CS203487B1 - Spósob přípravy antimonito-zinočnatých ditiofosfátových přísad do mazadiel - Google Patents

Spósob přípravy antimonito-zinočnatých ditiofosfátových přísad do mazadiel Download PDF

Info

Publication number
CS203487B1
CS203487B1 CS637578A CS637578A CS203487B1 CS 203487 B1 CS203487 B1 CS 203487B1 CS 637578 A CS637578 A CS 637578A CS 637578 A CS637578 A CS 637578A CS 203487 B1 CS203487 B1 CS 203487B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
mol
reaction
zno
antimony
Prior art date
Application number
CS637578A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Pavol Klucho
Michal Matas
Stella Foltanova
Ladislav Szaecs
Original Assignee
Pavol Klucho
Michal Matas
Stella Foltanova
Ladislav Szaecs
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pavol Klucho, Michal Matas, Stella Foltanova, Ladislav Szaecs filed Critical Pavol Klucho
Priority to CS637578A priority Critical patent/CS203487B1/cs
Publication of CS203487B1 publication Critical patent/CS203487B1/cs

Links

Landscapes

  • Lubricants (AREA)

Description

ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 203487 (11) (Bl) (51) Int Cl.3 C 10 M 1/48 C 07 F 9/04 R E P U B L 1 (19) K A /22/ Přihlášené 03 10 78/21/ /PV 6375-78/ (40) Zverejnené 30 06 80 ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydané 15 ,2 82 (75)
Autor vynálezu
KLUCHO PAVOL dr . , ΜΑΪΑ5 MICHAL ing. DrSc., FOLTÁNOVÁ STELLA dr .a SZCfCS LADISLAV ing., BRATISLAVA (54) Spósob přípravy antimonito-zinočnatých ditiofosfátových přísaddo mazadie! 1
Vynález sa týká spósobu přípravy antimonito-zinočnatých ditiofosfátových přísad do maza-díel na báze individuálnych alebo zmesných Ο,Ο-dialkylditiofosforečných kyselin a/alebo indi-viduálnych alebo zmesných Ο,Ο-dialkylarylditiofosforecných a/alebo individuálnych alebo zmes-ných O-alkyl-O-alkylarylditiofosforečných kyselin alebo ich lubovolných zmesí. Ditiofosforéč-né kyseliny obsahujú jeden až tridsat uhlíkových atómov v alkylovom alebo v alkylarylovom re-ťazci. Příprava antimonito-zinočnatých ditiofosfátov sa deje přivedením ditiofosforečných kyse-lin do styku s kysličníkom antimonitým a zinočnatým v množstve odpovedajúcom hmotnostnému po-měru soli zinoČnatej ku antimonitej 2 : 1 až 50 : 1. Neutralizácia ditiofosforečných kyselinsa deje pri teplote 60 °C až 150 °C po dobu.0,5 až 12 hodin za sústavného odstraňovania re-akčnej vody s výhodou pomocou alkánických uhlovodíkových vynásačov. Je výhodné pracovat s ky-sličníkom zinočnatým v přebytku pohybujúcom sa v rozmedzí od 0,001 X ^hmotnostného do 90 %hmotnostných. Východiskové ditiofosforečné kyseliny sa pripravujú známými postupmi pomocou sirníka fosforečného /P2S5/ a alifatických alkoholov priamoretazcových a/alebo rozvětvených a/alebo al-kylfenolov a ich zmesí. Princip reakcíe ich přípravy je nasledovný:
R znamená alkyl alebo alkylaryl radikál.
Alkoholy s alkylfenoly musia mat dostatočnú velkost molekuly, aby sa zabezpečila rozpustnosd ditiofosfátových přísad v ropných produktoch. Typická priemerná dlžka retazea alkoholov203487 20348.7 2 bývá okolo C^, priČom najnižší alkohol može byt Cj a najdlhší nebývá spravidla nad C^q· Alkyl-fenoly obsahujú spravidla 7 až 30 uhlíkových atomov. Příprava a použitie niektorých zmesí solí dialkylditiofosforecných kyselin ako přísad domazadiel, y którých aoliach je zinočnatá sol v zmesí so solární, ako je Cd, Ni, Bi a Ba,sú opí-sáné v patentovej a časopiseckej literatuře. V brítskom patente £. 957 017 je opísaná příprava a použitie zmesí soli Zn a Ni 0,0-di-alkylditiofosforecnej kyseliny.
Britský patent δ. 1 163 025 si nárokuje přípravu a použitie zmesi soli Zn/Bi, Bi/Cd 0,0--díalkylditiofosforecných kyselin na báze alifatických alkoholov a ro2ličnej dlžke alkylua o roznom poraere katiónov Zn/Bi, Bi/Cd. G. J, J. Yayne a J.S. Elliott opisujú v J. Xnst. of Petrol, 56, 42-49 /1970/ vykonanétesty na skúšobných prístrojoch Timken a'na štvorgulkovom přístroji so zmesou solí Zn/Bi-0,0--dialkylditiofosforečných kyselin v ropnom oleji. Příprava a použitie samotných antimonitých solí Ο,Ο-dialkylditiofosforecných kyselin akopřísad do mazadiel je opísaná v mnohých patentoch, například v britskom patente Č. 991 158,vo francúzskom patente č. 1 560 161 a v patente Južnej Afriky č. 6 802 089.
Nenašli sme v literatuře údaje o přípravě a použití přísad typu zmesných solí Sb/Zn-0,0--ditiofosforečných kyselin.
Je známe, že zinocnaté ditiofosfáty ako přísady do mazadiel majú dobré antioxidačné, pro-tioderové a mierne protizadieracie účinky a nevykazujú korozívnost na oceli a na médi. Anti-monité ditiofosfáty vykazujú oproti zinočnatým ditiofosfátom značné vyžšie protizadieracie ú-činky, avšak nižšiu tepe.lnú stabilitu’ a sú korozívne na médi.
Korozívnosť ditiofosfátu antimonitého na médi, stanovenu podlá známých testov ako napří-klad ASTM D-130-65, sa nepodařilo odstránit alebo v dostatočnej raiere potlačit pomocou přídav-ku ínhibítorov korózie dostupných na trhu.
Postupom podlá tohoto vynálezu možno připravit zmesnú antimonito-zinočnatú ditiofosfáto-vú přísadu s výhodným využitím kladných vlastností obidvoch solí antimonitej a zinočnateja s potlačením,negativných vlastností ditiofosfátu ant iraoni tého, ako je jeho korozívnost a níži-la tepelná stabilita. *
Zmesná antimoníto-zínočnatá ditiofosfátová přísada, připravená postupom podlá tohoto vynálezu, má vač$ie vysokotlaké účinky, ako je ditiofosfát zinočnatý, vyššiu tepelnú stabilitu akoditiofosfát antimonitý, nevykazuje korozívnost na oceli ani na médi a má dobrý inhibičný úči-nok voči oxidácii.
Zmesná antimonito-zinočnatá ditiofosfátová přísada zlepšuje hlavně vysokotlaké a antioxi-dačné vlastnosti mazacích olejov a plastických maziv a je obzvlášť vhodná najraá do olejov pře-vodových, ložiskových, hydraulických, do chladiacomazacích olejov a emulzií používaných na ob-rábanie a tvárnenie kovov,ako sú operácie: rezanie, vrtanie, frézovanie, brúsenie a iné.
Antimonitá zložka komplexného ditiofosfátu antimonito-zinocnatého zvyšuje podstatné protizadierací účinok mazadiel oproti samotnému ditiofosfátu zinoČnatému a zabezpečuje dostatočnúúčinnost mazadla oproti zadreniu trúcich sa povrchov i v kritických podmíenkach mazacieho pro-cestij ako je náhle stúpnutie tlakov na mazaných povrchoch v dosledku vonkajších nárazov, prud-ké změny rýchlosti, začiatok pohybu a--pod.
Pre přípravu antimonito-zinočnatej soli ditiofosforečných kyselin sa možu použit 0,0-di- 3 203487 alkylditiofosforecné kyseliny ako chemické jedince alebo zmesi roznych kyselin. Alkylový reéa-zec móže obsahovat rovnaký alebo rózny počet uhlíkových atómov. Alkylové retazce móžu bytpriamoretazcové alebo rozvětvené alebo cyklánické. Móžu obsahovat 1 až 30 uhlíkových atóraov.
Alkylarylovým retazcom móže byt alkylfenol obsahujúci 1 až 24 uhlíkových atómov v alky-lovom radikále. Alkyly možu byt rovnoretazcové alebo rozvětvené.
Jedna ditiofpsforečná kyselina móže tiež. obsahovat jeden alkylový a jeden alkylarylovýradikál, V závislosti na dížke alkylového alebo alkylarylového retazca v ditiofosforečnej kyseli-ně a v závislosti na velkosti molekuly vynášaca vody sa teplota neutralizácie ditiofosforec- 'ných kyselin kysličníkom antimonitým a zinočnatým móže pohybovat v rozmedzí 60 °C až 150 °C.Experimentálně bolo zistené, Že so vzrastom molekulovej hmotnosti ditiofosforečných kyselinvzrastá aj teplota potřebná na neutralizačnú reakciu.
So vzrastom molekulovej hmotnosti východiskových ditiofosforečných kyselin vzrastá čas,potřebný pre úplnú neutralizáciu kyselin kysličníkom antimonu a zinku. Reakčný čas sa móžepohybovat v rozmedzí 0,5 hodin až 12 hodin.
Vysokotlaké účinky antimonito-zinočnatých ditiofosfátových přísad zavisia jednak od typuvýchodiskových ditiofosforecných kyselin a od poměru antimonu k zinku v nich. Hmotnostný poměrsoli zinočnatej k antimonitej sa móže měnit od 2 : 1 do 50 : 1. Najlepšie účinky vykazujú zlú-čeniny s uvedeným pomerom 3 : 1 až 10 : 1. Kvalitativně testy jednotlivých ditiofosfátov uká-zali, že je počas neutralizácie výhodné pracovat s 0,001% až 90% prebytkom kysličníka zinoČna-tého počítané na stechiometrické množstvo.
Pri neutralizácíí ditiofosforečných kyselin kysličníkom antimonitým a zinočnatým vznikáreakčná voda. Aby sa reakcia posúvala v prospěch cielových solí, je nutné nepřetržíte odstra-ňovat vodu z reakčnej zmesi, Možno použit vakuum aohrievanie zmesi. S ohladom na presne danétepelné namáhanie cielového produktu sa výhodnějším ukázali uhlovodíkové vynášače vody. Z hladiska technologickéj praxe sa móžu ako vynášače vody aplikovat n-alkánické, izoalká-nické, cyklánické, a 1kylcyklánické, aromatické a alkylaromatické uhlovodíky obsahujúce minimál-ně 6 uhlíkových atómov v molekule a vriace maximálně pri 150 °C, a to vo formě buď chemickýchjedincov alebo ich lubovolných zmesi. Minimálny obsah vynášaca vody je 10 % hmotnostných, po-čítané na reakČnú zmes. Sálej uvedené příklady, ktorýrai sa však tento vynález neobmedzuje, ilustrujú hlavně spó*···soby přípravy antimonito-zinočnatej ditiofosfátovej přísady. Přikladl o
Do 500 cm banky opatrenej miešadlom, teplomerom, chladičom a prívodom pre dusík sa před-loží 100 g/0,33 molu/ 97% 0-izobutyl-0-2-etylhexylditiofosforečnej kyseliny a 200 cra^ benzenu.Obsah banky sa za intenzívneho miešania a přívodu dušíka vyhřeje na 80 °C a pri tejto teplotesa pomaly přidává 2,6 g /0,009 molu/ Sb2O3 a 11,0 g/0,14 molu/ ZnO. Po zreagovaní ZnO a Sb203a vydestilovaní reakčnej vody sa přidá 2,2 g, t.j. 20% prebytok ZnO /0,03 molu/ a zmes sa ne-chá doreagovaí ešte 2 hodiny. Po skončení reakcie, ketf sa už netvoří žiadn.a reakčná voda, saprodukt přefiltruje, benzén sa oddestiluje. Získá sa viskózny žitý produkt, ktorý obsahuje9,4 % hmotnostného P, 8,0 % hmotnostných Zn a 2,0 % hmotnostně Sb.
Tepelná stabilita nezriedeného produktu je 140 °C. Korozívnost oleja na médi podlá ASTMD-130-65, obsahujúceho 7,3 % hmotnostného přísady, vykazuje stupeň 1. Na 4-GP sa dosahujehodnota 300/310 kp a VUO = 71,2.

Claims (3)

  1. 203487 p r. i k 1 a d 2 Do 500 cm^ banky opatrenej miešadlom, teploměrom, chladíčom, prívodom pre dusík sa pred-loží 100 g/0,33 molu/ 97% 0-izobutyl-0-2-etylhexylditiofosforečnej kyseliny a 200 cm benzé-nu. Obsah banky sa za intenzívneho miešania a přívodu dusíka vyhřeje na 80 °C a pri tejto tep-lotě sa pomaly přidává 2,2 g/0,008 molu/ Sb2O<3 a 11,3 g/0,14 molu/ ZnO. Po zreagovaní ZnOa Sb£03 a vydestilovaní reakčnej vody e a''"přidá 20% prebytok ZnO, t.j. 2,3 g/0,03 molu/ a zmessa nechá doreagovať ešte 2 hodiny· Po skončení reakcie, keď sa už netvoří Žiadna reakčná vo-da, sa produkt přefiltruje a benzén sa oddestiluje. Získá sa viskozny žitý produkt, ktorý ob-sahuje 9,4 % hmotnostnáho P, 8,3 % hraotnostného Zn a 1,7 % hmotnoatného Sb. Tepelná stabilita nezriedeného produktu je 140 °C. Korožívnosé na médi podlá ASTM D-130-65v koncentrácii 7,3 % hmotnostnáho v základnom oleji je stupeň 1. Na 4-GP sa dosiahla hodnota280/290 kp, VUO a 68,1, Příklad 3 Do 500 cnt^ banky opatrenej miešadlom, teplomerom, chladíčom a prívodom pre dusík sa před-loží 100 g /0,14 molu/ 97% 0,0-di/alky1£enyl/ditiofosforečnej kyseliny a 200 cm^ toluénu. Ob-sah banky sa za intenzívneho miešania a přívodu dusíka vyhřeje na 110 °C a pri tejto teplotesa pomaly přidává 0,9 g /0,003 molu/ Sb2O3 a 4,6 g /0,06 molu/ ZnO. Po zreagovaní ZnO a Sb2O3a vydestilovaní reakčnej vody sa přidá 30% prebytok ZnO 1,4 g /0,02 molu/ a zmes sa nechá do-reagovat ešte 4 hodiny. Po skončení reakcie, keď sa už netvoří žiadna reakčná voda, sa pro-dukt přefiltruje, toluén sa oddestiluje. Získá sa viskozny žitý produkt, ktorý obsahuje 3,9 %hmotnostnáho P, 3,6 % hmotnostnáho Zn a 0,70 % hmotnostnáho Sb. Tepelná stabilita nezriedeného produktu je nad 150 °C. Olej obsahujúci 10 % hmotnostnýchpřísady vykazuje korozívnosč na médi podlá ASTM D-130-65 stupeň 1 a na 4-GP hodnotu 260/270 kp. Pre ilustráciu uvádzame vysokotlakové vlastnosti niektorých Sb-Zn-ditiofosfátov, stanove-né FZG-testom 20/16,6/90. Sb-Zn-ditio- Koncentrácia FZG test Celkové fosfát připra- přísady v zá- 20/16,6/90 opotrebenie vený padla kladnom oleji /š kod . stup . / súkolia příkladu /% hm/ /mg/ 1 7,3 nad 12 8 2 3,5 nad 12 18 2 6,0 nad 12 1 9 P R E D Μ E T VYNÁLEZU
    1. Sposob přípravy antimonito-zinočnatých ditiofosfátových přísad do mazadiel vyznačujúcisa tým, že sa individuálně alebo zmesné Ο,Ο-dialkylditiofosfóreČné a/alebo individuálně alebozmesné Ο,Ο-dialkylarylditiofosforečné kyseliny a/alebo individuálně alebo zmesné 0-alkyl-0-al-kylaryl-ditiofosforečné kyseliny alebo ich lubovolné zmesi obsahujúce 1 až 30 uhlíkových ató-mov v alkylovom alebo alkylarylovom retazci přivedu pri teplote 60 °C až 150 °C, s výhodou priteplote 80 °C až 120 °C, po dobu 0,5 hodin až 12 hodin, do styku s kysliČníkom antimonitým a,zinočnatým v množstve odpovedajúcom hmotnostnému poměru aoli zinočnatej k antimonitej 2 : 1 až 50 : 1, s výhodou 3 : 1 až 10 : 1 za sustavného odstráňovania reakčnej vody.
  2. 2. Sposob podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že sa ditiofoaforečná kyselina alebo zmes di-tiofosforečných kyselin privedie do styku s prebytkom kysliČníka zinočnatého 0,001 % hmotnost-ného až 90 % hmotnostných, s výhodou 10 % hmotnostných až 20 % hmotnostných počítaných na ste-chiometrické množstvo. 5 203487
  3. 3. SpSsob podlá bodu 1 a 2 vyznačující sa tým, že sa voda z reakčnej zrnpomocou uhlovodíkových vynášačov obsahujících minimálně 6 uhlíkových atómov ’hodou pomocou alkánických vynášačov. si odstraňujemolekule, s vý Severografía. n. p« závod 7. Most
CS637578A 1978-10-03 1978-10-03 Spósob přípravy antimonito-zinočnatých ditiofosfátových přísad do mazadiel CS203487B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS637578A CS203487B1 (cs) 1978-10-03 1978-10-03 Spósob přípravy antimonito-zinočnatých ditiofosfátových přísad do mazadiel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS637578A CS203487B1 (cs) 1978-10-03 1978-10-03 Spósob přípravy antimonito-zinočnatých ditiofosfátových přísad do mazadiel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS203487B1 true CS203487B1 (cs) 1981-03-31

Family

ID=5410637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS637578A CS203487B1 (cs) 1978-10-03 1978-10-03 Spósob přípravy antimonito-zinočnatých ditiofosfátových přísad do mazadiel

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS203487B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
USRE22910E (en) E-oxcxs-m
US2765289A (en) Corrosion inhibitors and compositions containing the same
Phillips et al. Ashless phosphorus–containing lubricating oil additives
US2416985A (en) Compounded mineral oil
US2589326A (en) Organic phosphorus ester-p2s5 reaction products and oil compositions containing the same
US3533943A (en) Lubricant compositions
US2228659A (en) Compounded mineral oil
US2252984A (en) Compounded hydrocarbon oil
US2737492A (en) Lubricating oil compositions
US2652367A (en) Lubricating composition
USRE22830E (en) Compounded oil
CA1202633A (en) Triazole-dithiophosphate reaction product and lubricant compositions containing same
US2341565A (en) Compounded oil
US2683691A (en) Extreme pressure lubricants
US2354536A (en) Lubricating oil composition
US2786812A (en) Mineral oil compositions containing tincontaining dithiophosphate compounds
US2780597A (en) Lubricating compositions
US2228658A (en) Compounded mineral oil
US2293445A (en) Lubricant with high temperature stability
US2689258A (en) Reaction of terpenes with thiophosphorous acid esters and products thereof
JPS6019353B2 (ja) 潤滑剤組成物
US2765276A (en) Lubricating compositions
US2350959A (en) Lubricating oil and additive therefor
US4113634A (en) Metal aryl dithiophosphates and their manufacture
CS203487B1 (cs) Spósob přípravy antimonito-zinočnatých ditiofosfátových přísad do mazadiel