CS205553B1 - Inhibitor rozpouštění, mědi v lázních pro bezproudová rozpouštění vrstev niklu, slitin niklu, oínu, olova a jejioh slitin - Google Patents

Inhibitor rozpouštění, mědi v lázních pro bezproudová rozpouštění vrstev niklu, slitin niklu, oínu, olova a jejioh slitin Download PDF

Info

Publication number
CS205553B1
CS205553B1 CS682978A CS682978A CS205553B1 CS 205553 B1 CS205553 B1 CS 205553B1 CS 682978 A CS682978 A CS 682978A CS 682978 A CS682978 A CS 682978A CS 205553 B1 CS205553 B1 CS 205553B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
dissolving
compounds
inhibitor
copper
thiocarbamethioethane
Prior art date
Application number
CS682978A
Other languages
English (en)
Inventor
Miloslav Becka
Milada Zabkova
Zdenek Blazek
Original Assignee
Miloslav Becka
Milada Zabkova
Zdenek Blazek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miloslav Becka, Milada Zabkova, Zdenek Blazek filed Critical Miloslav Becka
Priority to CS682978A priority Critical patent/CS205553B1/cs
Publication of CS205553B1 publication Critical patent/CS205553B1/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F1/00Etching metallic material by chemical means
    • C23F1/44Compositions for etching metallic material from a metallic material substrate of different composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

Vynález se týká inhibitoru rozpouštění mědi v lázních pro odstranění vrstev niklu, slitin niklu, oínu, olova a jejioh slitin z mědi a slitin mědi.
V dosud známých postupech pro tento účel navršených, založených na použití organických nltrosloučenin v silně kyselých roztocích, nebyly použity inhibitory. Rozpouštěním mědi z podkladových materiálů docházelo k narušování funkce lázně, jejímu znehodnocení a narušování zpracovávaných výrobků.
Uvedené nedostatky odstraňuje Inhibitor rozpouštění mědi v lázních pro bezproudové rozpouštění vrstev niklu, slitin niklu, cínu, olova a jejich slitin z mědi a slitin mědi, které obsahují 1 až 300 g/1 organických nltrosloučenin a 10 až 500 g/1 silně dlsoclovanýoh kyselin, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že sestává zs sloučenin poskytujících jodidový, bromidový, chloridový, nebo thiokyanátový lont, a to jednotlivě nebo ve směsi v koncentraci 10 až 1 Mol/1, nebo z jejich směsi se sloučeninami ze skupiny alifatických merkaptokyselin nebo disulfidů od alifatických merkaptokyselin odvozených, nebo alifatických merkaptoalkoholů, nebo disulfidů od nich odvozenýoh, nebo thlokarbamldanů, dithiokarbamidanů, thiouhličitahů, dithiouhllčitanů, thioamidů, derivátů kyseliny thiobarblturová, nebo 2-merkaptobenzimidazolu, nebo kyseliny rubeahóvodíkové, která Jsou v lázni přítomny v koncentraci 10*^ až ÍO**^ Mol/1. Vynálezem popsaná inhibitory vytváří
205 553
«Of y íí sí β·®·
Λ
ISBSI1 «ο .nerozpustné, kompaktní povlaky tvořené sloučeninami 1 ý “4 y- ,·^' 4 ‘ *\ ‘ ‘ ϊ ' 2 'á původní vzhled a lázeň není znečišťována mědí, Čímž ihodobá účinnost. Ochranný účinek halldů a thlokyanátu klesá v řadš ty ^bromidy ^chloridy. V samostatné aplikaci je účinek těchto lontů 7Š omezený, efektivní jsou následující konoentraoe: jodidy 10**^ až 5.10*”^ M,' thičkya• I?*1 až 1,5^10^. Účinek bromidů a chloridů v samostatné aplikaci Jerelativné*,nízký·
Rý - i . , : · , , ·
- Pozoruhodný účinek se dostaví při vzájemné kombinaci, halldů a thiokyňáťů ,'cK:,okganíokýml merkaptosloučenlnami, neboť prodlouží časový inteřvéd.účinuÓstBsXÓ
které podléhají v lázni rychlým chémiokým. změnám,>atoZ několika Minut'na 10 až 2Ó'Hodin. ítv kveellnv thioiihllžité.í dithlnuhlíXiířiítťtWlfrerhi&ň-fdpvé', dithi—
Jsou to například deriváty kyseliny thiouhličité,dithiouhl karbamidové, thlobarblturové a thloamidy. Rubeanovodíkovákyselina.a2-merkaptobenz-lmidazol si ponechávají účinek trvalý.
' ' - > ‘
Dále umožňují použití merkaptosloučenin, které samostatný účinkuj£^|ákc spontánní paslvátory kovů, tj. zabraňují nejen rozpouštění mědi, ale také niklu a.idalších jmenovanýoh -ΐ-··/. --*·'ϊβ;,· a j; λ :>> yiyyyyiyf.
kovů. Jsou to hlavně merkaptoalkoholy obecného vzorce (1) a diéulfldy oděních /odvozené (2), merkaptokyseliny (3) a do nich odvozené disulfidy (4), ve kterých R je alkyl radikál . ,' íř?í5?
a alespoň třemi uhlíkovými atomy, nebo také s dvěma uhlíkovými atomy, ve kterých jemerkaptoskupina -SH v poloze /3 · (HOJ^R (SH)y kde x - 1 až 4 y · 1 až 5 alifatické merkaptoalkoholy (1) (Η0)χ R - S - S - R (0Η)χ WH),.l (3«^ disulfidy odvozené od merkaptoalkoholů (2) (Η000)χ R (SH)y alifatické merkaptokyseliny (3) (HOOC)X R - S - S - R - (COOH)- disulfidy odvozené od merkaptokyselin y-1 va“'y-l (SH) (4) kde x - 1 až 3 y « 1 až 2
Sloučeniny obeonýoh vzoreů (1) až (4) mohou být také použity ve formě kovovýoh solí, nebo na alkylu substituovaných sloučenin. Sloučeniny obecného složení (3) a (4) mohou být dále esterifikovány na karboxylové skupině. Inhibiční účinek uvedených sloučenin je v kombinaci s halidy a thiokyanáty trvalý.
Herkaptosloučeniny podle obeonýoh vzoroů (1) a (4), ve kterých je -SH skupina v oópoW JU11UIJIL lil _
0 5 S S 3 loz· vykazují požadovaný účinek samy o sobě. Za přítomnosti halidů a thíokyanátů je minimální potřebná konoentraoe posunuta k nižším hodnotám. Vliv popsaných ishiblčních systémů na rozpustnost niklu a mědi je demonstrován v tabulce 1.
Výsledky uvedená v tabulce 1 byly docíleny za tčohto podmínek:
složení roztoku - 75 g/l kyseliny m-nitarobenzensulfonové, 50 ml/l kyseliny sírové, s přídavkem inhibitoru v koncentraci uvedená v tabulce 1 teplota - 70 °C o
V lázni objemu 150 ml bylo působeno poetupnč na destičky plochy 0,5 dm . Lesklý nikl 3 min. - mčá 30 min. - lesklý nikl 3 min. Význam zkoušky založená na hmotnostním úbytku ma terlálu spočívá v tom,-že podle rozpustnosti první destičky niklu (Nij) se určí základní rozpustnost, nebo pasivační schopnost roztoku ve vztahu k niklu. Ha následující měděné destičce se zjistí inhibiční schopnost zkoušených složek. Z rozpustnosti další niklové destičky (Hig) se určí vliv eventuálně rozpuštěné mědi na rozpustnost niklu. Srovnáním hodnot rozpouštění mědi a druhé niklová destičky (Nig, js také možná zjistit eventuální změny inhibitorů v roztoku během zkoušky. Například tehdy, kdy povroh mědi nebyl napaden a nebyl zjištěn váhový úbytek, se druhá niklová destička (Nig) nerozpouštěla. Z těchto výsledků je možno předpokládat, že sloučenina síry podlehla přeměně na sloučeninu, která pasivuje nikl.
Halidy a thlokyanáty umožňují aplikaol merkaptosloučenin podle vzeroe (1) až (4) s relativně velkou molekulou i steriokým efektem. P odobně také sloučeniny vzorce (1) až (4), kde -SH skupina je dále než v «6poloze, které v koncentraci potřebné k ochraně mědi mají snahu působit jako pasivátory niklu. Zvlášt silný je uvedený efekt u odvozených disulfldů (2) a (4). Merkaptoalkoholy s větším počtem -SH skupin než jednou a s minimálně dvěma -OH skupinami vynikají nejen schopností pasivovat nikl, ale taká ohelatovat měS, která tím vykazuje zvýšenou rozpustnost. Zavedením haličových lontů nebo thiokyanátů jsou dosaženy požadovaná vlastnosti uvedených merkaptoalkoholů Jako inhibitorů rozpouštění, mědí.
Vysvětlení účinku halidových a thlokyanátových iontů spočívá v relativní stabilitě ψ yr sloučenin Cu a Cu. Obecně je možný předpoklad, že v silně kyselám a oxidačním prostře. · TT ......
dí se tvoří pouze sloučeniny Cu. Sloučeniny s velkou afinitou kmědi a se solitvornou -COOH skupinou, kterými jsou hlavně cfrmerkaptokysellny, které jsou současně relativně silnýmiredukovadly sloučenin mědi, za sóučasné tvorby dlsulfidů. Sloučeniny β dvěma a více skupinami -SH, nebo dále OH skupinami vytvářejí sloučeniny: ohelátového typu s Cu**·
Na povrchu kovu může vznikat pasivační vrstva tvořená rozpustným, málo pohyblivým a k povrohu orientovaným chelátem. Přídavkem halidů nebo thiokyanátů vznikají vysoce nerozpustné sloučeniny Cu* (rozpustnost stoupá v řadě J“ < SClT ·< Br“·^ Cl“, která je v souladu s dříve udanou řadou užltnýoh koncentrací těchto sloučenin}· Obsah jodidu, bromidů 1. thiokyanátů v povrohových paslvačníoh vrstvách byl analyticky dokázán. Je pravděpodobný vznik často eltovahých směsných komplexů Cu* (Thi)X, kde X je halogenid a (Thl) je merkaptosloučenlna. Vytvořená ochranné povlaky svým charakterem připomínají polymery, které jsou často
205 553 ... ' ' citovány v nestavě Cu^ThOX. Přídavkem halidů a thiokyanátú s vysokým komplexotvorným .. účinkem na.CiJ se výrazně změní potenciál systému tvořeného oběma oxidačními stavy mědi.: 5 Rozdíl oxidoredukčních potenciálů CunXn a RSH se zvětěí natolik, že je vytvořen předpoklad k redukci mědi thiolátovým iontem. Tak se vytvoří požadované.pasivační\vretvy<eloučenfη fii^SR nebo směsných komplexů Cu^Xn(SR)a, nebo CU^n+a«, Účinek. halldůl*athiokyanétůve směsi s uvedenými merkaptosloučeninami je možné označit jakot synerglokýíi - —, ‘ ’ >-,ťz .
Dalěi významný vedlejěí účinek popsaných inhibičníoh.systémů, spočívá ve zvýšení rozpustnosti niklu, které neobsahují síru. Jsou to například i postupy vícevrstvého niklování, umožňující vySší korozní odolnosti galvanickýchpovlaků a označovány jako pololesklý nikl· Na rozpustnost matného niklu“ vyloučeného-že-základní Vattsovy lázně mají sloučeniny síry obecně příznivý vliv. V.tabulce,2 jsou uvedeny příklady rozpustnosti různých niklových povlaků· .
Optimální účinnost vynálezempopsaných roztoků je dosažena při koncentraci H[1JM . Silně disociované kyseliny jsou voleny tak, aby tvořily a rozpouštěným kovem rozpustnou sůl. Při rozpouštění cínu-a.olovajsou zviáěí výhodné kyseliny - fluoroboritá, fluorokremičltá, fluorovodíková, amidósulfonová.trichloroctové. Pro rozpouštění niklu je obecně i ekonomicky vhodná kýš0liha; sírová, obeoně ale libovolná silně disociované kyselina.
Pro odstraňování- niklU^Z jiných materiálů než mědi a slitin mědi, mědí galvanicky pokovených, je výhódně.kyeélinu sírovou kombinovat s kyselinou, která tvoří nerozpustné sloučeniny se základním materiálem. Například pro odstranění niklu ze slitin Pb-8n je tV r .· '
... , i . · vhodná směs kyseliny sírové a fosforečné, nebo také je vhodné pro tuto aplikaci udržovat
..'..'.-ťV···,'- 'ť- .* ' i. ·· trvalý přebytek lFe(CN),-p*iontu. Z nitrosloučenin je v kyselých roztocích výhodná kyselina nitrobenzensulfdhóvá, použít je možné ale libovolnou rozpustnou nitrosloučenlnu. Výhod... - i-.
ná je koncentřaoe 0,3 až 0,4 [KJ·
Tabulka 1
Jodidy konnc.Mol/1 , Další složka i « / * Í 4? konc. Mol/1 Postupné rozpouštění Ni-Cu-Ni 2 Rozpustnost g/m .min.
- kyselina thioglykolová 10“4 22,8 0,100 0,44
10“3 kyselina thioglykolová 10-4 35,2 0,020 13,9
2.103 kyselina thioglykolová 10~4 30,0 0,090 29,6
kyselina thioglykolová 10~4
+ CNS“ 5.1Ο**3 31,6 0,010 24,9
- 1 - thioglyoerln 103 2,2 +0,027 0,5
101 1 - thioglycerin 10”3 33,6 +0,050 21,2
«V -D- thioglukoza 103 25,7 0,025 17,1
10-1 -D- thioglukoza 103 29,5 +0,014 26,0
2,3-dimerkaptopropanol 5.1Ο4 0,5 0,120 0,2
10“1 2,3-dimerkaptopropanol 5.104 26,2 +0,003 | 26,8
- '< rubeanovodík ΙΟ3 30,6 0,220
ΙΟ1 rubeanovodík ΙΟ3 23,6 +0,026
- 2-merkaptobenzimidazol ΙΟ4 20,9 0,130
ΙΟ1 2-merkaptobenzimidazol ΙΟ4 31.3 0,025
0,2
17.9 0,1
21.9
205 55 k··Tabulka 2
Merkaptosloučenina koně, Mol/1 kyselina thioglykolová 103 kyselina thioglykolová
Thiokyanát koně. Mol/1
CNS 1,2.10
Rozpustnost niklu 2 g/m .min.

Claims (4)

  1. PŘEDMĚT
    lesklý pololesklý matný 600-800 10 50 - 600-800 80 600 600-800 500 650 V Τ S ί L Ε Ζ Π
    1. Inhibitor rozpouštění mědi v lázních pro bezproudová, rozpouštění vrstev niklu, slitin niklu, cínu, olova a jejich slitin z mědi a slitin mědi, která obsahují 1 až 300 g/1 organických aitrosloučenin a 10 až 500 g/1 silně,, diso^ípyahých,,kyselin, vyznačující se tím, že sestává ze sloučenin poskytujících jodidovýj/ferpmido^ý,'j^xloridový, nebo thiokyanátový iont, a to jednodlivě, nebo ve smési V'koheěnťřáci lo3v.aŽ.il jíol/1, nebo z jejich směsi se sloučeninami ze skupiny alifatickýchimerkaptokypeliňi ,hefco disulfidů od alifatic kýeh merkaptokyselin odvozených, nebo alifatických^merkatotoalkoJlolů, 'nebo disulfidů od v: -nioh odvozených, nebo thiokerbamidanů,?dithibkarbamldánů, ‘thiouhllčltanů, dithiouhličitanů, thioemidů, derivátů kyselinyfethipbar^iturové,nebQ
  2. 2-fflerkapto-benziinidazolu, nebo kyseliny rubeanovodíkové,’'ktp^é-^jsou-v lázni·, přítomny IO-3 ažio1 Mol/1.
    ·1®Λ®®ζκΙΙβΐΛ //'y ;/ϊ1Ββΐ»8βΛ<^“' . «- ' I
    í.2. InhibitorApodle aodu 1, vyznačující se tím, že sloučeninami poí vý iont 'a.;současně disócitíÝánými kyselinami jsou eť> -halogen karbohov-4
    W*~ L · *traci 10· až 1 Mol/1.' zeného v koncentraci 10
    ÉbÍIS
  3. 3. Inhibitor podle bodu Ό1
    -5 až eentraoi 104 až 102 Mol/1
    205 $33
  4. 4. Inhibitor podle bodu 1, vyznačujíoi ee tím, Že seetává z thlokyanátovýoh lontů v konoentraoi 10”^ až 10“1 Mol/1 a alifatické <6-merkaptokyeeliny, nebo dieulfldu od ní odvozeného v konoentraoi 10“^ až 102 lfolA·
CS682978A 1978-10-20 1978-10-20 Inhibitor rozpouštění, mědi v lázních pro bezproudová rozpouštění vrstev niklu, slitin niklu, oínu, olova a jejioh slitin CS205553B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS682978A CS205553B1 (cs) 1978-10-20 1978-10-20 Inhibitor rozpouštění, mědi v lázních pro bezproudová rozpouštění vrstev niklu, slitin niklu, oínu, olova a jejioh slitin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS682978A CS205553B1 (cs) 1978-10-20 1978-10-20 Inhibitor rozpouštění, mědi v lázních pro bezproudová rozpouštění vrstev niklu, slitin niklu, oínu, olova a jejioh slitin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS205553B1 true CS205553B1 (cs) 1983-09-01

Family

ID=5416224

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS682978A CS205553B1 (cs) 1978-10-20 1978-10-20 Inhibitor rozpouštění, mědi v lázních pro bezproudová rozpouštění vrstev niklu, slitin niklu, oínu, olova a jejioh slitin

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS205553B1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1302569A3 (en) * 2001-10-11 2004-03-03 Shipley Co. L.L.C. Stripping solution

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1302569A3 (en) * 2001-10-11 2004-03-03 Shipley Co. L.L.C. Stripping solution

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Antonijević et al. Films formed on copper surface in chloride media in the presence of azoles
Manov et al. Electrochemical study of the corrosion behaviour of zinc treated with a new organic chelating inhibitor
AU2002236080B2 (en) Improved electron transfer agents in well acidizing compositions and methods
US6534448B1 (en) Composition and method for acidizing wells and equipment without damaging precipitation
AU2002236080A1 (en) Improved electron transfer agents in well acidizing compositions and methods
EP3257969B1 (en) Etching liquid and etching method
US3730901A (en) Composition and method for removing copper containing iron oxide scales from ferrous metals
CS205553B1 (cs) Inhibitor rozpouštění, mědi v lázních pro bezproudová rozpouštění vrstev niklu, slitin niklu, oínu, olova a jejioh slitin
KR900000907B1 (ko) 금속침전의 재산화/재용해 방지공정
US6306799B1 (en) Compositions for iron control in acid treatments for oil wells
US5741432A (en) Stabilized nitric acid compositions
US4758414A (en) Iron or aluminum precipitation in strong acid systems
KR910003075A (ko) 산성 탄화수소 스트림의 스위트닝(sweetening) 처리용 개량공정 및 촉매
WO1990001478A1 (en) Synergistic corrosion inhibitors based on substituted pyridinium compounds
EP0116988A1 (en) Process for removing heavy metals from aqueous media
JPH09302480A (ja) 錫または錫合金の剥離液および剥離方法
US5252764A (en) Preparation of gold (I) mercaptides
KR800000191B1 (ko) 무전해동 도금액
Macías et al. Dithiocarbamates derivatives from α-amino acids as chelating agents for toxic metal ions
US5972849A (en) Process for controlling iron
US5547926A (en) New compositions for iron control in acid treatments for oil wells
JPH0637708B2 (ja) アルミニウムまたはその合金の化学研磨方法
Mor et al. Effect of the Addition of Bromides and Iodides on the Corrosion of Copper in Sea Water
CS205552B1 (cs) Způsob aktivace niklu v roztoku pro bezproudové odstraňování galvanických vrstev niklu
JPH0128110B2 (cs)