CS203660B1

CS203660B1 - Aqueous sprayable means liberating the ferromons or substances influencing the vermin behaviour

Info

Publication number: CS203660B1
Application number: CS669679A
Authority: CS
Inventors: Jan Vrkoc; Ladislav Kalvoda; Vaclav Skuhravy
Original assignee: Jan Vrkoc; Ladislav Kalvoda; Vaclav Skuhravy
Priority date: 1979-10-03
Filing date: 1979-10-03
Publication date: 1981-03-31

Description

Vynález se týká vodného rozstřikovateIného prostředku uvolňujícího feromony nebo látky ovlivňující chování hmyzu. Prostředek je použitelný pro monitoraci nebo desorientaci škodlivého hmyzu a jako účinné složky obsahuje feromony.The present invention relates to an aqueous sprayable composition releasing pheromones or insects. The composition is useful for monitoring or disorienting harmful insects and contains pheromones as active ingredients.

Feromony jsou sloučeniny vylučované jedinci určitého druhu,například hmyzu pro ovlivnění chování ostatních jedinců téhož druhu. Sexuální feromony, zejména u motýlů jsou většinou sloučeniny produkované samicemi, které lákájí samce na vzdálenosti několika desítek až stovek metrů. Podobně lze Využít i synteticky připravené feromony nebo jejich analogy obecně nazývané látky ovlivňující chování”.Pheromones are compounds excreted by individuals of a particular species, such as insects, to affect the behavior of other individuals of the same species. Sex pheromones, especially in butterflies, are mostly compounds produced by females that attract males over distances of several tens to hundreds of meters. Similarly, synthetically prepared pheromones or analogues thereof, commonly referred to as behavioral agents, may be employed.

Synteticky připravené feromony se v praxi používají zejména ke zjištování populační hustoty a letu určitého druhu škůdce a k prognóze jeho výskytu pro následující období, k lákání jednoho pohlaví k určitému místu, kde lze jedince buJ přímo hubit, nebo sterilisovat a tím snižovat populační hustotu škůdce a konečně k přímému boji se škůdcem,tj. k zamezení komunikace mezi samicemi a samci postříkáním prostoru feromonem, tím dojde ke zmatení-desoríentaci samců, kteří nenaleznou v ošetřeném prostoru samice. Tyto pak nejs-ou oplodněny, produkují neoplozená vajíčka a populační hustota škůdce se snižuje.In practice, synthetically prepared pheromones are used in particular to determine the population density and flight of a particular pest species and to predict its occurrence for the next period, to attract one sex to a particular site where individuals can either be directly killed or sterilized to reduce the population density and for direct pest control, ie. to avoid communication between females and males by spraying the space with pheromone, thereby confusing-desorientation of males not found in the treated female space. These are then not fertilized, producing unfertilized eggs, and the population density of the pest decreases.

Pro praktické použití feromonů je nutné zajistit, aby účinné množství aktivní látky se do požadovaného prostoru uvolňovalo stejnoměrně a dlouhodobě, to je po celou dobu letu škůdce dané generace, která se běžně pohybuje kolem 4 týdnů. Očínné množství je přitom různé a závisí jednak na způsobu použití, jednak na druhu škůdce.For practical use of pheromones, it is necessary to ensure that an effective amount of the active substance is released into the desired space uniformly and over a long period of time, that is to say a pest of a given generation, which is normally around 4 weeks. The effective amount varies depending on the method of use and the type of pest.

Pro přímý boj, na podkladě desorientace byly kromě použití speciálních odparníků a dávkovačů vyvinuty dve metody, které jsou použitelné pró ošetření velkých ploch. Prvá z nich využívá dutých vláken, do kterých se umístí feromon nebo roztok feromonů a tato vlákna se rozprostřou stejnoměrně po ošetřované ploše. Tato metoda je dosud velmi pracná a vyžaduje další vývoj. Prakticky nejproveditelnější způsob aplikace feromonů pro dezorientaci.je mikroenkapsulace, při které se roztok feromonů obalí polymerem na bázi želatiny, polyamidu nebo kopolymeru polyamidu a polyurethanu. Podle druhu polymeru a síly stěny se dosahuje různě rychlé uvolňováni feromonu. I když mikroenkapsulované přípravky aplikovatelné běžnou technikou používanou pro postřiky již byly s úspěchem použity, je stálá potřeba vývoje dokonalejších úprav pro pozvolné dlouhodobé uvolňování feromonfi Zviz. například R. T. Cardé Enviromental Health Perspectives 1 4, 133/1 979/ a D. G. Carapion aj. Pěstíc. Sci 2· 434/1978/7.For direct combat, on the basis of disorientation, in addition to the use of special evaporators and dispensers, two methods have been developed that are applicable for the treatment of large areas. The first uses hollow fibers in which a pheromone or pheromone solution is placed and these fibers spread evenly over the area to be treated. This method is still very laborious and requires further development. The most practicable method of applying pheromones for disorientation is microencapsulation, in which the pheromone solution is coated with a gelatin-based, polyamide-based or polyamide-polyurethane-based polymer. Depending on the type of polymer and the wall thickness, pheromone release is achieved at different rates. Although microencapsulated formulations applicable to conventional spraying techniques have already been used successfully, there is a continuing need to develop improved treatments for the sustained long-term release of pheromone. for example, R.T. Cardé Enviromental Health Perspectives 14, 133/1 979) and D. G. Carapion et al. Sci. 2, 434/1978/7.

Nyní bylo nalezeno, že feromon je možno upravit na vodný rozstřikovatelný prostředek sestávající z latexu na bázi kopolymeru pólystyren-butadien, do kterého se váže feromonová aktivní složka, případně ve formě roztoku v inertní vysokovroucí kapalině. Podle velikosti rozstřikovaných kapiěek, koncentrace kopolymeru ve vodě a použiti inertní kapaliny se může docílit nejvhodnějši rychlost uvolňování feromonu po dostateěně dlouhou dobu a prostředek se může používat vé formě postřiku, pro kterýkoliv výěe uvedený způsob.It has now been found that pheromone can be converted to an aqueous sprayable composition consisting of a latex based on a polystyrene-butadiene copolymer to which the pheromone active ingredient binds, optionally as a solution in an inert high-boiling liquid. Depending on the size of the droplets to be sprayed, the concentration of the copolymer in water, and the use of an inert liquid, the most suitable pheromone release rate can be achieved for a sufficiently long time and the composition can be used in spray form for any of the above methods.

Předmětem vynálezu je vodný rozstřikovatelný prostředek proti hmyzu uvolňující feromony, jehož podstatou je, že sestává ze směsi látek, obsahující jako účinnou složku 0,0001 Z až 10 7. hmot. směsi feromonu nebo látek ovlivňujících chování hmyzu, 1 až 20 1 hmot. polystyren-butadienového vodného latexu případně další složky, a to do 5 £ hmot. antioxidantu a do 20 Z hmot. inertní kapaliny s bodem varu vyšším než 150 °C, přičemž zbytek do 100 Z hmot. tvoří voda.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an aqueous sprayable anti-insect pheromone-releasing composition comprising a mixture of substances containing from 0.0001 to 10% by weight of active ingredient. 1 to 20 l wt. % of polystyrene-butadiene aqueous latex or other components, up to 5 wt. antioxidant and up to 20 wt. inert liquids having a boiling point above 150 ° C, the remainder being up to 100 wt. water.

Jako aktivní složku lze použít například /E/-9-dodecenylacetát nebo /E./-10-dodecenylacetét například k hubení obaleče modřínového nebo klíněnky jabloňové, jako antioxidant například 2,6-dí-terc.buty1-p-kresol a jako inertní kapaliny se použije parafinový olej, dibutylftalát, triacetát glycerolu nebo methylester kyseliny palmitové.As the active ingredient, for example, (E) -9-dodecenylacetate or /E./-10-dodecenylacetate can be used, for example, to control larch or apple mite, as an antioxidant for example 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and as inert The liquid used is paraffin oil, dibutyl phthalate, glycerol triacetate or palmitic acid methyl ester.

Jako feromony mimo již uvedených lze použít různé alifatické alkoholy, acetáty a aldehydy a 1 2 až 16 atomy uhlíku's jednou nebo dvěma dvojitými vazbami, které mohou mít geometrickou isomerii Z nebo E. Pro volbu feromonu je rozhodující druh hmyzu, proti kterému ochrana směřuje,Other aliphatic alcohols, acetates and aldehydes and 1 to 16 carbon atoms with one or two double bonds, which may have a geometric isomerism of Z or E, may be used as pheromones other than those mentioned above.

Polystyren-butadienový.latex se podle předloženého vynálezu používá jednak jako činidlo, které umožňuje uchycení částeček nosiče obsahujícího aktivní feromonovou složku na rostliny, jddnak pro obalení těchto částeček a tak pro ovlivněni rychlosti uvolňování feromonu. Vodný latexový roztok obsahuje 1 Z až 20 Z hmot, sušiny podle toho, zda se používá pouze pro uchycení na rostliny nebo pro ovlivnění rychlosti vylučování feromonu.Polystyrene-butadiene latex according to the present invention is used, on the one hand, as an agent which allows the particles of the carrier containing the active pheromone component to be attached to the plants, as a means of enveloping the particles and thus influencing the pheromone release rate. The aqueous latex solution contains 1 to 20% by weight of dry matter, depending on whether it is used only for attachment to plants or to affect the rate of pheromone secretion.

Jako polystyren-butadienový latex se podle předloženého vynálezu používá jakýkoliv obchodně dostupný produkt, který se případně zředí na požadovanou koncentraci vodou. S výhodou se používá 20? latex sestávající z kopolymeru polystyren-butadien obsahující 24,6 7. vázaného styrenu. , .The polystyrene-butadiene latex used in the present invention is any commercially available product which is optionally diluted to the desired concentration with water. Preferably 20? a latex consisting of a polystyrene-butadiene copolymer containing 24.6% bound styrene. ,.

Jako inertní kapaliny se používají kapaliny, které jsou jednak inertní z chemického hlediska vůči feromonům a jednak jsou také inertní v tom smyslu, že neovlivňuji chování příslušného škůdce. S výhodou se používají kapaliny teploty varu, která je stejná nebo vyšší, než je teplota varu feromonu. Vhodnými takovými kapalinami jsou například parafinový olej, estery vyšších mastných kyselin, trialkanoylglyceroly, estery kyseliny ftalové a podobně.The inert liquids used are those which are both chemically inert to pheromones and, on the other hand, inert in the sense that they do not affect the pest behavior. Preference is given to boiling liquids equal to or higher than the boiling point of the pheromone. Suitable such liquids are, for example, paraffin oil, higher fatty acid esters, trialkanoyl glycerols, phthalic acid esters and the like.

Prostředek podle předloženého vynálezu může dále obsahovat antioxidanty, které stabilizuji aktivní sloučeniny obsahující dvojné vazby a příznivě ták ovlivňují dobu použitelnosti prostředku. Jako antioxidanty lze dále aplikovat kterékoliv známé sloučeniny vykazující tento účinek,například fenyl-2-naftylamin, NN*-difenylparafenyldiamin, 2,4,6 tri-terc. butylfenol, 2-metyl-4-isobornyl fenol, N-fenyl-N-isopropylparafenyléndiamin a podobně.The composition of the present invention may further comprise antioxidants which stabilize the active compounds containing the double bonds and favorably affect the shelf life of the composition. Furthermore, any known compounds exhibiting this effect, such as phenyl-2-naphthylamine, N, N-diphenylparaphenyldiamine, 2,4,6 tri-tert, can be applied as antioxidants. butylphenol, 2-methyl-4-isobornyl phenol, N-phenyl-N-isopropylparaphenylenediamine and the like.

Pro vhodné rozptýlení částeček polymeru v kapalině se do prostředku podle předloženého vynálezu přidávají povrchově aktivní činidla,a to jak aniontová, kationtová nebo neiontová povrchově aktivní činidla, jako jsou sloučeniny běžně používané pro přípravu pesticidních prostředků.Surfactants, such as anionic, cationic or nonionic surfactants, such as those commonly used in the preparation of pesticidal compositions, are added to the composition of the present invention to suitably disperse the polymer particles in the liquid.

Prostředek podle předloženého vynálezu je stejně tak jako mikroenkapsulované prostředky rozstřikovatelný běžnými zařízeními. Výhodná a jednoduchá je však jeho příprava, protože nevyžaduje speciální zařízeni používané pro mikroenkapsulace a prostředek se snadno může připravit v běžných mísících a odpařovacích strojích. Další značnou výhodou je možnost přípravy prostředku se širokým rozsahem uvolňování feromonu za jednotku času a tím i s různou délkou použitelnosti. Tato výhoda se například projeví při monitoraci, kdy prostředek uvolňující vyšší množství feromonu zcela ztratí schopnost lákáni příslušného škůdce a jsou známé í případy, kdy při odlišných koncentracích téhož uvolňovaného feromonu se lákají rázní škůdci.The composition of the present invention, like microencapsulated compositions, is sprayable by conventional devices. However, its preparation is advantageous and simple, since it does not require special equipment used for microencapsulation and the composition can easily be prepared in conventional mixing and evaporating machines. A further considerable advantage is the possibility of preparing a composition with a wide range of pheromone release per unit of time and hence of different shelf life. This advantage is evident in monitoring, for example, when a higher pheromone releasing agent completely loses the ability to attract the respective pest, and there are known cases where vigorous pests are attracted at different concentrations of the same pheromone released.

Prostředek podle předloženého vynálezu se připravuje tak, že roztok feromonu a antíoxidantu v organickém rozpouštědle, v případě, že feromon se používá běz výše popsané inertní kapaliny, nebo v inertní kapalině, která je složkou prostředku,' a která se smísí s povrchově aktivní látkou a polystyren-butadienovým latexem a prostředek se aplikuje běžným způsobem.The composition of the present invention is prepared by mixing a solution of a pheromone and an anti-oxidant in an organic solvent when the pheromone is used in the above-described inert liquid or in an inert liquid component of the composition which is mixed with a surfactant; polystyrene-butadiene latex and the composition is applied in a conventional manner.

Předložený vynález je blíže objasněn v následujících příkladech.The present invention is illustrated by the following examples.

Příklad!Example!

Roztok 30 g /E/-9-dodecenylacetátu, 30 g 2,6-diterč.buty1-p-kresolu v 100 ml benzenu se těsně před použitím smísí s 50 ml 75 % neiontového povrchově aktivního ěinidla /Jar/ a ihned dokonale emulguje v 50 litrech 15% polystyren-butadienového vodného latexu obsahujícího 24,6 2 vázaného styrenu.A solution of 30 g of (E) -9-dodecenylacetate, 30 g of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol in 100 ml of benzene is immediately mixed with 50 ml of 75% nonionic surfactant (Jar) and immediately emulsified perfectly in the 50 liters of a 15% polystyrene-butadiene aqueous latex containing 24.6% bound styrene.

Příklad 2Example 2

Smíšením 40 g /E/-9-dodecenylacetátu, 400 g parafinového oleje, 400 ml benzenu, 100 ml · acetonu a 100 ml 75% neiontového povrchově aktivního činidla /Jar/ se připraví koncentrát feronionu. 130 ml tohoto koncentrátu se dokonale emulguje v 5 litrech 20% polystyren-butadieno vého vodného latexu hustoty 0,9664, pH 10,5 s obsahem 24,6 % vázaného styrenu a 2,9 g/1 vod volného styrenu.By combining 40 g (E) -9-dodecenylacetate, 400 g paraffin oil, 400 ml benzene, 100 ml acetone and 100 ml 75% nonionic surfactant (Jar), a feronion concentrate is prepared. 130 ml of this concentrate is perfectly emulsified in 5 liters of 20% polystyrene-butadiene aqueous latex of 0.9664 density, pH 10.5 containing 24.6% bound styrene and 2.9 g / l of free styrene water.

Příklad 3Example 3

Smíšením 10 g mg /E/-10-dodecenylácetátu, 10 mg 2,6-di-terc.buty1-p-kresolu, 1 ml benzenu a 1 ml 75 % neiontového povrchově aktivního činidla se připraví koncentrát feromonu, který se emulguje v 100 ml 20% polystyren-butadienového vodného latexu a pak opakovaným stříkáním a sušením nanese na hliníkovou fólii 0,05 mm 500 x 500 mm. části fólie obsahující určitá množ' ství feromonu na gram sušiny byly použity pro testy monitorace.By mixing 10 g of mg / E / -10-dodecenylacetate, 10 mg of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 1 ml of benzene and 1 ml of a 75% nonionic surfactant, a pheromone concentrate is prepared which is emulsified in 100 mg. ml of 20% polystyrene-butadiene aqueous latex and then sprayed and dried repeatedly sprayed onto an aluminum foil of 0.05 mm 500 x 500 mm. portions of the foil containing certain amounts of pheromone per gram of dry matter were used for monitoring tests.

Příklad 4Example 4

Roztok 25 g cis-7,8-epoxy-2-methyloktadekanu /dispalur/, v 100 ml benzenu se smísí s 50 ml neiontového povrchově aktivního činidla /Jar/ a dokonale emulguje v 20 litrech 20% pólystyren-butadienového vodného latexu hustoty 0,9664, pH 10,5 s obsahem 24,6 % vázaného sty renu a 2,9 g/1 volného styrenu.A solution of 25 g of cis-7,8-epoxy-2-methyloctadecane (dispalur) in 100 ml of benzene is mixed with 50 ml of a nonionic surfactant (Jar) and perfectly emulsified in 20 liters of 20% polystyrene-butadiene aqueous latex of density 0, 9664, pH 10.5 containing 24.6% bound styrene and 2.9 g / l free styrene.

Biologická aplikace prostředku podle vynálezuBiological application of the composition of the invention

Prostředek připravený podle příkladu 2 byl použit pro dezorientaci obaleče modřínového /Zeiraphera diniana/. Smrkový porost ve stáří 12 let byl postříkán zádovým motorovým postřiko vačem v dávce 10 g feromonu na hektar a 25 g na feromonu na hektar. Účinek jednotlivých postřiků byl hodnocen feromonovými pastmi opatřenými gumovou zátkou napuštěnou 0,05 mg /E/-9-dodecenylacetátu. Tato koncentrace je optimální pro sledování letu tohoto škůdce. Pasti byly zavěšeny do korun ošetřených stromů a během pokusného období byl sledován počet ulovených samců. Porovnáním počtu ulovených samců s počtem samců ulovených v neošetřované kontroln ploše bylo vypočítáno procento dezqrientace. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1,The composition prepared in Example 2 was used to disorient the larch wrapper (Zeiraphera diniana). The spruce stand at the age of 12 years was sprayed with a back motor sprayer at a dose of 10 g pheromone per hectare and 25 g per pheromone per hectare. The effect of each spray was evaluated by pheromone traps fitted with a rubber stopper impregnated with 0.05 mg (E) -9-dodecenylacetate. This concentration is optimal for monitoring the flight of this pest. The traps were hung in the crowns of treated trees and the number of males caught was monitored during the experimental period. By comparing the number of males caught with the number of males caught in the untreated control area, the percent destruction was calculated. The results are summarized in Table 1,

Tabulkal Tabulkal dávka účinné dose effective průměrný average počet samců number of males pokusné období experimental period procento percent složky na ha Ingredients per ha na past trap dezorientace disorientation ošetřená treated kontrolní control plocha flat plocha flat ' 10 g '10 g 20,2 20.2 58,5 58.5 18. 7. - 2. 8-, Jul 18 - Aug 2, 65,5 65.5 10 g 10 g 32,4 32.4 71,5 71.5 18, 7. - 5. 8. 18, 7. - 5. 8. 54,6 54.6 25 g 25 g 6,6 6.6 156 156 9. 8. - 31. 8. Aug 9 - Aug 31 95,6' 95,6 '

Prostředek podle příkladu 3 byl použit pro sledování letu a prognosu kliněnky jabloňové £Phyllonorycter blancardella /F fj. Prostředek v dávce obsahující 1 >5 mg^resp. 0,5 mg účinné složky na past byl srovnáván s kontrolní gumovou zátkou napuštěnou stejným množstvím /E/-10-dodecenylacetátu. Výsledky jsou shrnuty v tabulce II,The composition of Example 3 was used to monitor the flight and prognosis of the phyllonorycter blancardella / F f. The composition in a dose containing 1 > 0.5 mg of active ingredient per paste was compared with a control rubber stopper soaked with an equal amount of [E] -10-dodecenylacetate. The results are summarized in Table II,

Tabulka· IITable · II

dávka účinné složky na past dose of active ingredient per trap pokusné experimentally období period počet ulovených samců number of males caught 1 ,5 mg 1.5 mg 6. 5. - 6. 5. - 25, 25, 5. 5. 742 742 0,5 mg 0.5 mg 6. 5. - 6. 5. - 25. 25. 5. 5. 896 896 kontrola control 6, 5. - 6, 5. - 25. 25. 5 . 5. 862 862

Prostředek podle příkladu 4 byl použit pro dezorientací bek.yně mnišky /Lymantria monacha L./, V lesním porostu stáří 50 až 60 let byl motorovým zádovým postřikovaček postříkán vždy kmen 1 stromu na ploše 1 aru. Tímto způsobem byla ošetřena plocha 2 hektarů. Byly použity dávky 10 g účinné složky na hektar a 20 g účinné složky na hektar a jako kontrolní plochy byly sledovány plochy ošetřené zavěšením 150 polyethylenových kapilár na hektar obsahujících účinnou složku v dávkách 10 a 20 g na hektar neošetřené plochy. Účinek jednotlivých postřiků byl hodnocen feromonovými pastmi opatřenými komerčním feromonovým tamponem firmy Zoecon /USA/, Porovnáním počtu ulovených samců s počtem samců ulovených v neošetřené kontrolní ploše bylo vypočítá-The composition of Example 4 was used to disorient the nymph of the nun (Lymantria monacha L.). In a forest stand 50 to 60 years old, the trunk 1 of the tree was sprayed on a 1-acre area with a motorized back sprayer. In this way, an area of 2 hectares was treated. Doses of 10 g of active ingredient per hectare and 20 g of active ingredient per hectare were used, and areas treated with the suspension of 150 polyethylene capillaries per hectare containing the active ingredient at doses of 10 and 20 g per hectare of untreated area were monitored as control areas. The effect of each spray was evaluated by pheromone traps fitted with a commercial pheromone swab from Zoecon (USA). By comparing the number of males caught with the number of males caught in the untreated control area,

no procento no percent dezorientace disorientation . Výsledky jsou shrnuty v tabulce III. . The results are summarized in Table III. T a b u 1 k T a b at 1 k a III and III 1 1 pros tředek pros tředek dávka dose účinné effectively celkový total počet number pokusné experimentally období period procento percent složky folders na ha per ha ulovených samců males caught dezorientace disorientation □šetřené □ economical kontrolní control plocha flat ploch a surfaces and příklad 4 Example 4 10 10 g G 1 1 393 393 19. 19 Dec 7. - 7. - 30. 30. 8. 8. 99,7 99.7 příklad 4 Example 4 20 20 May 8 8 0 0 3 93 3 93 19. 19 Dec 7 . - 7. - 30 . 30. 8. 8. 1 00 1 00 kap i 1áry kap i 1áry 10 10 g G 4 4 169 169 19. 19 Dec 7. - 7. - 30. 30. 8. 8. 97,4 97.4 kapiláry capillaries 20 20 May g G 5 5 1*6 9 1 * 6 9 19. 19 Dec 7. - 7. - 30. 30. 8. 8. 97 , 1 97, 1 P S P S E D Μ E T V E D Μ E T V Y N A L E Y N A L E Z U Z U

Claims

An aqueous sprayable agent releasing pheromones and substances which influence the behavior of insects, characterized in that it consists of a mixture of substances containing, as active ingredient, 0.0001 to 10% by weight. blends of pheromone or insect-modifying agents, 1 to 20 wt. polystyrene-butadiene aqueous latex or other components, up to 5 wt.%, antioxidant and up to 20 wt. inert liquids having a boiling point above 150 ° C, the remainder being up to 100 wt. is water,

2. A composition according to claim 1, wherein the pheromone is [E] -D-dodecenylacetate or [E] -10-dodecenylacetate.

3. The composition of claim 1 wherein 2,6-di-tert-butyl-p-cresol is used as the antioxidant.

4. A composition according to claim 1, wherein the inert liquid is paraffin oil, dibutyl phthalate, glycerol triacetate or palmitic acid methyl ester.