CS203735B1 - Způsob přípravy vodných roztoků fenolformaldehydových pryskyřic rezolového typu - Google Patents
Způsob přípravy vodných roztoků fenolformaldehydových pryskyřic rezolového typu Download PDFInfo
- Publication number
- CS203735B1 CS203735B1 CS163979A CS163979A CS203735B1 CS 203735 B1 CS203735 B1 CS 203735B1 CS 163979 A CS163979 A CS 163979A CS 163979 A CS163979 A CS 163979A CS 203735 B1 CS203735 B1 CS 203735B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenol
- formaldehyde
- reaction
- solution
- reaction mixture
- Prior art date
Links
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 33
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 23
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical class CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000009420 retrofitting Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Vynález se týká technologického postupu přípravy vodných roztoků fenolformaldehydových rezolů, vhodných především pro impregnaci celulózových materiálů při výrobě lisovaných vrstvených hmot a lisovacích fólií.
Vodné roztoky fenolformaldehydových rezolových pryskyřic mají velmi široký rozsah použití. Připravují se pro jednotlivé aplikace o různých koncentracích, o různé viskozitě a s různými reakčními vlastnostmi. Fenolické rezolové pryskyřice se tvoří reakcí fenolu s formaldehydem v alkalickém prostředí. V prvním reakčním stupni dochází k adici formaldehydu na fenol za vzniku fenolalkobolů (metylfenolů), které v dalším stupni navzájem reagují za tvorby vícejaderných sloučenin, obsahujících reaktivní metylolové skupiny, které způsobují tvrditelnost pryskyřice. Změnou podmínek reakce při přípravě rezolových pryskyřic lze dosáhnout různých vlastností produktu. Tak například podle druhu a množství použitého alkalického katalyzátoru je možno dosáhnout větší či menší rozpustnosti reakčníhO' produktu ve vodě, na obsahu formaldehydu v reakční směsi závisí množství reaktivních metylolových skupin v reakčním produktu a tím i stupeň reaktivnosti pryskyřice, dobou a teplotou reakce lze o2 vlivňovat molekulovou hmotnost reakčního produktu, resp. jeho viskozitu, stupněm odvodnění lze konečný produkt upravit na potřebnou koncentraci pryskyřice.
Jako katalyzátory reakce se při přípravě ve vodě rozpustných rezolů používají nejčastěji hydroxidy alkalických kovů, zvláště NaOH a KOH, nebo jejich uhličitany či sířičitany a dále hydroxidy nebo kysličníky kovů žíravých zemin, především Ca (OH) 2, Ba(OH)2, CaO, MgO.
Používaný molární poměr fenolu k formaldehydu se pohybuje v širokém rozmezí, a to od 1: 1,1 až do 1: 3. Pro nízkomolekulární produkty o·, nízké viskozitě, které jsou v širokém poměru ředitelné vodou, se aplikuje vysoký molární přebytek formaldehydu, pro výšemolekulární rezoly o vyšší viskozitě a s omezenou mísitelností s vodou, připravované obvykle ve vyšších koncentracích, se používá molární přebytek formaldehydu menší. Čím menší je molární přebytek formaldehydu, tím je zpravidla obsah volného· nezreagovaného fenolu v konečném produktu vyšší. Tvrditelná pryskyřice — rezol — vzniká reakcí v alkalickém prostředí i při molárním poměru fenolu k formaldehydu v reakční směsi větším než 1. I v takovém případě se váže -více než 1 mol formaldehydu na 1 mol fenolu, tzn., že ur203735 čitá část fenolu nezreaguje a zůstává v reakčním produktu. Protože ve zcela vytvrzeném rezolu, kdybychom předpokládali vazbu mezi jednotlivými aromatickými · kruhy mety lánovými můstky, by mohlo být. vázáno teoreticky maximálně 1,5 molu formaldehydu na 1 mol fenolu, není z ekonomického hlediska žádoucí připravovat rezoly s nadměrně vysokým obsahem vázaného formaldehydu, protože ten se při vytvrzování z větší části uvolňuje a bez užitku ztrácí. Naproti tomu technické důvody, např. požadavek dosažení nízké viskozity a vysoké rozpustnosti ve vodě nebo požadavek nízkého obsahu volného fenolu, vyšší reaktivity apod., si často vynucují použití vyššího molárního přebytku formaldehydu. Konkrétní podmínky přípravy v jednotlivých případech proto představují zpravidla ' kompromis mezi oběma uvedenými tendencemi.
Chemická reakce poskytující fenolformaldehydové rezolové pryskyřice, tj. polykondenzace, patří k reakcím postupným se stabilními produkty, tzn., že reakci je možno v kterémkoli stadiu zastavit, případně jen přerušit a pak v ní opět pokračovat. Proces polykondenzace potřebuje energii zvenčí, provádí se proto· v praxi zahříváním reakční směsi. Snížením teploty (ochlazením) reakční směsi se reakce zpomalí, popř. z praktického hlediska zastaví. Volbou teploty a doby reakce lze tedy získávat produkty o rozličné průměrné molekulové hmotnosti, s rozdílnou viskozitou.
Mechanismus tvorby rezolové pryskyřice zahrnuje dva základní typy reakce, a to jednak adici formaldehydu na fenol a jednak kondenzaci vzniklých fenolalkoholů navzájem nebo s fenolem za odštěpení vody. Při nižších reakčních teplotách je podporována více adice, při vyšších teplotách naopak kondenzace. Teplota, při níž je reakce vedena, má tedy také vliv na kvalitativní průběh tvorby pryskyřice, tzn. na chemickou strukturu a z toho plynoucí vlastnosti pryskyřice.
V patentové literatuře se uvádí celá řada různých způsobů a postupů přípravy fenolformaldehydových pryskyřic, směřujících k dosažení takových vlastností produktů, které jsou vyžadovány pro jednotlivé aplikace, nebo k doisažení výhodnější ekonomické stránky výroby. Patenty se týkají zejména nejrůznějších obměn postupů při syntéze (např. pat. NSR č. 1 089 970, .1 182 428,
240 274, 1 570 377 a 1 720 591, franc. pat. č. 1 416 472 a 2 057 858, švýc. pat. č. 346 697 a 366 670), hlavně reakčních podmínek (například pat. SSSR č. 116 938, NSR číslo
001103, USA č. 3 485 797, franc. pat. číslo 1 307 292), sledu , přidávaných reakčních komponent (čs. pat. č. 84 506, franc. pat. č. 1221797, brit. pat. č. 835 548 aj.), druhů katalyzátorů a jejich kombinace (například pat. SSSR č. 170 655 a 171264, brit. pat. č. 1 023 881, austral. pat. č. 212 077 j, čištění a stabilizace produktu (například pat. SSSR
č. 174 354, 193 056, NSR č. 1927 254, USA č. 3 546 153, franc. pat. č. 2 043 775), intenzifikace výroby (například franc. pat. Číslo 1 412 255, 2 074 054, pat. NSR č. 2 063 245) atd.
Mezi jednotlivými parametry přípravy fenolformaldehydových pryskyřic ovlivňujícími vlastnosti pryskyřic existuje ovšem vzájemná závislost, takže jejich variabilnost z hlediska dosažitelnosti požadovaného komplexu hodnot vlastností je omezena. Proto v častých případech může být potřebných vlastností dosahováno pouze dodatečnou úpravnou předtím připraveného pryskyřičného produktu, .jako je například odstraňování nezreagovaných komponent nebo katalyzátorů například čs. pat. č. 96 929), zvýšení reaktivity přídavkem urychlovačů vytvrzování (pat. SSSR č.. 108 714, USA č. 3 186 960), úprava viskozity přídavkem vhodných látek apod.
Uvedené technické i ekonomické nedostatky dosavadních postupů přípravy vodhých roztoků fenolformaldehydových rezolů řeší předkládaný vynález. Jeho předmětem je způsob přípravy vodných roztoků fenolformaldehydových pryskyřic rezolového· typu, vhodných zejména k impregnaci celulózových materiálů především pro vrstvené hmoty a lisovací fólie. Příprava probíhá reakcí 1 molu fenolu s 1 až 2,8 molu formaldehydu v přítomnosti alkalického· katalyzátoru při teplotě 90 až 110 °C, s výhodou při bodu varu reakční směsi po dobu potřebnou k dosažení požadované viskozity reakčního produktu a případně následujícím odvodněním roztoku na žádanou koncentraci pryskyřice a/nebo přídavkem do 10 hmot. %, vztaženo na obsah pryskyřice, látek upravujících fyzikální vlastnosti roztoku. Podstata tohoto vynálezu spočívá v tom, že vodný roztok formaldehydu se přidává ke směsi fenolu s katalyzátorem, zahřívané na reakční teplotu, postupně, s výhodou kontinuálně, a tak, aby hodnota molárního poměru fenolu k formaldehydu v reakční směsi byla v každém okamžiku reakce až do zreagování nejméně 80 hmot. % použitého množství fenolu větší než 1,1, s výhodou větší než 1,5. Fenol lze částečně nebo zcela nahradit jednotlivými homology fenolu nebo jejich směsmi, vodný roztok formaldehydu částečně polymery formaldehydu.
Vyšší účinnost tohoto postupu přípravy ve vodě rozpustných rezolů v porovnání s dosud! známými způsoby, spočívá v tom, že vedením reakce při stálém vysokém molárním přebytku fenolu v reakční směsi jsou reakční podmínky méně příznivé pro tvorbu polymetolfenolových sloučenin. Proto je ve výsledném reakčním produktu molární poměr mezi. formaldehydem vázaným ve formě metylénových můstků a formaldehydem vázaným ve formě dimetylénéterových můstků a/nebo metylolových skupin větší, než je tomu u známých a aplikovaných způsobů přípravy rezolů za molárního přebytku formal203735 dehydu ve výchozí reakční směsi. Důsledkem toho je nižší obsah volného fenolu v reakčním produktu a jeho nižší viskozita, vztaženo- na srovnatelnou hodnotu molárního poměru celkově vsazených reakčních komponent a srovnatelný obsah tuhých látek (pryskyřice). Takový pryskyřičný produkt má podstatně lepší způsobilost k pronikání do celulózových materiálů, jako- je například papír, takže může být k impregnaci takových materiálů použito roztoků o vyšší koncentraci, tj. s menším obsahem vody, oproti pryskyřičným produktům získaným konvenčním způsobem, což představuje výrazný ekonomický efekt. Významným znakem technologie přípravy rezolové pryskyřice nově navrhovaným, postupem je malý obsah nezreagovaných komponent i nízkomolekulárních, s vodní parou těkavých látek v reakční směsi na konci procesu přípravy, takže destilační voda odpadající při zahušťování produktu destilací za sníženého tlaku je čirá a. zůstává čirá i po mnoha dnech skladování, což představuje rovněž význačný ekonomický přínos.
Další výhodou navrženého postupu je možnost bezpečně vést reakci i v provozním měřítku na velkoobjemových reaktorech při ekonomicky výhodné teplotě bodu varu reakční směsi, vzhledem ke stejnoměrnému rozložení vývoje reakčního tepla v průběhu procesu přípravy pryskyřice.
Vyšší účinek způsobu podle vynálezu v porovnání se způsobem dosud aplikovaným je patrný z příkladů, uvádějících postupy přísložení doba reakce při teplotě varu,min.
| násady | 5 - - -10 | 20 | 30 | 40 | 52 | |
| obsah fenolu | ||||||
| molů | 4,0 · | 1,06 0,83 | 0,58 | 0,46 | 0,40 | 0,37 |
| obsah formaldehydu | ||||||
| molů | 7,0 | 2,16 1,57 | 0,90 | 0,57 | 0,40 | 0,33 |
| okamžitý -mol. | X | |||||
| poměr | ||||||
| fenol/for-maldehyd | 0,57 | 0,49 0,53 | 0,64 | 0,80 | 1,00 | 1,12 |
| Výsledný pryskyřičný produkt má | tyto vlastnosti: |
Index lomu nD/20 °C 1,5386 viskozita MPa . s/20 °C 2020 obsah bromovatelných Játek, hmot. v % - 4,1 obsah vody, hmot. % 23,1 želat, doba při 150°C.na desce, s 82
Příklad 2
Do trojhrdlé sulfurační baňky obsahu 1500 ml, opatřené teploměrem, míchadlem, zpětným a destilačním chladičem se předloží
376 g fenolu
161 g formalinu (37,2%)
7,5 g louhu sodného a tato reakční směs se uvede během 10 miB pravý a příslušné vlastností produktu při srovnatelných, základních podmínkách přípravy. Příklad 1 se vztahuje na konvenční postup přípravy vodného roztoků fenolf o-rmaldehydového rezolu s molárním přebytkem formaldehydu v násadě, příklad 2 na pó-stup podle vynálezu se stálým velkým molárním přebytkem fenolu v reakčním směsi. Přikladl
Do tříhrdlé sulfurační baňky obsahu 1500 ml, opatřené -teploměrem, míchadlem, zpětným a destilačním chladičem se předloží:
376 g fenolu
565 g formalinu (37,2%)
7,5 g louhu sodného a tato reakční směs se během 20 minut uvede zahřátím na teplotu bodu varu, při níž se udržuje při zapojení zpětného chladiče po- dobu 52 minut, kdy je dosaženo kondenzačního stupně reakčního produktu, odpovídající mísitelnosti směsi reakčního produktu s metanolem ve hmotnostním poměru 1 : 5 s vodo-u v objemovém po-měru 1:13. Reakční produkt je ochlazen a podroben destilací za sníženého tlaku 9,06.10-2 MPa oddestiluje se 280 g destilátu-. U vzorků reakční směsi, odebíraných, v 5—lOminutových intervalech v průběhu reakce za teploty bodu varu reakční. -směsi bylo analyticky zjištěno její složení v jednotlivých okamžicích reakce:
nut na teplotu bodu varu. Jakmile Je této teploty dosaženo, přikapává se k reakční směsi za stálého varu formalin takovou stejnoměrnou rychlostí, aby 401 g formalinu bylo- přikapáno- během 50 minut. Po dalších 13 minutách je dosaženo kondenzačního stupně reakčního produktu, odpovídajícího mísitelnosti směsi reakčního produktu s metanolem ve hmotnostním poměru 1: 5 s vodou v objemovém poměru 1:13. Reakční produkt se ochladí a podrobí destilaci za sníženého tlaku 9,06.10-2 MPa, oddestiluje se 280 g destilátu.
U vzorků reakční směsi, odebíraných v 5 ~ až lOminutových intervalech v průběhu reakce za teploty bodu varu reakční směsi bylo analyticky zjištěno její složení v jednotlivých okamžicích reakce složení násady 5 obsah fenolu molů 4,0 2,5 obsah formaldehydu molů 2,0 0,35 okamžitý mol. poměr fenol/formaldehyd 2,0 7,2
Výsledný pryskyřičný produkt index lomu nD/20°G viskozitu mPa . s/20 °C obsah bromovatelných látek, hmot, % .
doba reakce při bodu varu, min
| 10 | 20 | 30 . | .40 | 50 | 83 |
| 1,8 | 0,96 | 0,61 | 0,45 | 0,34 | 0,2:5 |
| 0,53 | 0,52 | 0,46 | 0,42 . | ; 0,40 | 0,30 |
| 4.5 | 2,4 | 1,53 | z 1,12 | 0,85 | 0,83 |
| tyto | vlastnosti: | |
| 1,5380 | obsah formaldehydu, hmot. % | 0,7 |
| 1350 | obsah vody, hmot. % | 23,0 81 |
| 3,4 | želat, doba při 150 °C, na desce, s |
Claims (3)
- PREDMET1. Způsob přípravy vodných roztoků fenolformaldehydových pryskyřic rezolového typu, vhodných zejména k impregnací celulózových materiálů především pro vrstvené hmoty a lisovací fólie, reakcí 1 molu fenolu s 1 už 2,8 molu formaldehydu v přítomnosti alkalického katalyzátoru při teplotě 90 až 110 °C, s výhodou při bodu varu reakční směsi, po dobu potřebnou k dosažení požadované viskozity reakčního produktu a případně následujícím odvodněním roztoku na žádanou koncentraci pryskyřice a/nebo přídavkem do 10 hmot. %, vztaženo nu obsah pryskyřice, látek upravujících fyzikální vlastnosti roztoku, vyznačený tím, že vodný roztok formaldehydu se přidává ke směvynalezu si fenolu s katalyzátorem, zahřívané na. reakční teplotu, postupně, s výhodou kontinuálně, a tak, aby hodnota molárního poměru fenolu k formaldehydu v reakční směsi byla v každém okamžiku reakce až do zreagování nejméně 80 hmot. % použitého množství fenolu větší než 1,1, s výhodou větší než 1,5.
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že vodný roztok formaldehydu se případně částečně nahradí polymery formaldehydu.
- 3. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že fenol se případně částečně» nebo zcela nahradí jednotlivými homology fenolu nebo jejich směsmi.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS163979A CS203735B1 (cs) | 1979-03-13 | 1979-03-13 | Způsob přípravy vodných roztoků fenolformaldehydových pryskyřic rezolového typu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS163979A CS203735B1 (cs) | 1979-03-13 | 1979-03-13 | Způsob přípravy vodných roztoků fenolformaldehydových pryskyřic rezolového typu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203735B1 true CS203735B1 (cs) | 1981-03-31 |
Family
ID=5351236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS163979A CS203735B1 (cs) | 1979-03-13 | 1979-03-13 | Způsob přípravy vodných roztoků fenolformaldehydových pryskyřic rezolového typu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS203735B1 (cs) |
-
1979
- 1979-03-13 CS CS163979A patent/CS203735B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4110279A (en) | High temperature polymers from methoxy functional ether aromatic monomers | |
| US3384618A (en) | Method of producing synthetic resins from aromatic glycols and a phenol | |
| US4578448A (en) | High-ortho phenol-formaldehyde resoles containing hemiformal groups | |
| US3932334A (en) | Calcia catalyzed resins | |
| US6133403A (en) | Reactive diluents for acid curable phenolic compositions | |
| USRE30375E (en) | Calcia catalyzed resins | |
| US3390128A (en) | Resin composition and method of preparing same, said resin resulting from the reaction of bisphenol, formaldehyde and a spaced polyphenol | |
| WO1994018187A1 (en) | Resinous binder compositions | |
| US4337334A (en) | Process for production of phenolic resin from bisphenol-A by-products | |
| CS203735B1 (cs) | Způsob přípravy vodných roztoků fenolformaldehydových pryskyřic rezolového typu | |
| AU718352B2 (en) | Reactive diluents for acid curable phenolic compositions | |
| US4011280A (en) | Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product | |
| US4252938A (en) | Acid agent from phenolic reactants aldehydes and aryl sulphonic acids and process for producing the same | |
| US3677979A (en) | Sulfonated phenol-aldehyde resins | |
| WO1998050467A1 (fr) | Composition de resine et panneau realise avec cette resine | |
| US3631151A (en) | Process for the manufacture of thermosetting synthetic resins comprising condensing an open chain aryl borate with formaldehyde | |
| US3005798A (en) | Color improvement in phenolformaldehyde resins | |
| US2453704A (en) | Furfuryl alcohol-phenolic resins | |
| US2486392A (en) | Alkylfuran resins and method of making same | |
| US3640932A (en) | Compositions for sand core mold elements | |
| US4166166A (en) | Process for producing acetophenone-modified phenolic resin | |
| US3658759A (en) | Fluorinated resole | |
| EP0064055B1 (en) | Phenol formaldehyde resoles and laminates | |
| Papadopoulou et al. | Furfural-based phenolic resins for plywood panels: From basic concepts to upscale production | |
| US2263290A (en) | Nitrourea-phenol-aldehyde condensation products |