohebné, pásové vícevrstvé látky nalisováním zprvu zmíněné vrstvy na povrch vícevrstvé látky, který má být povlečen, za současného použití tepla a tlaku, při kterém v první fázi způsobu se nanese vrstva z materiálu za horka svařovatelného na povrch nosné fólie z umělé hmoty, která má teplotu měknutí nad 130 °C, ve druhé fázi se fólie, nesoucí svařovatelnou vrstvu, při svařovací teplotě svařovatelné vrstvy, ale pod bodem měknutí nosné fólie, nalisuje na povrch vícevrstvé látky, sestávající z polymerů a mající mikroporézní strukturu, takovým způsobem, že za htorka svařovatelná vrstva z polymeru na nosné fólii a polymerní . vrstva mikroporézní struktury na vícevrstvé látce jsou obráceny k sobě, a ve třetí fázi se nosná fólie od vytvořené kombinace . odpojí při nižší teplotě, než je svařovací teplota za horka svařovatelné vrstvy.A method for continuously treating a polymer layer is known. a material on the surface of the flexible, multilayer fabric by pressing the first layer onto the surface of the multilayer fabric to be coated, applying heat and pressure in which, in a first stage of the process, a layer of hot-sealable material is applied to the plastic carrier film having a softening temperature above 130 ° C, in a second stage, the film supporting the weldable layer at the welding temperature of the weldable layer but below the softening point of the carrier film is pressed onto the surface of a multilayer fabric consisting of polymers having a microporous structure, that the hot-seal layer of polymer on carrier film and polymer. The layer of microporous structure on the multilayer fabric is facing each other, and in the third phase, the carrier film is away from the formed combination. disconnects at a lower temperature than the welding temperature of the hot-sealable layer.

I když plynule vytvořená vrstva z polymerního .materiálu na povrchu vícevrstvé látky vykazuje dostatečně dobrou přilnavost k mikroporéznímu povrchu vícevrstvé látky, nedostačuje nanesená krycí vrstva plně . zvláště vysokým požadavkům na odolnost proti otěru . a požadavkům na pevnost v přehybu, jaké jsou například stanoveny, ' použije-li se vícevrstvého materiálu takto vytvořeného jako náhrady za kůži.Although the continuously formed layer of polymeric material on the surface of the multilayer fabric exhibits a sufficiently good adhesion to the microporous surface of the multilayer fabric, the applied coating layer is not fully sufficient. particularly high abrasion resistance requirements. and flexural strength requirements such as those determined when using a multi-layer material thus formed as a substitute for the skin.

Úkolem vynálezu je odstranit tyto nevýhody známého stavu techniky. Vynález řeší úkol tím, že vytváří vrstvenou hmotu zušlechtěnou na povrchu, sestávající z pásové vrstvené hmoty vytvořené jako sdružený materiál, tvořený chemicky vázaným rounem z netkaných syntetických vláken a porézní polyuretanovou hmotou, a z fyzikálně homogenní vrstvy, za horka svařovatelného polymerního .materiálu, nalisované na vnějším povrchu pásové vrstvené hmoty, jejíž podstata spočívá v tom, že fyzikálně homogenní vrstva za horka svařovatelného polymerního materiálu je za horka svařovatelná vrstva z polyuretanu nebo nad sebou uspořádané alespoň dvě vrstvy za horka svařovatelného elastického polymeru, z nichž alespoň jedna je z polyurethanu.It is an object of the invention to overcome these disadvantages of the prior art. The invention solves the problem by providing a surface-treated laminate consisting of a strip laminate formed as a composite material consisting of a chemically bonded nonwoven synthetic fiber web and a porous polyurethane mass, and a physically homogeneous layer of hot-sealable polymeric material pressed onto an outer surface of the sheet laminate, the physically homogeneous layer of the hot-sealable polymeric material being a hot-sealable polyurethane layer or at least two hot-sealable elastic polymer layers at least one of which is at least one of polyurethane.

Podle výhodného vytvoření vynálezu za horka svařovatelná polymerní vrstva sestává z jediné vrstvy a je vytvořena alespoň z poloviny z polyurethanu a stejným dílem nebo menším dílem z chemicky odlišného polymeru.According to a preferred embodiment of the invention, the hot-sealable polymer layer consists of a single layer and is formed at least half of polyurethane and an equal or smaller part of a chemically different polymer.

Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu za horka svařovatelná polymerní vrstva sestává z jediné vrstvy a je vytvořena na 50 % hmotnostních z polyurethanu a na 50 % hmotnostních z kopolymeru na bázi vinylidenchloridakrylnitril.According to a further preferred embodiment of the invention, the hot-sealable polymer layer consists of a single layer and is made up of 50% by weight of polyurethane and 50% by weight of a vinylidene chloride acrylonitrile copolymer.

Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu za horka svařovatelná vrstva je vícevrstvá a sestává z vrstev z polyurethanu o rozdílné teplotě měknutí.According to a further preferred embodiment of the invention, the hot-sealable layer is multilayered and consists of polyurethane layers of different softening temperature.

Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu vnější vrstva za horka svařovatelné polymerní vrstvy sestává ze zesítěného polyurethanu.According to a further preferred embodiment of the invention, the outer layer of the hot-sealable polymer layer consists of cross-linked polyurethane.

Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu za horka svařovatelná vrstva obsahuje anorganické pigmenty.According to a further preferred embodiment of the invention, the hot-sealable layer comprises inorganic pigments.

Podle dalšího výhodného vytvoření vynálezu za horka svařovatelná vrstva obsahuje amidy mastné kyseliny, alkoholy nebo estery mastné kyseliny o počtu atomů uhlíku v molekule od 8 do 20.According to a further preferred embodiment of the invention, the hot-sealing layer comprises fatty acid amides, alcohols or fatty acid esters having a carbon number in the molecule of from 8 to 20.

Elastickými polymery se rozumí takové, které odpovídají definici pro elastomery uvedené v „Textbook of Polymer Chemistry“, New York 1967, str. 154.Elastic polymers are those which meet the definition for elastomers in "Textbook of Polymer Chemistry", New York 1967, p. 154.

V následujícím popise se pod pojmem „polyuretanová vrstva rozumí jednotlivá vrstva z polyuretanu na povrchu nosné fólie, jakož i dílčí polyuretanová vrstva ve sdružené vrstvě, která jedním svým povrchem přiléhá к povrchu fólie z umělé hmoty.In the following description, the term "polyurethane layer" means a single layer of polyurethane on the surface of the carrier film, as well as a partial polyurethane layer in the composite layer, one surface of which is adjacent to the surface of the plastic film.

V případech, kde to vyžaduje srozumitelnost textu, rozlišuje se mezi těmito dvěma možnostmi a mezi polyuretanovou vrstvou uvnitř sdružené vrstvy.Where clarity of the text so requires, a distinction is made between these two options and between the polyurethane layer within the composite layer.

Za vrstvu z elastického polymeru je považována taková vrstva, která sestává co do hmotnostního množství zcela nebo alespoň z poloviny z elastomeru a ze stejného nebo menšího podílu z neelastomerního polymeru.A layer of elastic polymer is considered to be a layer which consists in total or at least half by weight of an elastomer and an equal or lesser proportion of the non-elastomeric polymer.

Označení „polyuretanová vrstva“ udává, že tato sestává buď výhradně z polyuretanu nebo alespoň z poloviny z polyuretanu a ze stejného nebo menšího podílu z polymeru, který je chemicky odlišný od polyuretanu.The designation 'polyurethane layer' indicates that it consists either solely of polyurethane or at least half of polyurethane and an equal or lesser proportion of a polymer that is chemically different from polyurethane.

Pojem „za horka svařovatelná polymerní vrstva“ nebo zkráceně „vrstva“ platí jak pro jednoduchou polyuretanovou vrstvu na povrchu fólie z umělé hmoty, tak i pro sdruženou vrstvu na tomto povrchu, jejíž povrchová plocha přiléhající к nosné fólii může být z polyuretanu a jejíž povrchová plocha odvrácená od povrchu nosné fólie je z polymeru jiného chemického složení. Také pro případ, že sdružená vrstva sestává z jednotlivých vrstev na podkladě polyuretanu, přičemž se jednotlivé vrstvy navzájem podstatně liší svými fyzikálními vlastnostmi, zejména teplotou měknutí, platí pojem „vrstva“.The term "hot-sealing polymeric layer" or abbreviated as "layer" applies both to a single polyurethane layer on the surface of a plastic film and to a composite layer on that surface whose surface adjacent to the carrier film may be polyurethane and whose surface area facing away from the surface of the carrier film is a polymer of a different chemical composition. Also in the case that the composite layer consists of individual layers on a polyurethane substrate, where the individual layers differ substantially in their physical properties, in particular the softening point, the term 'layer' applies.

Vhodné polymery к přípravě polyuretanové vrstvy nebo polyuretanových vrstev ve sdružené vrstvě se vyznačují tím, že jsou dobře rozpustné v běžných rozpouštědlech a dostatečně termoplastické.Suitable polymers for preparing the polyurethane layer or polyurethane layers in the composite layer are characterized in that they are well soluble in common solvents and sufficiently thermoplastic.

Vhodné polyuretany se vyrábějí z polyesterů, polyéterů, polyéteresterů s koncovými skupinami —OH reakcí s přebytečnými polyisokyanatany přes stupeň předaduktu nebo podle tak zvaného způsobu „one shot“ za použití nízkomolekulárních H-acidních prodlužovačů řetězců.Suitable polyurethanes are made from polyesters, polyethers, polyether-ester-OH end-group polyesters by reaction with excess polyisocyanates through the precursor product or the so-called one shot method using low molecular weight H-acid chain extenders.

Jako polymery chemicky odlišné od polyuretanů, které jsou vhodné к míšení s polyuretany, je možno uvést například polyvinylchlorid, polyakrylnitril, polyvinylidenchlorid, polyamid a ester celulózy. Zvláště vhodný je směsný polymer na bázi vinylidenchlorid-akrylnitril. Uvedených polymerů, vhodných к míšení, se může také použít к míšení ve vrstvách složených v elastomerů, které jsou chemicky odlišné od polyuretanů.Polymers chemically different from polyurethanes which are suitable for mixing with polyurethanes include, for example, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polyvinylidene chloride, polyamide and cellulose ester. Particularly suitable is a mixed polymer based on vinylidene chloride-acrylonitrile. Said polymers suitable for blending can also be used for blending in layers composed of elastomers that are chemically different from polyurethanes.

Vrstva se tvoří na nosné fólii, přičemž se nanáší kapalný roztok polymeru a rozpouštědlo se odstraní například působením tepla v sušicím kanálu.The layer is formed on the carrier film, whereby a liquid polymer solution is applied and the solvent is removed, for example, by heat in the drying channel.

Jako rozpouštědel к výrobě polyuretanových roztoků se používá dimethylacetátu, butyrlaktonu, methyl-pyrrolidonu, ředěných toluenem, xylenem, acetonem, tetrahydrofuranem, methylethylketonem, esterem kyseliny octové, zejména dimethylformamidem. Koncentrace polymeru v polyuretanovém roztoku je v rozmezí 1 až 40 % hmotnostních z hmotnosti roztoku, přednostně však v rozmezí 8 až 15 % hmotnostních. Polyuretanový roztok má přitom viskozitu v oblasti 20 až 1000 mPa . sec, zejména mezi 50 až 200 mPa . sec při teplotě 25 °C.Dimethyl acetate, butyrlactone, methyl pyrrolidone, diluted with toluene, xylene, acetone, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, acetic acid ester, especially dimethylformamide, are used as solvents for the production of polyurethane solutions. The concentration of the polymer in the polyurethane solution is in the range of 1 to 40% by weight of the solution, but preferably in the range of 8 to 15% by weight. The polyurethane solution has a viscosity in the region of 20 to 1000 mPa. sec, in particular between 50 and 200 mPa. sec at 25 ° C.

Ta dílčí vrstva sdružené vrstvy, která přiléhá к povrchu nosné fólie, má mít oproti této nosné fólii vyšší bod měknutí a nemá s ní být za tepla svařovatelné, nebo jen nepatrně. Tyto požadované vlastnosti splňují zejména vrstvy z polyuretanů, které jsou částečně zesítěny.The partial layer of the composite layer adjacent to the surface of the carrier film should have a higher softening point compared to the carrier film and should not be hot-weldable, or only slightly. In particular, polyurethane layers which are partially crosslinked meet these desired properties.

Polyuretany používané к povlékání mohou obsahovat pomocné látky, které zlepšuji omak. Tak se ke zlepšení skluzových a protiblokových vlastností vrstvy s úspěchem používá polyvinylchloridu, polyvinylacetátu, polyvinylakrylnitrilu, polyvinylidenchloridu nebo směsných polymerů na bázi vinylu, esteru celulózy nebo polyamidů v množství až 50 procent hmot, z celkové váhy vrstvy. Ku zlepšení omakových vlastností a antiblokových vlastností uvedené vrstvy se mohou do ní přidávat také vhodné anorganické pigmenty, například silikagel, kyselina křemičitá, křída apod. v množství až 40 váh. procent z váhy vrstvy. Aby se dosáhlo uvedeného cíle, může být zvláště výhodné přidat do polymerní voskovité, jednostranně polární sloučeniny typu amidů mastné kyseliny nebo alkoholů s obsahem - uhlíku v rozmezí 8 - až 20 atomů uhlíku. Zejména jsou vhodné amidy kyseliny· olejové v množství 0,5 až 3 · procent hmot. · pevné látky, vztaženo na pevnou látku polyuretanu. Také přidáváním voskovitých substancí, přednostně esterů mastných kyselin se dají povrchové vlastnosti polyuretanové vrstvy v udaném směru výhodně ovlivnit.The polyurethanes used for coating may contain excipients which improve the feel. Thus, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl acrylonitrile, polyvinylidene chloride or mixed polymers based on vinyl, cellulose ester or polyamides in an amount of up to 50 percent by weight of the total weight of the layer are successfully used to improve the slip and anti-block properties of the layer. Suitable inorganic pigments, for example silica gel, silicic acid, chalk and the like, in amounts of up to 40% by weight can also be added to improve the feel and antiblock properties of the layer. percent off weight layer. In order to achieve this goal, it may be particularly advantageous to add fatty acid amides or alcohols having a - carbon content in the range of 8 to 20 carbon atoms to the polymeric waxy, unilaterally polar compounds. Particularly suitable are oleic acid amides in an amount of 0.5 to 3 percent by weight. Solids based on polyurethane solids. Also, by adding waxy substances, preferably fatty acid esters, the surface properties of the polyurethane layer can be advantageously influenced in a given direction.

Další zvláště výhodná možnost, jak příznivě ovlivnit povrch polyuretanové vrstvy, pokud jde o· omak, spočívá v tom, že se polyuretan dodatečně zesíťuje.A further particularly advantageous possibility of favorably affecting the surface of the polyurethane layer in terms of contact is that the polyurethane is subsequently crosslinked.

Pokud jednotlivé vrstvy nesestávají z polyuretanu jako elastomerů, - jsou - složeny přednostně na bázi butadienakrylnitrilových nebo akrylesterových -směsných polymerů. Takové vrstvy se vytvoří, když se polymery nanesou - na -povrch nosiče jako tekutý roztok nebo -disperse a vysuší. Jako rozpouštědla přicházejí v úvahu běžná organická rozpouštědla, v případě dispersí se dává přednost dispersím vodným.If the individual layers do not consist of polyurethane elastomers, they are preferably composed of butadiene acrylonitrile or acrylic ester-mixed polymers. Such layers are formed when the polymers are deposited on the carrier surface as a liquid solution or dispersion and dried. Suitable solvents are customary organic solvents, aqueous dispersions are preferred in the case of dispersions.

Způsobem podle vynálezu se získávají pásové vícevrstvé látky, které jsou opatřeny fyzikálně homogenní - polyuretanovou krycí vrstvou, mají příjemný - omak a vykazují dobrou pevnost v ohybu. Při použití nosných fólií z umělých hmot - s hladkým povrchem vykazuje polyuretanová - krycí vrstva na vícevrstvé látce hladký - lícový povrch.By the method according to the invention, striped multilayer fabrics are obtained which are provided with a physically homogeneous polyurethane coating, have a pleasant feel and exhibit good flexural strength. When using plastic backing films - with a smooth surface, the polyurethane coating on the multilayer fabric shows a smooth - facing surface.

Je samozřejmé, že způsob, který se zvláště výhodně provádí při plynulém postupu, je možno provádět také nekontinuálně tak, že například přířezy nosné fólie - se opatří polymerní - - vrstvou, svařitelnou - za horka, a spojí se s nepásovými lamináty uvedeného druhu pod vlivem tepla a stacionárního tlaku.It goes without saying that the process, which is particularly advantageously carried out in a continuous process, can also be carried out discontinuously by, for example, carrying sheet blanks - provided with a polymeric - heat-sealable layer - and bonded to non-belt laminates of this kind under influence heat and stationary pressure.

Za nosné fólie - se hodí jen takové - fólie z umělé hmoty, kteréOnly plastic foils which are suitable for carrier foils are suitable

1. na základě . chemického složení a/nebo výrobního postupu vykazují - vysokou mechanickou pevnost,1. based on. chemical composition and / or manufacturing process exhibit - high mechanical strength,

2. - vzhledem k svému chemickému složení jsou vysoce inertní proti působení chemikálií, a2. - by virtue of their chemical composition, are highly inert against the action of chemicals, and

3. v důsledku výrobního postupu a- chemického složení se - mohou použít i při teplotách nad 130 °C, aniž by změkly nebo se smršťovaly.3. Due to the manufacturing process and the chemical composition, they can be used at temperatures above 130 ° C without softening or shrinking.

Požadované vlastnosti splňují fólie z umělých hmot na bázi speciálních polyamidů a polyimidů, orientované fólie na bázi etylénglykol-tereftalát, jakož i fólie na bázi vysokopolymerních halogenovaných uhlovodíků, jako například polytetrafluoretylén, polytrifluorchloretylén a poylvinylidenchlorid. Dále jsou vhodné fólie na bázi polykarylnitrilu - a polyformaldehydu. Další vhodné fólie jsou takové, které jsou připraveny na bázi derivátů celulózy, jako je například acetát celulózy a hydrát celulózy. K - účelům nosné fólie se -dává přednost orientované termoplastické fólii k polyetylénglykoltereftalátu, která má pevnost alespoň 147 MPa a teplotu měknutí nad 130 °C a nevykazuje pozoro vatelné smrštění nad 130 °C. Aby se u vrstvy, nanesené na laminát způsobem podle vynálezu, ovlivnil - omak podle požadavků, je zejména výhodné, když onen povrch - nosné fólie, k němuž přiléhá - polyuretanová vrstva, je drsný. K tomuto účelu se s výhodou používá polyesterových fólií, - jejichž povrch- v důsledku vyčnívajících jemnozrnných částic pigmentů - vykazuje požadovanou drsnost, která se pak při provádění způsobu přenáší na lícní povrch polyuretanové vrstvy na vícevrstvé sestavě. Požaduje-li se naopak zvláště hladký lícní povrch polyuretanové vrstvy na vícevrstvé sestavě, je zejména výhodné - použít nosnou fólii z umělé hmoty, jejíž horní povrch je vysoce lesklý.Plastic films based on special polyamides and polyimides, oriented films based on ethylene glycol terephthalate as well as films based on highly polymerized halogenated hydrocarbons such as polytetrafluoroethylene, polytrifluorochlorethylene and polyvinylidene chloride fulfill the desired properties. Polycarylnitrile- and polyformaldehyde-based films are also suitable. Other suitable films are those prepared based on cellulose derivatives, such as cellulose acetate and cellulose hydrate. For the purpose of the carrier film, it is preferred to orient the thermoplastic film to polyethylene glycol terephthalate having a strength of at least 147 MPa and a softening temperature above 130 ° C and does not exhibit an observable shrinkage above 130 ° C. In order to affect the feel of the layer applied to the laminate by the process according to the invention, it is particularly preferred that the surface of the carrier film to which the polyurethane layer adjoins is rough. Polyester films are preferably used for this purpose - whose surface - due to the protruding fine-grained pigment particles - exhibits the desired roughness which is then transferred to the face surface of the polyurethane layer on a multilayer assembly in the process. Conversely, if a particularly smooth facing surface of the polyurethane layer on a multilayer assembly is desired, it is particularly advantageous to use a plastic backing film whose upper surface is highly glossy.

Vícevrstvých sestav, které vykazují polyuretanovou krycí - vrstvu s vysoce lesklým lícním povrchem, kterého se dosáhne uvedeným způsobem, se může -například použít jako svršků při výrobě lakové obuvi.Multilayer assemblies having a polyurethane cover layer having a high gloss face surface which is obtained in the manner described may, for example, be used as uppers in the manufacture of patent leather shoes.

Nosná fólie - má tloušťku v - rozmezí od 0,005 do 0,050 mm, přednostně - v rozmezí 0,010 až 0,025 mm.The carrier film has a thickness in the range of 0.005 to 0.050 mm, preferably in the range of 0.010 to 0.025 mm.

Spojením - povlečené nosné fólie s laminátem za použití - tlaku a tepla vzniká plošný útvar, který je možno považovat -za meziprodukt druhé fáze způsobu a označit jako kombinaci.Combining the coated carrier film with the laminate using pressure and heat produces a sheet which can be regarded as an intermediate of the second phase of the process and referred to as a combination.

Vícevrstvá látka, pokud ještě nebyla opatřena - polymerní vrstvou, sloužící -k povrchovému zušlechtění, se označuje jako laminát. Laminát - vykazuje povrchovou - vrstvu z polymerního -materiálu -s mikroporézní strukturou.A multilayer fabric, if it has not yet been provided with a polymer layer for surface treatment, is referred to as a laminate. The laminate has a surface layer of polymeric material with a microporous structure.

Shledalo se, že se dosáhne jednak zvláště dobré pevnosti přilnutí vrstvy na mikroporézním povrchu laminátu a jednak snadného bezezbytkového odpojení vrstvy -od nosné fólie z umělé hmoty při dostatečně vysoké blokové pevnosti a suchém omaku povlečeného - vícevrstvého materiálu, jestliže se za tepla svařitelný povlak na povrchu nosné fólie provede alespoň ze dvou nad sebou uspořádaných vrstev ze - svařitelných - polymerů, přičemž jednotlivé vrstvy se vzájemně liší chemickým složením - -a vlastnostmi sváření a přilnavosti k příslušným substrátům. Jednotlivé vrstvy sdružené vrstvy na povrchu nosné fólie z umělé -hmoty jsou přitom nad - sebou tak uspořádány, že polyuretanová vrstva, sousedící s povrchem nosné fólie, má nejvyšší teplotu měknutí z vrstev - sdružené vrstvy, a teploty měknutí vrstev od povrchu nosné fólie směrem ven klesajíToho se dosáhne tím, že k vytvoření vrstev se použije rozdílných - polyuretanů, které se v důsledku rozdílného chemického složení vzájemně liší - v bodu - -měknutí, nebo- že se polyuretanová vrstva, uložená jako první na nosiči, silněji zesíťuje přidáním - vhodných příměsí. - Druhý uvedený způsob se provádí přidáním dalších nízkomolekulárních funkčnějších isokyanatanů nebo použitím peroxidů.It has been found that, on the one hand, a particularly good adhesion strength of the layer on the microporous surface of the laminate is achieved and on the other hand an easy residual layer release from the plastic carrier film with sufficiently high block strength and dry feel of the coated multilayer material. The carrier films are made of at least two superimposed layers of - weldable - polymers, the individual layers differing in chemical composition and welding properties and adhesion to the respective substrates. The individual layers of the composite layer on the surface of the plastic carrier film are so arranged one above the other that the polyurethane layer adjacent to the surface of the carrier film has the highest softening temperature of the composite layer and the softening temperature of the layers away from the surface of the carrier film. This is achieved by using different - polyurethanes to form the layers, which, due to the different chemical composition, differ from each other - at the - softening point, or because the first-supported polyurethane layer crosslinks more strongly by the addition of suitable additives . The latter method is carried out by adding other low molecular weight, more functional isocyanates or by using peroxides.

Polyuretanová vrstva drží na povrchu nos207313 né fólie z umělé hmoty právě tak pevně, aby se Jednak vyloučilo neúmyslné odpojení vrstvy od nosné fólie, a jednak aby se při provádění třetí fáze způsobu fólie od vrstvy snadno odpojila, aniž by na ní zůstaly zbytky polyuretanové vrstvy.The polyurethane layer holds the plastic foil on the surface just as firmly as to avoid unintentional detachment of the layer from the carrier film and, on the other hand, to easily detach the film from the layer during the third stage of the process without leaving residual polyurethane layer.

Adheze horního povrchu mikroporézní vrstvy vícevrstvé látky к sousednímu povrchu za tepla svařitelné vrstvy má zprostředkovat dostatečnou pevnost přilnutí nanesené vrstvy к mikroporéznímu povrchu substrátu.The adhesion of the top surface of the microporous layer of the multilayer fabric to the adjacent surface of the heat-sealable layer should provide sufficient adhesion strength to the microporous surface of the substrate.

Dostatečně pevným spojením se v této souvislosti rozumí takové spojení,, které zabraňuje, aby v oblasti teploty použití povrchově zušlechtěné vícevrstvé látky se nanesená vrstva neúmyslně odpojila od povrchu laminátu, resp. aby v oblasti teploty upotřebení zušlechtěné vícevrstvé látky trvala dostačující technická soudržnost mezi touto a na ní upevněnou vrstvou.Sufficiently strong bonding in this context is understood to mean such bonding that prevents the coated layer from unintentionally detaching from the surface of the laminate or from the surface of the laminate in the temperature range of the surface-treated multilayer fabric. that in the area of use temperature of the treated multilayer fabric, there is sufficient technical consistency between this and the layer attached thereto.

Adheze mezi povrchem nosné fólie a s ním sousedícím povrchem vrstvy musí být při teplotě místnosti podstatně nižší než adheze mezi horním povrchem vrstvy, která je spojena s povrchem mikroporézní struktury vícevrstvé látky.The adhesion between the surface of the carrier film and the adjacent surface of the layer must be substantially lower at room temperature than the adhesion between the upper surface of the layer which is bonded to the surface of the microporous structure of the multilayer fabric.

Teplota měknutí nosné fólie musí ležet nad teplotou měknutí, resp. oblastí teploty měknutí za tepla svařitelné polymerní vrstvy nebo každé jednotlivé vrstvy ve sdružené vrstvě. Teplota měknutí přitom vyznačuje spodní hranici oblasti měknutí nosné fólie, resp. za horka svařitelné polymerní vrstvy nebo každé jednotlivé vrstvy ve sdružené vrstvě.The softening point of the carrier film must be above the softening point or the softening point. a region of the softening temperature of the heat-sealable polymer layer or each individual layer in the composite layer. The softening temperature here marks the lower limit of the softening region of the carrier film or of the carrier film. hot-sealing polymer layers or each individual layer in the composite layer.

Spojení svařitelné vrstvy na nosné fólii s laminátem se provádí vždy na mikroporézním povrchu laminátu.The bonding layer on the carrier film to the laminate is always bonded on the microporous surface of the laminate.

Celková tloušťka vrstvy nemá být přednostně větší než 0,025 mm. Vrstva za horka svařitelného polymerního materiálu nebo jediiotlivé vrstvy ve sdružené vrstvě se nanášejí z roztoků polymerů ve vhodném rozpouštědle na nosnou fólii.The total thickness of the layer should preferably not exceed 0.025 mm. The layer of hot-meltable polymeric material or individual layers in the composite layer is applied from polymer solutions in a suitable solvent to the carrier film.

Jestliže vrstva na povrchu fóliového nosiče sestává z více jednotlivých vrstev, nanášejí se tyto s výhodou na nosnou fólii v časovém sledu po sobě.If the layer on the surface of the film carrier consists of a plurality of individual layers, these are preferably applied to the carrier film in succession.

Je zejména výhodné nenanášet polyuretanovou vrstvu na povrch nosné fólie přímo ve formě tekutého polyuretanového roztoku a potom rozpouštědlo odstranit, nýbrž ve formě tekutého vícekomponentního roztoku, popřípadě obsahujícího katalyzátor. Vícekomponentní roztok obsahuje jako reakce schopné složky jednak sloučeniny, vykazující alespoň dvě skupiny NCO, jednak sloučeniny, vykazující alespoň dvě skupiny OH. Když se tekutá vrstva vícekomponentního roztoku uvedeného druhu vystaví na nosné fólii dostatečnému působení tepla, dochází na nosné fólii к reakci rozpuštěných složek, při nichž se vytvoří polyuretan a rozpouštědlo se odpaří.It is particularly advantageous not to apply the polyurethane layer directly to the surface of the carrier film in the form of a liquid polyurethane solution and then to remove the solvent, but in the form of a liquid multi-component solution optionally containing a catalyst. The multicomponent solution contains reaction-reactive components both compounds having at least two NCO groups and compounds having at least two OH groups. When the liquid layer of a multicomponent solution of this kind is exposed to sufficient heat on the carrier film, the dissolved film reacts on the carrier film to form polyurethane and evaporate the solvent.

Za určitých podmínek je zvláště výhodné ovlivnit zesítění polyuretanové vrstvy tím, že se do polyuretanového roztoku přimísí trojfunkční isokyanatany, například isokyanatan na bázi trimetylolpropanu a toluylendiisokyanatanu. Takové trojfunkční isokya^ natany se přidávají v množství mezi 5 až 50 proč, hmot., ve vztahu к polyuretanu. Při sušení této vrstvy na povrchu fólie při teplotě 120 °C dochází pak také к zesilovací reakci.Under certain conditions, it is particularly advantageous to influence the cross-linking of the polyurethane layer by admixing a tri-functional isocyanate, for example trimethylolpropane and toluylene diisocyanate, with an isocyanate. Such trifunctional isocyanates are added in an amount of between 5 and 50% by weight relative to the polyurethane. When this layer is dried on the surface of the film at 120 ° C, a crosslinking reaction also occurs.

Polymerní roztoky se mohou na nosnou fólii nanášet běžnými nanášecími způsoby, jako je například válcové nanášení, nebo také známými tiskařskými způsoby, například používanými při hlubotisku nebo sítovém tisku. Nanášení vrstev z polymerního materiálu na nosnou fólii pomocí tiskařského způsobu umožňuje také uspořádat vrstvy tak, že vytvářejí módní dekor.The polymer solutions can be applied to the carrier film by conventional coating methods, such as cylindrical coating, or also by known printing methods, for example, used in gravure printing or screen printing. The application of layers of polymeric material to the carrier film by means of a printing process also enables the layers to be arranged to create a fashionable decor.

Upevnění za horka svařitelné polymerní vrstvy na mikroporézní vrstvu laminátu se provádí za použití tepla a tlaku tím způsobem, že se nosná fólie, nesoucí za horka svaritelnou polymerní vrstvu, plynule spojuje s laminátem pod tlakem ve štěrbině mezi párem vyhřívaných válců, přičemž oba jmenované plošné útvary se do štěrbiny mezi válci přivádějí tak, že za horka svařitelná polymerní vrstva na nosné fólii a mikroporézní vrstva z polymerního materiálu na laminátu jsou obráceny к sobě.The hot-sealing polymer layer is fastened to the microporous layer of the laminate by applying heat and pressure in that the carrier film carrying the hot-sealing polymer layer is continuously bonded to the laminate under pressure in a gap between a pair of heated rollers, both of said sheets. are fed to the nip between the rolls in such a way that the heat-sealable polymer layer on the carrier film and the microporous layer of polymer material on the laminate face each other.

Teplota válce je přitom vyšší než 130 °C, přednostně však v rozmezí 135—180 °C. Přítlak činí až 1960 N/cm šířky pásu, přednostně je v rozmezí 98 až 980 N/cm šířky pásu.The temperature of the roll is above 130 [deg.] C., but preferably in the range of 135-180 [deg.] C. The pressure is up to 1960 N / cm of belt width, preferably in the range of 98 to 980 N / cm of belt width.

Při provádění způsobu se projevuje jako účelné, z důvodu zvlášť dobré pevnosti spojení předehřát onen povrch pásového laminátu, který je vytvořen z polymerního materiálu a vykazuje mikroporézní strukturu, a to krátce před vstupem do lisovací štěrbiny mezi párem válců. To se může provádět známými způsoby v ohřevném kanálu a/nebo pomocí ohřevného ozařování a/nebo ohřevnými válci. Po ochlazení kombinace, zhotovené popsaným způsobem, se odpojí vrstva, kterou tvoří nosná fólie z umělé hmoty. Popsaným způsobem povlečený vícevrstvý materiál se potom plynule navíjí. Také od kombinace odpojená fólie se plynule navíjí, popřípadě se jí znovu použije jako nosné fólie.In carrying out the process, it is expedient, because of the particularly good bonding strength, to preheat the surface of the sheet laminate, which is made of a polymeric material and exhibits a microporous structure, shortly before entering the press nip between the roll pair. This can be done by known methods in the heating channel and / or by means of heating irradiation and / or heating rolls. After cooling the combination made as described above, the plastic carrier film is detached. The multilayer material coated as described is then continuously wound up. Also, the film disconnected from the combination is continuously wound or reused as a carrier film.

Překvapivě se daří, současně se spojováním obou plošných útvarů na kombinaci, provádět ražení povrchu pásové vícevrstvé látky, když onen povrch válce, který přichází do styku s povrchem nosné fólie, je opatřen odpovídající rytinou. Rytina se v přítlačné štěrbině mezi válci přenáší skrze tenkou nosnou fólii na s ní sousedící vrstvu a na povrch vícevrstvé látky. Tento postup umožňuje velmi jednoduše provádět zjizvené povrchy, které jsou požadovány u mnohých účelů použití.Surprisingly, at the same time as the joining of the two sheets in combination, the stamping of the surface of the sheet-like multilayer fabric succeeds when the surface of the roll which comes into contact with the surface of the carrier film is provided with a corresponding engraving. The engraving is transferred through the thin carrier film to the adjacent layer and to the surface of the multilayer fabric in the pressure gap between the rolls. This process makes it very easy to carry out the scarred surfaces required for many applications.

Provádění způsobu podle vynálezu je vysvětleno na jeho přednostní realizaci podle přiloženého výkresu.An embodiment of the method according to the invention is explained for its preferred implementation according to the attached drawing.

Na schematicky znázorněném průřezu se nosný pás z orientované polyesterové fólie o pevnosti přes 147,0 MPa, bodu měknutí nad 130 °C a tloušťce v rozmezí 5—50 μ, zejména mezi 10—25 μ, kontinunálně povléká na jednom povrchu vícevrstvou sdruženou vrstvou z polymerního -materiálu, svařitelného za horka. Tvoření jednotlivých dílčích vrstev se provádí vždy nanášením tekuté vrstvy roztoku nebo disperse, které obsahují rozpuštěné nebo -dispergované polymery, které maií vytvořit vrstvu. Na to se rozpouštěcí nebo dispergující prostředek odstraní působením tepla. K působení tepla může dojít například v sušicím kanále, do něhož se přivádí horký vzduch o teplotě v rozmezí 60 až 150 °C. Vrstva nebo vrstvy se nanášejí pomocí známých zařízení, například válcovým nanášecím zařízením, pomocí skříně s licí štěrbinou nebo rozprašovačem, přičemž plošná měr, hmot, mokré vrstvy je v rozmezí 10 až 200 g. m''2. Po vysušení má jednotlivá vrstva tloušťku mezi 0,4 až 20 g. m~2. Plošná měr. hmot, vícevrstvé sdružené vrstvy přitom může činit 5 až 20 g. m~2. Sdružená vrstva na povrchu nosné fólie se vytvoří, jestliže se popsaným způsobem nanáší na sebe více vrstev. Nanášení vrstev postupuje plynule při stálé rychlosti 5 až 20 m/min. na pohybující se pás nosné fólie, resp. na povrch vrstvy, která se již na nosné fólii nalézá.On a schematic cross-sectional view, the oriented polyester foil support web with a strength of more than 147.0 MPa, a softening point above 130 ° C and a thickness in the range of 5-50 μ, in particular between 10-25 μm, is continuously coated on one surface with a multilayer composite layer. hot-melt polymeric material. The formation of the individual sub-layers is effected in each case by applying a liquid layer of solution or dispersion containing dissolved or dispersed polymers which can form a layer. To this end, the dissolving or dispersing agent is removed by the action of heat. Heat may be applied, for example, in a drying duct to which hot air at a temperature in the range of 60 to 150 ° C is supplied. The layer or layers are applied by means of known devices, for example by a roller coating device, by means of a die-casting box or a sprayer, the basis weight, wet, of the layer being in the range of 10 to 200 g / m @ 2 . After drying, the individual layer has a thickness of between 0.4 and 20 g / m @ 2 . Area measure. % of the multilayer composite layers may be 5 to 20 g. m-2. A composite layer on the surface of the carrier film is formed when multiple layers are applied to each other in the manner described. The application of the layers proceeds continuously at a constant speed of 5 to 20 m / min. on a moving carrier film strip, respectively. on the surface of the layer already present on the carrier film.

Posun vícevrstvého pásu se provádí v podstatě při stejné rychlosti jako posun pásu nosné fólie.The displacement of the multilayer strip is performed at substantially the same speed as the displacement of the carrier film strip.

Povlečená nosná fólie a laminátový pás, jehož jeden povrch tvoří mikroporézní vrstva z polymerního materiálu, se odvíjejí ze zásobních rolí, které na výkrese nejsou vyznačeny, a zavádějí se stále ze stejné strany do štěrbiny mezi párem vzájemně paralelně uspořádaných, vyhřívaných válců takovým způsobem, že mikroporézní vrstva z polymerního materiálu na laminátovém pásu a ven směřující povrch za horka svaritelné vrstvy na nosné fólii jsou obráceny k sobě. V tomto uspořádání se oba pásové plošné útvary ve štěrbině mezi válci spojují za působení tepla a tlaku na tzv. kombinaci. Po výstupu kombinace ze štěrbiny mezi válci se nosná fólie od kombinace plynule odpojuje při teplotě, která je nižší než svařovací teplota za horka svařitelné vrstvy. Nosná fólie i vícevrstvý materiál, opatřený homogenní polymemí vrstvou s horním polyuretanovým povrchem se odděleně navíjejí na zásobní role, na výkrese nevyznačené.The coated backing sheet and laminate strip, the surface of which is a microporous polymeric material layer, are unwound from storage rolls not shown in the drawing, and are introduced from the same side into a slot between a pair of mutually parallel, heated rolls in such a manner the microporous layer of polymeric material on the laminate strip and the outwardly facing surface of the heat-sealable layer on the carrier film are facing each other. In this arrangement, the two webs in the slot between the rollers are joined together under the effect of heat and pressure on a so-called combination. Upon exiting the combination from the nip between the rolls, the carrier film is continuously detached from the combination at a temperature lower than the welding temperature of the hot-sealing layer. Both the carrier film and the multilayer material provided with a homogeneous polymer layer having a top polyurethane surface are wound separately on supply rolls not marked in the drawing.

Na výkrese je znázorněna pásová nosná fólie A, vrstvy B a C sdružené vrstvy na povrchu nosné fólie A, přičemž se vrstvy B a C vzájemně liší ' chemickým složením a mají rozdílnou chemickou strukturu oproti nosné fólii A, a vrstva B je z polyuretanu. E je rounový pás a D je mikrovrstva z - polymerního -materiálu na povrchu rounového' pásu E. la a lb jsou skříně - s licí štěrbinou, naplněné kapalinou 2, popřípadě kapalinou 3, obsahující polymery k vytváření vrstvy A, popřípadě vrstvy B. F jsou dva vyhřívané válce dvojice válců. 4 je sušicí tunel vyhřívaný horkým vzduchem a opatřený přívodem a odvodem pro horký vzduch.The drawing shows a sheet carrier film A, layers B and C of a composite layer on the surface of carrier film A, wherein layers B and C differ in chemical composition and have a different chemical structure from carrier film A, and layer B is polyurethane. E is a nonwoven web and D is a micro-layer of polymeric material on the surface of the nonwoven web E. 1a and 1b are casting slot boxes filled with liquid 2 or liquid 3 containing polymers to form layer A or layer B. F there are two heated cylinders of a pair of cylinders. 4 is a drying tunnel heated by hot air and provided with a hot air inlet and outlet.

Následující příklady mají blíže vysvětlit podstatu vynálezu, nikoli jej však o-mezit na zvláštní podmínky příkladů.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail, but not to limit it to the particular conditions of the examples.

Příklad 1Example 1

Připraví se roztok ze 4 hmotnostních dílů polyesteruretanu, 18 hmotnostních -dílů bezvodého dimethylformamidu a 18 hmotnostních dílů toluenu.A solution is prepared from 4 parts by weight of polyester urethane, 18 parts by weight of anhydrous dimethylformamide and 18 parts by weight of toluene.

Tento roztok se plynule nanáší na povrch orientované polyethylentereftalátové fólie o tloušťce 20 μη, pohybující se rychlostí 10 m. min“1, pomocí běžného válcového nanášecího zařízení při měrné plošné hmotnosti mokré vrstvy 50 g. m2. Fólie opatřená kapalnou vrstvou se potom vede sušicím kanálem vyhřívaným teplým vzduchem na 120 st. Celsia, kde se z nanesené vrstvy odpaří rozpouštědlo. Na horní povrch polyuretanové vrstvy uložené na nosné fólii se potom při rychlosti posuvu pásu rovné 10 m . min“1 nanáší rozprašovačem kapalina tohoto složení: 30 hmotnostních dílů směsného polymeru na bázi butylakrylát-styrollakkylnitril, 10 hmotnostních dílů směsného kondenzátu na bázi kyseliny maleinové a akrylnitrilu, 2 hmotnostní díly částečně zmýdelněného sulfochlorovaného parafinu, 10 hmotnostních dílů vodo-glykolového černého hustého barviva a 26,5 hmotnostních dílů vody. Měrná plošná hmotnost vrstvy za mokra je 20 g: m~2.This solution is continuously applied to the surface of the oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 20 μη moving speed of 10 m. Min "1, using a conventional roll coater apparatus at a specific surface weight of the wet layer 50 g. M 2. The foil provided with the liquid layer is then passed through a drying channel heated with warm air to 120 ° C. Celsius, where the solvent is evaporated from the deposited layer. The top surface of the polyurethane layer deposited on the carrier film is then at a belt feed speed of 10 m. min. 1 spraying liquid of the following composition: 30 parts by weight of a butyl acrylate-styrole alkylnitrile blend polymer, 10 parts by weight of a maleic acid / acrylonitrile blend condensate, 2 parts by weight of a partially saponified sulfochlorinated paraffin, 10 parts by weight of a water-glycol black dye; 26.5 parts by weight of water. The wet specific gravity of the layer is 20 g: m ~ 2.

Tato kapalná vrstva se vysuší při průchodu pásu sušicí pecí vyhřívanou teplým vzduchem na 120 °C. Dvouvrstvá sdružená - vrstva, která je na povrchu nosné fólie, má celkovou tloušťku 10 μη. Popsaným způsobem povlečená nosná fólie se spolu s pásovým laminátem, který sestává z chemicky vázaného rouna z polyethylentereftal^át^ových vláken a má na povrchu mikroporézní vrstvu z polyuretanu, zavádí do štěrbiny mezi párem vyhřívaných válců takovým způsobem, že polyurethanová vrstva sdružené - vrstvy na nosné fólii a povrch mikroporézní vrstvy laminátu jsou k sobě přivráceny.This liquid layer is dried by passing the web through a drying oven heated to 120 ° C with warm air. Double layer composite - the layer, which is on the surface of the carrier film, has a total thickness of 10 μη. The carrier film coated as described above, together with a sheet laminate consisting of a chemically bonded polyethylene terephthalate fiber web and having a microporous polyurethane layer on the surface, is introduced into the gap between the pair of heated rollers in such a way that the composite polyurethane layer the carrier film and the surface of the microporous laminate layer face each other.

Teplota válců je 150 °C, na pásový materiál ve štěrbině mezi válci působí měrný lineární tlak 294 N . cm“1. Po výstupu ze štěrbiny mezi válci se kombinace ochladí vzduchem na teplotu pod svařovací teplotou vrstvy za horka svařovatelné, nosná fólie se plynule odtahuje a navíjí se a odděleně se - navíjí povlečený pás. Povlečený vícevrstvý materiál má homogenní povrchovou vrstvu z polyuretanu. - Pásový vrstvový materiál připravený popsaným způsobem má příjemný -omak a vyznačuje se vynikající pevností v ohybu a je možno jej zpracovávat jako- materiál na svršky obuvi.The temperature of the rollers is 150 ° C, and the web material in the slot between the rollers is subjected to a specific linear pressure of 294 N. cm '1. Upon exiting the nip between the rolls, the combination is cooled by air to a temperature below the welding temperature of the hot-sealable layer, the carrier film is continuously withdrawn and wound up and the coated sheet is wound separately. The coated multilayer material has a homogeneous polyurethane coating. The sheet composite material prepared as described has a pleasing feel and is characterized by excellent flexural strength and can be processed as a material for the uppers of shoes.

příklad 2Example 2

Připraví se kapalný roztok ze 3,2 hmotnostních dílů polyesteruretanu, 14,4 hmotnostních dílů dimethylformamidu, 14,4 hmotnostních dílů toluenu, 1 hmotnostního dílu 75% roztoku ; trojfunkčního isokyanatanu na bázi -trimethylolpropanu a toluendiisokyanátu v ethylacetátu, a _ 1 hmotnostního dílu 10% roztoku amidu kyseliny olejové v toTento roztok se nanáší při měrné plošné hmotnosti mokré vrstvy 40 g. m2 na orientovanou polyesterovou fólii o tloušťce 20μιη pohybující se rychlostí 15 m. min1. Nanáší se běžným nanášecím válcovým zařízením. Félie opatřená kapalnou vrstvou se · potom vede sušicím kanálem, do kterého se vhání horký vzduch o· teplotě 120 °C. Přitom se odstraňují rozpouštědla z nanesené vrstvy. Vysušená polymerová vrstva má měrnou plošnou hmotnost 4 g. m2. Při rychlosti pásu 15 m . min1 se na horní povrch polyuretanové vrstvy na nosné fólii nanese válcovým nanášecím zařízením známým způsobem kapalný roztok tohoto složení:A liquid solution is prepared from 3.2 parts by weight of polyester urethane, 14.4 parts by weight of dimethylformamide, 14.4 parts by weight of toluene, 1 part by weight of a 75% solution; a tri-functional isocyanate based on trimethylolpropane and toluene diisocyanate in ethyl acetate, and 1 part by weight of a 10% oleic acid amide solution in this solution is applied at a wet basis weight of 40 g / m2 onto a 20 µm oriented polyester film moving at 15 m. min 1 . It is applied by means of a conventional roller applicator. The liquid-coated film is then passed through a drying channel into which hot air is blown at a temperature of 120 ° C. The solvents are removed from the coating. The dried polymer layer has a specific gravity of 4 g / m @ 2 . At a belt speed of 15 m. min 1 , a liquid solution of the following composition is applied to the upper surface of the polyurethane layer on the carrier film in a known manner by means of a roller applicator:

hmotnostní díly polyesteruretanu, 18 hmotnostních dílů dimethylformamidu, 18 hmotnostních dílů toluenu, 4 hmotnostní díly hustého barviva na organické bázi. Nanesená vrstva má za mokra měrnou plošnou hmotnost 40 g. m2. Dvakrát povlečený pás se vede znovu sušicím kanálem vyhřívaným horkým vzduchem na 120 °C; ' přitom se · odstraňují rozpouštědla . z druhé nanesené vrstvy. · Dvojí vrstva na nosné fólii má celkovou měrnou plošnou hmotnost 8 g. m~2. Přenesení sdružené vrstvy z povrchu polyesterové nosné fólie na povrch laminátu se provádí způsobem popsaným v příkladu 1.parts by weight of polyester urethane, 18 parts by weight of dimethylformamide, 18 parts by weight of toluene, 4 parts by weight of a dense organic-based dye. The coating has a wet basis weight of 40 g / m 2. The double-coated web is passed again through a drying channel heated to 120 ° C with hot air; the solvents are removed. from the second layer applied. · The double layer on the backing foil has a total specific gravity of 8 g. M-2. Transfer of the composite layer from the surface of the polyester carrier film to the surface of the laminate is carried out as described in Example 1.

Získá se pásový materiál, který se může zpracovávat místo přírodní kůže na svršky obuvi. Vyznačuje se příjemným omakem, výbornou pevností v ohybu a odolností proti otěru jakož i odolností proti rozpouštědlům.A strip material is obtained which can be processed into uppers of shoes instead of natural leather. It is characterized by pleasant touch, excellent flexural strength and abrasion resistance as well as solvent resistance.

P ří k 1 a d 3Example 1 a d 3

Připraví se kapalný roztok sestávající z 10 hmotnostních dílů polyesteruretanu, 40 hmotnostních dílů dimethylformamidu a 40 hmotnostních dílů acetonu, a přidá se k němu roztok sestávající· z 10 hmotnostních dílů kopolymeru na bázi vinylidenchlorid-akrylnitril a z 10 hmotnostních dílů dimethylformamidu jakož i z 10 hmotnostních dílů černého pigmentu. Tato· kapalina se nanáší při měrné . plošné hmotnosti mokré vrstvy 100 g. m2 na povrch orientované polyesterové fólie posouvané rychlostí 15 m . . min1 .a mající tloušťku 20 μΐη; po vysušení vrstvy způsobem podle příkladu 1 zůstává · na nosné fólii polymerní vrstva o měrné plošné hmotnosti 10 g. m2. Tato polyure tanová vrstva · miodifikovaná kopolymerem vlnylidenehlolid-akkylniiril · se . stejně jako· v příkladu 1 přenáší plynule na povrch laminátu z povrchu nosné fólie.A liquid solution consisting of 10 parts by weight of polyester urethane, 40 parts by weight of dimethylformamide and 40 parts by weight of acetone is prepared, and a solution consisting of 10 parts by weight of vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer and 10 parts by weight of dimethylformamide and 10 parts by weight of black is added. pigment. This liquid is applied at specific. wet basis weight of 100 g / m2 surface-oriented polyester film at a speed of 15 m. . min 1 .a having a thickness of 20 μΐη; After drying the layer according to the method of Example 1, a polymer layer having a specific gravity of 10 g / m2 remains on the carrier film. This polyurethane layer has been modified with a woolenidene-halide-ackylniiril copolymer. as in Example 1, it transmits continuously to the surface of the laminate from the surface of the carrier film.

Popsaným způsobem se získá materiál, který se může zpracovávat místo přírodní kůže na svršky obuvi . a který .se vyznačuje příjemným omakem a dobrým skluzem při zpracovávání.In the manner described, a material is obtained which can be processed into uppers of shoes instead of natural leather. and which is characterized by a pleasant feel and good slip during processing.

Příklad 4Example 4

Rozpustí se 5 hmotnostních dílů polyesteruretanu ve směsi sestávající ze 22 hmotnostních dílů dimethylformamidu a 22 hmotnostních dílů toluenu. K · tomuto roztoku se za míchání přidává roztok sestává Jící z · 1,5 hmotnostních · dílŮ kopolymerů na bázi vinylchlorid-vinylalkohol-vinylacetát a 13,5 hmotnostních dílů · dimethylformamidu, jakož i 4 hmotnostních dílů černého pigmentu.5 parts by weight of polyester urethane are dissolved in a mixture consisting of 22 parts by weight of dimethylformamide and 22 parts by weight of toluene. To this solution is added with stirring a solution consisting of 1.5 parts by weight of vinyl chloride-vinyl alcohol-vinyl acetate copolymers and 13.5 parts by weight of dimethylformamide and 4 parts by weight of black pigment.

Tato směs se za stejných pracovních podmínek jako v příkladu 3 plynule nanáší na polyesterovou nosnou fólii typu posaného v příkladu 3. Sušení se rovněž provádí jak popsáno v příkladu 3. Modifikovaná polyuretanová vrstva vytvořená na povrchu nosné fólie se přenáší na povrch vícevrstvého útvaru popsaného v příkladu 1 · způsobem rovněž popsaným v příkladu 1.This mixture is continuously applied to the polyester carrier film of the type described in Example 3 under the same operating conditions as in Example 3. Drying is also carried out as described in Example 3. The modified polyurethane layer formed on the surface of the carrier film is transferred to the surface of the multilayer formation described in Example 1 as described in Example 1.

Získá se materiál, který je možno zpracovávat místo přírodní kůže na svršky obuvi a který · se vyznačuje příjemným omakem a dobrým skluzem při zpracovávání.A material is obtained which can be processed instead of natural leather into the upper of the shoe and is characterized by a pleasant touch and good slip during processing.

P říklad 5 hmotnostních dílů polyesteru · OH-čísla 75, připraveného z kyseliny adipové a dibutylglykolu (4,4‘-dihydroxydibutyléter), · 4 díly sazí a 16 dílů dimethylformamidu se promíchá ve směsi sestávající ze 7 hmotnostních dílů alifatického trissokyanatanu na bázi hexamethylendiisokyanatanu a 50 hmotnostních dílů ethylacetátu. Reakce schopná kapalná směs se plynule nanáší pomocí válcového nanášecího zařízení při měrné plošné hmotnosti rovné 30 ' g. m v mokrém stavu na povrch orientované polyesterové fólie o tloušťce 22 μηι posouvané rychlostí 15 m. min1.Example 5 parts by weight of polyester · OH-number 75, prepared from adipic acid and dibutyl glycol (4,4'-dihydroxydibutyl ether), 4 parts of carbon black and 16 parts of dimethylformamide are mixed in a mixture consisting of 7 parts by weight of aliphatic trisocyanate based on hexamethylenediisocyanate; 50 parts by weight of ethyl acetate. The reactive liquid mixture was continuously applied with a roller coater at a specific basis weight equal to 30 'g. M in a wet state on the surface of the oriented polyester film of thickness 22 μηι traversed velocity of 15 m. Min 1.

Jak je uvedeno v příkladu 1, nosná fólie opatřená kapalnou vrstvou se · potom vede sušicím kanálem vyhřívaným horkým vzduchem na 120 °C. Po odpaření rozpouštědla zůstává na nosné fólii vrstva o tloušťce · 10 jum. Tato vrstva se přenáší na povrch vícevrstvého materiálu stejně · jako v příkladuAs shown in Example 1, the carrier film provided with the liquid layer is then passed through a drying channel heated by hot air to 120 ° C. After the solvent has evaporated, a layer with a thickness of 10 µm remains on the carrier film. This layer is transferred to the surface of the multilayer material as in the example

1.1.

Tímto · způsobem se získá vícevrstvý materiál, který se vyznačuje vlastnostmi · přírodní kůže a má povrch výrazného lesku při výborné odolnosti proti otěru.In this way, a multi-layer material is obtained which is characterized by the characteristics of natural leather and has a high gloss surface with excellent abrasion resistance.

Claims (7)

PŘEDMĚTSUBJECT 1. Vrstvená hmota zušlechtěná na povrchu, sestávající z pásové vrstvené hmoty vytvořené jako sdružený materiál, tvořený chemicky vázaným rounem z netkaných syntetických vláken a porézní polyuretanovou hmotou, a z fyzikálně homogenní vrstvy za horka svařovatelného polymerního materiálu nalisované na vnějším povrchu pásové vrstvené hmoty, vyznačená tím, že fyzikálně homogenní vrstva za horka svařovatelného polymerního materiálu je za horka svařovatelná vrstva z polyurethanu nebo nad sebou uspořádané alespoň dvě vrstvy za horka svařovatelného elastického polymeru, z nichž alespoň jedna je z polyurethanu.1. A surface-treated laminate consisting of a strip laminate formed as a composite material, consisting of a chemically bonded nonwoven synthetic fiber web and a porous polyurethane mass, and a physically homogeneous layer of hot-sealable polymeric material molded on the outer surface of the strip laminate, characterized by: 2. The method of claim 1, wherein the physically homogeneous layer of the hot-sealable polymeric material is a hot-sealable polyurethane layer or superposed at least two hot-sealable elastic polymer layers, at least one of which is of polyurethane. 2. Vrstvená hmota podle bodu 1, vyznačená tím, že za horka svařovatelná polymerní vrstva sestává z jediné vrstvy a je vytvořena alespoň z poloviny z polyurethanu a stejným dílem nebo menším dílem z chemicky odlišného polymeru.2. The laminate of claim 1, wherein the hot-sealable polymer layer consists of a single layer and is formed of at least half of polyurethane and an equal or smaller portion of a chemically different polymer. VYNÁLEZUOF THE INVENTION 3. Vrstvená hmota podle bodů 1 a 2, vyznačená tím, že za horka svařovatelná polymerní vrstva sestává z jediné vrstvy a je vytvořena na 50 % hmotnostních z polyurethanu a na 50 % hmotnostních z kopolymeru na bázi vinylidenchlorid-akrylnitril.3. The layered composition according to claim 1, wherein the heat-sealable polymer layer consists of a single layer and is composed of 50% by weight of polyurethane and 50% by weight of a vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer. 4. Vrstvená hmota podle bodu 1, vyznačená tím, že za horka svařovatelná vrstva je vícevrstvá a sestává z vrstev z polyurethanu o rozdílné teplotě -měknutí.4. The composite material according to claim 1, wherein the heat-sealable layer is multilayered and consists of polyurethane layers of different softening temperatures. 5. Vrstvená hmota podle bodů 1 a 4, vyznačená tím, že vnější vrstva za horka svařovatelné polymerní vrstvy sestává ze zesítěného polyurethanu.5. The laminate of claim 1, wherein the outer layer of the hot-melt polymer layer consists of cross-linked polyurethane. 6. Vrstvená hmota podle bodů 1 až 5, vyznačená tím, že za horka svařovatelná vrstva obsahuje anorganické pigmenty.6. The laminate according to claim 1, wherein the heat-sealable layer comprises inorganic pigments. 7. Vrstvená hmota podle bodů 1 až 6, vyznačená tím, že za horka svařovatelná vrstva obsahuje amidy mastné kyseliny, alkoholy nebo estery mastné kyseliny o počtu atomů uhlíku v molekule od 8 do- 20.7. The laminate of claim 1, wherein the hot-sealable layer comprises fatty acid amides, alcohols or fatty acid esters having a carbon number of from 8 to 20.
CS708647A 1969-12-22 1970-12-21 Layered subatnce,refined on the surface CS207313B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19691964059 DE1964059A1 (en) 1969-12-22 1969-12-22 Process for the continuous production of a layer of polymeric material on the surface of a web-shaped multilayer material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS207313B2 true CS207313B2 (en) 1981-07-31

Family

ID=5754563

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS708647A CS207313B2 (en) 1969-12-22 1970-12-21 Layered subatnce,refined on the surface

Country Status (13)

Country Link
AU (1) AU2367270A (en)
BE (1) BE760645R (en)
CS (1) CS207313B2 (en)
DE (1) DE1964059A1 (en)
ES (1) ES386708A2 (en)
FR (1) FR2073487B2 (en)
GB (1) GB1298750A (en)
HU (1) HU164917B (en)
IT (1) IT954105B (en)
LU (1) LU62288A1 (en)
NL (1) NL7018119A (en)
RO (1) RO64015A7 (en)
ZA (1) ZA708581B (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2935631A1 (en) * 1979-09-04 1981-04-16 Plate Bonn Gmbh, 5300 Bonn MULTILAYER PLASTIC FILM, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1371539A (en) * 1962-10-15 1964-09-04 Ampex Long-lasting magnetic tape
FR1581307A (en) * 1968-09-06 1969-09-12

Also Published As

Publication number Publication date
FR2073487B2 (en) 1975-05-30
LU62288A1 (en) 1972-08-23
AU2367270A (en) 1972-06-29
BE760645R (en) 1971-06-21
HU164917B (en) 1974-05-28
RO64015A7 (en) 1978-11-15
DE1964059A1 (en) 1971-06-24
IT954105B (en) 1973-08-30
ZA708581B (en) 1971-12-29
GB1298750A (en) 1972-12-06
NL7018119A (en) 1971-06-24
FR2073487A2 (en) 1971-10-01
ES386708A2 (en) 1974-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4235657A (en) Melt transfer web
TWI404628B (en) Surface treating elastomeric films with coatings to prevent roll blocking
JP2003027381A (en) Sheet structure and method for producing the same
US3840419A (en) Method of manufacturing a laminate by means of a solventless adhesive
US3713938A (en) Production of polyurethane film/split leather laminate
CN102099184A (en) Method for continuously producing multi-layered composite bodies
TW201037125A (en) Leather-like sheet and manufacturing method thereof
JPS6055634B2 (en) Method for manufacturing leather-like sheet material
KR102083631B1 (en) The laminated vinyl film made of synthetic leather and manufacturing method thereof
TW201016923A (en) Leather sheet and process for manufacturing the same
JPS6232626Y2 (en)
KR101643284B1 (en) A method for manufacturing a polyurethane artificial leather
CN110813682A (en) Heat-sealable heat-printable tape
CS207313B2 (en) Layered subatnce,refined on the surface
JP5823324B2 (en) Manufacturing method and manufacturing apparatus for synthetic resin skin material
JPH0711206A (en) Production of air-permeable self-adhesive tape
US5421945A (en) Process and device for mass conservation of archives
JPS63145489A (en) Synthetic leather applicable with wrinkle like natural leather and production thereof
CN101712216A (en) Leather material and automobile inside components
JP7658866B2 (en) Laminated sheet, sheet-like product, and method for producing same
JP2005288788A (en) Apparatus for producing laminate member
JP3504399B2 (en) Transfer cosmetic material and method for producing the same
DE1917223A1 (en) Process for the continuous production of a layer of polymeric material on the surface of a web-shaped multilayer material
WO2002057090A1 (en) Printing method for the surface of object
JP4114428B2 (en) Method for manufacturing paper container molded paper