CS205263B1

CS205263B1 - Method of waste water purification containing mixture of vanadate,sulphate and chloride ions

Info

Publication number: CS205263B1
Application number: CS158879A
Authority: CS
Inventors: Vaclav Kadlec; Pavel Huebner; Jaroslav Taborsky; Zdenek Kohout
Original assignee: Vaclav Kadlec; Pavel Huebner; Jaroslav Taborsky; Zdenek Kohout
Priority date: 1979-03-09
Filing date: 1979-03-09
Publication date: 1981-05-29

Description

Vynález se týká čištění odpadních vod s obsahem směsí vanadičnanových, síranových a chloridových iontů pomocí iontové výměny, přičemž čisticí proces je veden tak, aby dovoloval dosáhnout nízké koncentrace vanadu v upravené vodě a co nejvyšší koncentrace vanadičnanu sodného v regeneračním eluátu, který se navrací do výroby.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to the treatment of waste water containing mixtures of vanadate, sulfate and chloride ions by ion exchange, wherein the purification process is conducted to permit low vanadium concentration in the treated water and as high sodium vanadate concentration in the recovery eluate to be returned to production. .

Odpadní vody'z některých průmyslových výrob obsahují vysokou koncentraci sloučenin vanadu, které jsou toxické. Dosáhnout velice nízké zbytkové hodnoty vanadu v upravené vodě dovoluje použití iontové výměny, která navíc umožňuje navracet zachycený vanad ve formě vhodných solí zpět do výrobního procesu. Vanad, který je v běžných odpadních vodách přítomen jako vanadičnan VO^^-, lze zachycovat silně bazickým anexem v OH , Cl nebo SO^ formě. Klasický jednokolonový postup však vede k vyššímu zbytkovému obsahu vanadu v upravené vodě a k poměrně nízké koncentraci vanadu v regeneračním eluátu. Výše uvedené nevýhody řeší předmět vynálezu, tj. způsob čištění odpadních vod obsahujících směs vanadičnanového iontu V0^7 síranových iontů SO^ ⁰ chloridových iontů Cl silně bazickým anexem s kvarterně amoniovými skupinami v OH^-, Cl^- nebo SO^^- formě s regenerací silně bazického anexu hydroxidem sodným NaOH nebo dvoustupňové hydroxidem sodným NaOH a pak chloridem sodným NaCl nebo síranem sodným Na2S0^. Podstata vynálezu spočívá v tom, že při pracovním období se odpadní voda vede shora dolů dvěma sériově řazenými silně bazickými anexy s kvarterně amoniovými skupinami v OH^-, Cl^- nebo SO^formě, přičemž regenerace silně bazických anexů se provádí shora dolů, a to tak, že druhý silně bazický anex se regeneruje jako prvý a odpadem z něho se regeneruje prvý silně bazický anex.Waste waters from some industrial plants contain a high concentration of vanadium compounds which are toxic. Achieving a very low residual value of vanadium in the treated water allows the use of ion exchange, which in addition allows the trapped vanadium to be returned as suitable salts to the production process. Vanadium, which normally is present as wastewater vanadate VO ^ ^- can absorb strongly basic anion exchanger in OH, Cl or SO-form. However, the classical single-column process results in a higher residual vanadium content in the treated water and a relatively low vanadium concentration in the regeneration eluate. The above-mentioned disadvantages are solved by the object of the invention, ie a process for the purification of waste water containing a mixture of vanadate ion V0 → 7 sulphate ions SO4 ^O chloride ions C1 strongly basic anion exchange with quaternary ammonium groups in OH ^- , Cl ^- or SO4 ^- anion exchange resin with NaOH or two-stage NaOH and then NaCl or Na2SO4. The principle of the invention consists in that during the working period the waste water is passed from top to bottom by two serially connected strongly basic anion exchangers with quaternary ammonium groups in OH ^- , Cl ^- or SO 2 form, wherein the regeneration of the strongly basic anion exchangers is carried out 2. The method according to claim 1, wherein the second strongly basic anion exchanger is regenerated first and the first strongly basic anion exchanger is recovered therefrom.

Výhody způsobu podle vynálezu spočívají v tom, že se dosáhne nižšího obsahu vanadu v upravené vodě při nízké dávce NaOH a že se podstatně zvýší koncentrace vanadičnanu sodného, který se navrací do výroby.The advantages of the process according to the invention are that a lower content of vanadium in the treated water is achieved at a low dose of NaOH and that the concentration of sodium vanadate which is returned to production is substantially increased.

Praktický způsob provádění postupu podle vynálezu vyplývá z následujících příkladů:A practical way of carrying out the process according to the invention results from the following examples:

Odpadní voda s obsahem 430 mg V/l, 0,72 g SO²7l a 0,57 g Cl~/1 se při průtoku 1501/h vedla jednak jedinou kolonou 150 mm, obsahující 15 1 silně bazického anexu Wofatitu SZ 30, jednak dvěma sériově řazenými kolonami o stejném průměru, z nichž každá obsahovala 7,5 1 silně bazického anexu Wofatitu SZ 30. Druhý postup představuje způsob podle vynálezu. Regenerace byla prováděna v obou případech shodně, a to dávkou 80 g NaOH/1 anexu jako 3 N roztok. V případě podle vynálezu se regenerace prováděla opačným směrem, tzn. že při pracovním období byl sled kolon 1 - 2, při regeneraci 2-1.Waste water containing 430 mg V / l, 0.72 g SO ² 7l and 0.57 g Cl ~ / l was fed at a flow rate of 1501 / h through a single 150 mm column containing 15 l of strongly basic anion exchange resin Wofatit SZ 30 and two serial columns of equal diameter, each containing 7.5 l of strongly basic anion exchange resin Wofatit SZ 30. The second process is a process according to the invention. Regeneration was performed in the same way in both cases, with a dose of 80 g NaOH / 1 anion exchange resin as a 3 N solution. In the case of the invention, the regeneration was carried out in the opposite direction; that during the working period the sequence of columns 1 - 2, while regeneration 2-1.

Výsledky uvádí následující tabulka:The results are shown in the following table:

Objem upravené vody Volume of treated water Obsah vanadu Vanadium content v upravené vodě /mg V/l/ in treated water / mg V / l / m^ m ^ klasický postup classic procedure způsob podle vynálezu the method of the invention 0,75 0.75 0,7 0.7 0,19 0.19 1,5 1.5 0,2 0.2 0,17 0.17 1,875 1,875 0,5 0.5 0,20 0.20 2,25 2.25 3,0 3.0 0,30 0.30 3,0 3.0 5,0 5.0 1,70 1.70 3,75 3.75 5,0 5.0 2,00 2.00 ^d,5 ^d , 5 8,0 8.0 2,50 2.50 5,25 5.25 19,0 19.0 3,00 3.00

Průměrná koncentrace vanadu v regeneračním eluátu byla u způsobu podle vynálezu 16,8 g V/l, u klasického postupu 7 g V/l.The average concentration of vanadium in the recovery eluate was 16.8 g V / L for the process of the invention and 7 g V / L for the classical process.

Vynález nalezne použití při čištění odpadních vod s o.-sáhem vanadu.The present invention will find use in the treatment of waste water with an o.-vanadium content.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Process for the purification of waste water containing a mixture of vanadate ions (Vo), sulphate

2- / ions S0. and Cl chloride ions with a strongly basic anion exchanger having quaternary ammonium groups 2 2 in OH, Cl, or SO ₄ form with regeneration of a strongly basic anion exchanger with sodium hydroxide NaOH or two-stage NaOH and then sodium chloride MaCl or sodium sulfate NagSO 4, characterized in that During the working period, the waste water is passed from top to bottom by two series of strongly basic anion exchangers with quaternary ammonium groups in OH, Cl or 30 'form, wherein the regeneration of the strongly basic anion exchangers is carried out from top to bottom, and recovering the first strongly basic ar.ex.