CS205432B1 - New substituted derivative of piperazine and method of its preparation - Google Patents
New substituted derivative of piperazine and method of its preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS205432B1 CS205432B1 CS469478A CS469478A CS205432B1 CS 205432 B1 CS205432 B1 CS 205432B1 CS 469478 A CS469478 A CS 469478A CS 469478 A CS469478 A CS 469478A CS 205432 B1 CS205432 B1 CS 205432B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- hydroxybenzoyl
- alkylene
- formula
- compounds
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 26
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- -1 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoyl Chemical group 0.000 claims description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 125000003816 2-hydroxybenzoyl group Chemical group OC1=C(C(=O)*)C=CC=C1 0.000 claims description 7
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 5
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229940066771 systemic antihistamines piperazine derivative Drugs 0.000 claims description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006832 (C1-C10) alkylene group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- NWRYOVCYBJWBEC-UHFFFAOYSA-N 3-oxohexadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)CC=O NWRYOVCYBJWBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- UURSXESKOOOTOV-UHFFFAOYSA-N dec-5-ene Chemical compound CCCCC=CCCCC UURSXESKOOOTOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- GVRWIAHBVAYKIZ-FNORWQNLSA-N (e)-dec-3-ene Chemical compound CCCCCC\C=C\CC GVRWIAHBVAYKIZ-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- UILJIUFPKKZQQS-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperazine Chemical compound CN1C(C)(C)CNCC1(C)C UILJIUFPKKZQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSULSMOGMLRGKU-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCBr WSULSMOGMLRGKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical class CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJGQBLRYBUAASW-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1N1N=C2C=CC=CC2=N1 FJGQBLRYBUAASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYPMNUUXJRUXCM-UHFFFAOYSA-N 2-oxohexadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(=O)C=O XYPMNUUXJRUXCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOSPIRSWAQIPSU-UHFFFAOYSA-N 7,15-diazadispiro[5.1.5^{8}.3^{6}]hexadecane Chemical compound C1CCCCC21NC1(CCCCC1)CNC2 ZOSPIRSWAQIPSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWBFNUKTNRHYKJ-UHFFFAOYSA-N Br.CCCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound Br.CCCCCCCCCCCCCCCC LWBFNUKTNRHYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
ČeskoslovenskasocialistickáREPUBLIKA( 19 )
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 205 432 (11) (Bl)
(61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 13 07 78(21) PV 4694-78 (51)Int.Cl. 3 c 07 D 241/04
ÚftAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zveifejnené 29 08 80(45) Vydané 01 08 83 (75)
Autor vynálezu DURMIS JULIUS ing., CSc., BRATISLAVA ELECKO PAVOL RNDr., CSc., JUR PRI BRATISLAVĚHRACHOVCOVÁ lufelA, RNDr., KARVAŠ MILAN ing., CSc. a toma Stefan doc. RNDr., esc., Bratislava (54) Hiové substituované deriváty piperazínu a spdsob ich přípravy
Vynález sa týká nových zlúčenín substituovaného piperazínu a spfisobu ich přípravy.
Nové zlúSeniny možno použiť v rfiznych aplikáciách, najma ako přísady do polymérnych mate-riálov zvlášť polyolefínov, ktoré chránia před degradáciou spfisobenou najma žiarením a kys-líkom.
Polymérne materiály najma polypropylén, polyetylén, PVC a polystyrény podliehajú de-gradácii vplyvom mnohých faktorov pfisobiacich počas ich užívania. Vážnu degradáciu spfiso-buje najma teplo a ultrafialové žiarenie. Na ochranu voíi vplyvom vyášie spomenutým sapridávajú do polymérov přísady. Voíi ultrafialovému žiareniu sa používajú známe stabilizá-tory 2-hydroxybenzofenónového a 2-/2-hydroxyfenyl/benzotriazolového typu. V posledných ro-koch sa v literatúre chránia deriváty 2,2,6,6,-tetrametylpiperidínu a 1,2,6,6-pentametyl-piperidínu. Ťieto sa vyznačujú vysokou svetlostabilizaínou úíinnosťou a dobrou tepelnoustabilitou. Popritom nesfarbujú polyméry. V literatúre sú v posleónej době práce chránia-ce niektoré ďalšie substituované deriváty dusíkatých cyklických zlúíenín. Predmetom vyná-lezu sú nové substituované deriváty piperazínu obecného vzorce I kde n je 1 alebo 2, R1 je alkyl s 1 až 18 atómami p uhlíka, R , ak n je 1, je (jednomocná skupina apředstavuje H, alebo priamy alebo rozvětvený alkyl 205 432 < > /1/ 205 432 s 1 aS 18 atómami uhlíka, alkanoyl s 1 až 18 atomsmi uhlíka, benzyl, benzoyl, 2-hydroxy-benzoyl; ak n je 2, je R2 dvojmocná skupina a představuje alkylén s 1 až 10 atómami uhlí-ka alebo skupinu -OCXCO-, kdexje alkylén s 1 až 10 atómami uhlíka, alebo 1,2-, 1,3-,1,4-fenylén; Y je -CH^- alebo —CO—; Z je /CH^/^cC alebo ·
Uvedené zlúéeniny obecného vzorca I sa vyznačujú výbornou svetlostabilizačnou údin-nosťou v pplymérnych materiáloch, velmi dobrou tepelnou stabilitou, dobrou znáSanlivosťoupriaznivým vplyvom na farbu polymérneho materiálu a zníženou vypieratel’nosťou oproti do-teraz známým a používaným zlúčeninám.
Podl’a vynálezu je možné uvedené zlúdeniny obecného vzorce I pripraviť nasledovnýmipostupmi: ^Z — '>1 - R2 Alkylácia π - , r Λ. 1 1 "V»2' _yZ R1X\ CH2O; HCOOH n /II /1/ cť ť N+-R< redukcia Z-CH,
Kl- /Ib/ -I n /Ic/ Z majú vySSie uvedený význam a X je Cl, Br alebo J. II je možné pripraviť metodami poplašnými napr. v nem. spisoch526. Predmet vynálezu ozrejmia ďalej uvedené příklady zlúčenín. kde n je 1 alebo 2, R1, r2( Y aZlúdeniny vzorce DOS 2 314 115 a 2 321 15-benzyl-7-metyl-7,15-diazadispiro/5,l,5,3/heJĚJekán-14,16-dión,15-benzyl-7-metyl-7,15-diazadispiro/5,1,5,3/hexadekán,15-oktyl-7-metyl-7,15-diazadispiro/5,l,5,3/hexadekán-14,16-dión,15-oktádekanoyl-7-metyl-7,15-diazadispiro/5,1,5,3/hexadekén,15-oktadecyl-7-etyl/7,15-diazadispiro/5,l,?,3/hexadekán-14,16-dión, 7,7’-dimetyl-15,15’-tetrametylénd i-7,15-diazadiepiro/5,1,5,3/hexadekán, 1,2,2,4,6,6-hexametylpiperazín, 4,4’-tetrametyléndi-/1,2,2,6,6-pentametylpiperazín/, 15-oktyl-7-oktadecyl-7,15-diazadispiro/5,1,5,3/hexadekán,
15-izopropyl-7-metyl-7,15*diazadispiro/5,1,5,3/hexadekánV 15-salicyloyl-7-metyl-7,15-diazadispiro/5,l,5,3/hexadekén-14,16-dión, 15-/3,5-ditercbutyl-4-hydroxybenzoyl/-7-mety1-7,15-diazadispiro/5,1,5,3/-hexadekán, 7,7’-dimetyl-15,15’-/1,4-ftaloyl/di-7,15-diazadispiro/5,1,5,3/hexadekán.
Zlúdeniny obecného’ vzorce I je možné pripraviť alkyláciou zlúdenín obecného vzorcaII alkylhalogenidmi b 1 až 18 atc&mi uhlíka, keď halogenid mdže byť chlorid, bromid ale-bo jodid v prostředí organického rozpúéťadla za přítomnosti alkalickej soli ako zásady 205 432 při teplotách 20 až 120 °C. I keď sa mdže použiť ktorýkolvek halogenid na alkyláciu, lep-šie výtažky aa dosahujú s bromidom alebo jodidom. Organické rozpúšťadlo sa m6že použiťktorékolvek za předpokladu, že je odolné voči řeagujúcini komponentám. Vel*mi výhodné jepoužiť dimetylformamid. Alkalická zlúčenina je napr. NaH, KgCO^, KH. Eeakcia sa prevádzapri teplotách 20 až 120 °C; vysoké výtažky sa dajú dosiahnúť už pri teplote 50 °C.
Zlúčeniny obecného vzorca Ib, ktoré představujú ápeciálny případ zlúčenín obecnéhovzorce I, keď Y je -CH2- je možné připravit"tiež zo zlúčenín obecného vzorca Ic redukcioulítiumalumíniumhydridom v inertnom řozpúšťadle za refluxu.
Zlúčeniny obecného vzorca I poskytujú vysoký stupeň ochrany voči škodlivému pfisobe-niu ultrafialového světla a atmosferických vplyvov. Zlúčeniny obecného vzorca I je možnopoužiť i vo viackomponentných zmesiach s polyolefínmi. Oproti doteraz známým světelnýmstabilizátorom vyznačujú sa vyšším stupňom ochrany polyolefínov voči ultrafialovému žia-reniu a atmosferickým vplyvom, ponechávajú polyméru dobrú priepustnosť blízkého ultrafia-lového a viditelného světla,majú dobrú tepelná stabilitu a nespdsobhjú sfarbovanie poly-mérneho substrátu. V nasledujúcom sú udané příklady, z ktorých je bližšie zřejmá podstata vynálezu beztoho, aby nimi bol vynález ohraničený. Příklad 1 1.5~benzyl-7“mety1-7,15~d iazad ispiro/5,1,5,3/hexadekán-14,16-dión
Zmes 3,4 g /0,01 mól/ 15-benz.yldiazadispiro/5,l,5,3/hexadekán-14,16-diónu, 3,3 ml formal-dehydu /37 %/ a 0,76 ml kyseliny mravčej /98 í/ sa refluxovalo 10 hodin. Po ochladnutí sapřidalo 10 ml hydroxidu draselného /10 % roztok/ a zmes sa extrahovala éterom. Po vysuše-ní /KgCO^/ a oddestilovaní éteru sa získal produkt /84, 7 t. t. 107 až 109 °C/petrol-éter/. Pře C22H3ON2O2 /354,02/
vypočítané: 74,54 % Cj 8,53 % H; 7,9 % Nzistepé: 74,22 % C; 8,70 % H; 7,88 % N Příklad 2 15-benzyl-7-metyl-7,15-diazadispiro/5,1,5,3/hexadekán
Postup A K miešajúcej sa suspenzii 2,6 g /0,068 mól/ LiAlH^ v 350 ml bezvodého éteru sa priteplote 5 až 10 °C přidalo po malých množstvách 3,5 g /0,01 mol/ 15-benzyl-7-metyl-7,15--diezadispiro/5,1,5,3/hexadekán-14,16-diónu. Po přidaní celého množstva sa zmes mieša přilaboratorněj teplote 1 hodinu a 1 hodinu sa potom refluxuje. Po ochladení na teplotumiestnosti sa za miešania přidá 10 ml octanu etylového v 15 ml éteru a zmes a mieša ďalej1 hodinu. Ochladí sa na 5 °C, přidá sa roztok hydroxidu sodného /1,2 g NaOH v 22 ml HgO/a mieša sa ešte 30 minút. Po oddělení éterickej vrstvy sa táto vysuší síranom sodným,éter sa odpaří a získá sa 3 g /93 $/ produktu s t. t. 96 až 99 °C /petroléter/. 20S 432 Pře C22H3<N2 /326,05/ vypočítané: 80,92 % C; 10,49 % H; 8,57 % N;zistené: 80,43 % C; 10,56 % H; 8,77 % N ;
Postup B
Zmes 1 g /0,0032 mol/ 15-benzyl-7,15-diazadiepiro/5,l,5,3/hexadekánu, 0,97 ml formal-dehydu /37 %/ a 0,22 ml kyseliny mravčej /98 %/ sa refluxovalo 10 hodin. Po ochladnutí sapřidalo 10 ml hydroxidu draselného /10 %/ a zmes sa extrahovala éterom. Po vysušení/K2CO3/ a oddestilovaní éteru sa získalo 0,75 g /71,8 %/produktu s t. t. 96 až 99 °C /me-tanol/. Produkt je identický s produktom získaným postupom A. Příklad 3 7-metyl-15-oktyl-7,15-diazadispiro/5,1,5,3/hexadekán-14,16-dión
Zmes 5,13 g /0,014 mol/ 15-oktyl-7,15-dizadispiro/5,l,5,3/hexadekán-15,16-diónu, 3,09 mlformaldehydu /37 %/ a 0,52 ml kyseliny mravčej sa refluxuje 10 hodin. Po ochladení sa při-dá 30 ml hydroxidu draselného /10 %/ a extrahuje éterom. Po vysušení /KjCO^/ a oddestilovaní éteru sa získá 4 g /78 %/ produktu /olej/.
Pre 023Η4θΝ2Ο2 /376,58/ vypočítané: 73,35 % C; 10,70 % H; 7,43 % N;zistené: 73,05 % C; 10,68 % H; 7,49 % N; Příklad 4 7-metyl-15-steeroyl-7,15-diazadispir0/5,1,5,3/hexadekén
Zmes 1,3 g /0,0026 mol/ 15-stearoyl-7,15-diBEadispiro/5,l,5,3/hexadekánu, 1,26 ml formal-dehydu /37 %/ a 0,28 ml kyseliny mravčej /98 %/ sa refluxuje 10 hodin. Po ochladnutí sapřidá 10 ml hydroxidu draselného /10 %/ a extrahuje sa éterom. Po vysušení /K2C03/ a odes-tilovanl éteru sa získá 1,07 g /80,45 %/produktu s t. t. 57,5 až 58,5 °C/metanol/.
Pre C33H62N2O /502,84/ vypočítané: 78,82 % C; 12,49 % H; 5,57 % N; zistené: 78,45 % C; 12,44 % H; 5,78 % N; Příklad 5 7,7’ -dimetyl-15,15’-tetrainetyléndi-7,15-diazadispiro/5,1,5,3/hexadekánZtaes 1 g /0,002 mol/ 15,15’-tetrametýléndi-7,15-diazadispiro/5,l,5,3/hexadekánu, 0,066 mlformaldehydu /37 %/ a 0,15 ml kyseliny mravčej sa refluxuje 10 hodin. Po ochladnutí sapřidá 10 ml hydroxidu draselného /10 %/ a extrahuje éterom. Po vysušení /K2C03/ a oddesti-lovaní éteru sa získá 0,72'g /68,5 %/ produktu s t. t. 172 až 175 °C /metanol/.
Pre C34Hg2N4 /526,78/ vypočítané: 77,5 % C; 11,85 % H; 10,63 % N;zistené: 77,3 % C; 12,22 % H; 10,90 % N; Příklad 6 7-oktadecyl-15-metyl-7,15-diazadispiro/5,1,5,3/hexadekán 205 432
Do 100 ml banky opatřenéj spStným chladičom sa vnieslo 9,4 g /0,04 mol/ 15-metyl-7,15-diazadispiro/5,l,5,3/hexadekánu a 6,7 g /0,02 mol/ oktadecylbromidu v 35 ml etanolua reakčná zmes aa refluxovala 58 hodin. Vypadnutá zrazenina hydrobromidu 15-metyl-7,15--diazadispiro/5,15,3/hexadekánu sa odfiltrovala. Filtrát sa odpařil do sucha a produkt/11,2 %/ sa podrobil elementárnej analýze. Pře C33H61N2 488,84/ vypočítané: 81,07 * C; 13,19 % H; 5,72 % N;zistené: 80,82 % C; 12,93 % H; 5,77 % N; Příklad 7 7-oktyl-15-/2-hydroxybenzoyl/-7,15-diazadispiro/5,l,5,3/hexadekán-14,16-diónRovnakým postupom ako u příkladu 6 s použitím NaH ako zásady sa z 15-/2-hydroxybenzoyl/--7,15-diazadispiro/5,l,5,3/hexadekán-14,16-diónu a z oktylbromidu připravil po spracovaníprodukt /14,2 %/ s nasledovnou analýzou
Pre C29H42N2O2 /482,63/ vypočítané: 72,05 % C; 8,84 % H; 5,82 % N; zistené: 71,89 % C; 8,93 % H; 5,73 % N; Příklad 8 7,15-dimetyl-7,15-diazadispiro/5,1,5,3/hexadekánK 3,3 g /0,01 mol/ 7,15-diazadispiro/5,l,5,3/hexadekánu sa přidalo 6,6 ml formaldehydu /37%/ a 1,52 ml kyseliny mravčej /98 %/ Zmea sa refluxovala 10 hodin. Po ochladnutí zmesi nalaboratornu teplotu sa k nej přidalo 20 ml hydroxidu draselného /10 %/ a potom sa zmesextrahovala éterom. Po vysušení /K2CO3/ a oddestilovaní éteru sa získala nažltlá kvapalinas 62 %-ným výťažkom.
Pre C16H3ON2/25O,41/ vypočítané: 76,73 % C; 12,07 % H; 11,18 % N;zistené: 76,54 % C; 11,96 % H; 11,07 % N;
Ako vedlejší produkt bol izolovaný 15-metyl-7,15-diazadispiro/5,1,5,3/hexadekánPře C15H28N2 /236,38/ vypočítané: 76,10 % C; Π,91 % H; 11,84 % N;zistené: 75,92 % C; 11,82 % H; 11,93 % N; Příklad 9 až 15
Rovnakým postupom ako je uvedený v příklade 4 sa připravili deriváty zhrnuté v nasle-dovnej tabul’ke a odpovedajú obecnému vzorců I
Claims (6)
- 20S 432 Příklad Z Y R2 R1 n Sumárny vzorec “r 9 <ŠX >ch2 -00083 ch3 1 C12H30N2° 278,42 10 )ch2 -/CH2/10- •ch3 2 C4O«74N4 610,90 11 <“X )c=o -C/CH2/q-CO -ch3 2 C40»62N406 694,90 12 <šx )C=0 -0C/CH2/2-C0- -ch3 2 C34H5ON4°6 610,77 13 )CH2 -oe-<jO/-co- -ch3 2 C38H5^Í4°2 570,87 14 /ch3/2c< 'íCHg -ch3 -ch3 1 C10H22IÍ2 170,28 15 /ch3/2c< >ch2 -ch2ch2- ch3 2 C2(^42Ň4 338,56 Příklad V y p 0 č í tané Z i s ten é % c % H % N % c % H % N 9 73,33 10,86 10,06 73,02 10,69 10,02 10 78,63 12,21 9,17 78,59 12,09 9,21 11 69,12 8,99 8,06 69,01 8,84 7,99 12 66,85 8,25 9,17 66,72 8,19 9,25 13 79,97 10,24 9,81 79,71 10,01 9,70 14 70,52 13.01 16,45 69,85 12,78 16,19 15 70,94 12,50 16,54 70,97 12,48 16,46 P R E D Μ E T VYNÁLEZU1. Nové substituované deriváty piperazínu obecného vzorca R1- NX ..2 /1/ kde n je 1 alebo 2, R1 je alkyl s 1 až 18, o atornami uhlíka, R ak n je 1, je jednomoc-ná skupina a představuje H alebo priamyalebo rozvětvený alkyl s 1 až 18 atómamiuhlíka, alkanoyl s 1 až 18 atómami uhlíka,benzyl, benzoyl, 2-hydroxybenzoyl, 3,5-dimetyl-4-hydroxybenzoyl, 3»5-ditercbutyl-4-hydro-xybenzoyl, ak n je 2, je Rc dvojmoené skupina a představuje alkylén s 1 až 10 atómamiuhlíka, alebo skupinu -0CXC0-, kde X je alkylén s 1 až 10 atómami uhlíka alebo 1,2-, 1,3-alebo 1,4-fenylén, Y je -CHg- alebo -C0-, Z. je /CH^/gC^ alebo .
- 2. Nové substituované deriváty piperazínu podl’a bodu 1 ebecného vzorea Γ, kde n je 1, r! = CHj, R2 = H alebo alkyl s 1 až 18 atómami uhlíka, Y = -CHg- alebo -CO- a Z je
- 3. Nové substituované deriváty piperazínu podl’a bodu 1 obecného vzorca 1, kde n je 2, 12 * R - CHp R je dvojmocná skupina a představuje alkylén s 1 až 10 atómami ihllka, 205 432 Y je -CH2- alebo -CO- a 2 je (h}< .
- 4. Spdsob přípravy zlúéenln podl’a bodu 1 obecného vzorca I :n kde n je 1 alebo 2, B- je alkyl a 1 až* 2 18 atómami uhlíka, R , ak n je 1, je jed-nomocné skupina a představuje H alebo priamy alebo rozvětvený alkyl s 1 až 18 atóma- mi uhlíka, alkanoyl s 1 až 18 atómami uhlíka, benzyl, benzoyl, 2-hýdroxybenzoyl, 3,5-dime-tyl-4-hydroxybenzoyl, 3,5-ditercbutyl-4-hydroxybenzoyl, ak n je 2, je R2 dvojmocná skupina a představuje alkylén s 1 až 10 atómami uhlíka, aleboskupinu -OCXCO-, kde X je alkylén s 1 až 10 atómami uhlíka alebo 1,2-, 1,3- alebo 1,4-fe-nylén,Y je -CHg- alebo -CO-, Z je /Cp^/gC^ alebo χ’κ'/χ'', vyzn%5ujúci sa tým, že sa^lúčeniny obecného vzorca II /1/ _ kde Z, Y, Ran majú vyššie uvedený výz- R^ /11/ nám, nechejú reagovat s alkylhalogenidmi s 1 až 18 atómami uhlíka v prostředí orga-nického rozpúštsdla za přítomnosti zásadi-té j soli alkalického kovu při teplote 2θ až 120 °C.
- 5. Spfisob přípravy zlúčenín podl’a bodu 1 obecného vzorca I a HN' :n- CH,—NZ3 kde n je 1 alebo 2 a R2. ak n je 1, je jed /Ia/ nomocná skupina a představuje H alebo priamy alebo rozvětvený alkyl s 1 až 18 atómami uhlíka, alkanoyl s 1 až 18 atómami uhlíka, benzyl, benzoyl, 2-hydroxybenzoyl,o 3,5-dimetyl-4-hydroxybenzoyl, 3,5-ditercbutyl-4-hydroxybenzoyl, ak n je 2, je R dvoj-mocná skupina a představuje alkylén s 1 až 10 atómami uhlíka alebo skupinu -0CXC0-, kde Xje alkylén s 1 až 10 atómami uhlíka alebo 1,2-, 1,3- alebo 1,4-fenylén, Y je - CHg- alebo-C0-, Z je /CH^/^X alebo vyznačeujúci sa tým, že sa zlúčeniny obecného vzorca II Z - YZ \HN N /11/
- 6. Spfisob přípravy zlúčenín podTa bodu 1 obecného vzorca Ib kde n, R2, Z, Y majSyuve§ený význam, ne-chejú reagovat s formaldehydom v prostře-dí kyseliny mravčej za refluxu s násled-ným spracovaním s roztokom alkalickéholúhu, extrakciou zmesi organickým rozpuš-ťadlom a kryštalizáciou. ZOS 432 R1 - -CH. ,N- -CH /1 b/ kde n je 1 alebo 2, RA je alkyl a 1 až * 5 18 atomami uhlíka R , ak n je 1, je jed-nomocné skupina a představuje H alebo priamy alebo rozvětvený alkyl s 1 až 18 stornami uhlíka, alkanoyl s 1 až 18 atómami uhlíka,benzyl, benzoyl, 2-hydroxybenzoyl, 3,5-dimetyl-4-hydroxybenzoyl, 3,5-diterckutyl-4-hydro-xybenzoyl, ak n je 2, je R dvojmocná skupiny a představuje alkylén s 1 až 10 atomami uhlíka alebo skupinu -OCXCO-, kde X je alkylén β 1 až 10 atómami uhlíka, alebo 1,2-, 1,3-alebo 1,4-fenylén, Z je /CH^/gC^ alebo (ΙΓΧ , vyznačený tým, že sa zlúčeniny obecnéhovzorce I c z — c. - Ν' ’\ \< /1 c/ kde n, Rx a Z majú vyšfiie uvedený významo a R , ak n je 1, je jednomocné skupina a představuje H alebo priamy alebo rozvě-tvený alkyl s 1 až 18 atómami uhlíka, alkanoyl s 1 až 18 atómami uhlíka, benzyl, benzoyl,2-hydroxybenzoyl, 3,5-dimetyl-4-hydroxybenzoyl, 3,5-ditercbutyl-4-hydroxybenzoyl, ak n je O , . 2, je R dvojmocná skupina a představuje alkylén s 1 až 10 atomami uhlíka alebo skupinu-OCXCO- , kde X je alkylén s 1 až 10 atómami uhlíka, alebo 1,2-, 1,3- alebo 1,4-feriylén,redukujú alkalickým hydroxidům alebo alumíniumhydridom v prostředí inertného rozpúfiťadla pri teplotách 30 až 80 °C. Vytiskly Moravské tiskařské závody,provoz 12, Leninova 21, Olomouc Cena: 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS469478A CS205432B1 (en) | 1978-07-13 | 1978-07-13 | New substituted derivative of piperazine and method of its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS469478A CS205432B1 (en) | 1978-07-13 | 1978-07-13 | New substituted derivative of piperazine and method of its preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS205432B1 true CS205432B1 (en) | 1981-05-29 |
Family
ID=5390279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS469478A CS205432B1 (en) | 1978-07-13 | 1978-07-13 | New substituted derivative of piperazine and method of its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS205432B1 (cs) |
-
1978
- 1978-07-13 CS CS469478A patent/CS205432B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4880907A (en) | Quaternary salts of quinoline oligomer as metal surface protective materials (C-2212) | |
| CS205432B1 (en) | New substituted derivative of piperazine and method of its preparation | |
| US4317911A (en) | Piperidine containing cyanuric acid derivatives | |
| US3865828A (en) | Pyridine derivatives having antidepressant activity | |
| US3390149A (en) | Process for the production of beta-quinophthalines | |
| US3313770A (en) | Polyethylene and polypropylene compositions containing nickel amine complexes of bis-phenol sulfides as light stabilizers | |
| US3966728A (en) | Benzoguanamine derivatives | |
| US2725379A (en) | Triazeve pharmaceuticals | |
| Bátori et al. | Regioselectivity in methylation and phenylation of the zwitterionic pyrido [2, 1‐f]‐as‐triazinium‐1‐and 3‐olates and thiolates | |
| US2217660A (en) | Secondary xenoxy-alkyl amines | |
| CA1164876A (en) | Process for the preparation of cimetidine | |
| US2528940A (en) | Pyrrolidylethyl indole compounds | |
| CA1127156A (en) | Piperazine methanimine derivatives, process for their preparation and applications thereof | |
| US4159271A (en) | Process for producing indoline derivatives | |
| US4029659A (en) | N-disubstituted aminoethyl esters of 11-methoxy-raubasinic acid | |
| GB1583811A (en) | Chromene derivatives | |
| US3470174A (en) | Cyclodiene carbox amides | |
| Schaefer et al. | Cyanuric chloride derivatives. VI. Rearrangement reactions of 2, 4-dialkoxy-6-amino-s-triazines | |
| Angier et al. | Pteridine Chemistry. V. The Methylation of 2-Amino-4-hydroxy-6, 7-dimethylpteridine. | |
| US2573608A (en) | N-fluorenyl n-alkyl beta-haloalkyl amines | |
| GB2106516A (en) | Anthranilic acid esters | |
| US3162649A (en) | 3, 4-dicyano-2, 5-diketopyrroline and its nu-alkyl derivatives | |
| CA1041554A (en) | Process for preparing a s-trialkoxy benzene | |
| JPS5888379A (ja) | Ｄ−２−置換−６−アルキル−８−置換エルゴリンおよび関連化合物の製法 | |
| US2831863A (en) | Di-(n-alkyl-3-piperidyloxy) alkanes and salts thereof |