CS202936B1 - Process for the starting polymerization of vinylic monomers - Google Patents
Process for the starting polymerization of vinylic monomers Download PDFInfo
- Publication number
- CS202936B1 CS202936B1 CS193679A CS193679A CS202936B1 CS 202936 B1 CS202936 B1 CS 202936B1 CS 193679 A CS193679 A CS 193679A CS 193679 A CS193679 A CS 193679A CS 202936 B1 CS202936 B1 CS 202936B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polymerization
- benzoyl
- thiourea
- tert
- mol
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 24
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 title 1
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N aminothiocarboxamide Natural products NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 13
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 claims description 13
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 claims description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQMWMUMCNOJLSI-UHFFFAOYSA-N n-carbamothioylbenzamide Chemical compound NC(=S)NC(=O)C1=CC=CC=C1 DQMWMUMCNOJLSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 1-benzoyl-3,3-diethyloxythiourea Chemical compound 0.000 description 1
- FVHSUCZZWOAUKL-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-3-propylthiourea Chemical compound CCCNC(=S)NCC1=CC=CC=C1 FVHSUCZZWOAUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXHPJWAXVTUDBA-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-2-sulfanylacetic acid Chemical class OC(=O)C(S)=O QXHPJWAXVTUDBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- GVHZQIIMGRLFMX-UHFFFAOYSA-N n-(phenylcarbamothioyl)benzamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1 GVHZQIIMGRLFMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZEIGTLVMJBUQC-UHFFFAOYSA-N n-[(4-chlorophenyl)carbamothioyl]benzamide Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1NC(=S)NC(=O)C1=CC=CC=C1 IZEIGTLVMJBUQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVEDČEHIU 202936 (11) (Bl) (51) Int. Cl,3 . /ÚX C 08 F 4/40 r»J?Aíí« (22) Přihlášené 23 03 79 (21) (PV 1936-79) bsiJ (40) Zverejnené 30 05 80 OftAD PRO VYNÁLEZY (45) Vydané 15 11 82 A OBJEVY (75) BENISKA JOZEF prof. ing. DrSc.,
Autor vynálezu SlAUDNER EMIL doc. ing, CSc. a
KYSELÁ GABRIELA ing. CSc., BRATISLAVA (54) SpQsob iniciécie polymerizácie vinylových monomérov 1
Vynález sa týká spdsobu iniciáeie poly-mérizácie vinylomonomérov, najma styrénu,metylmetakrylátu, akrylonltrilu a vinylace-tátu pri teplotách 0 °C až 100 °C za přítom-nosti iniciačného systému v inertnej atmo-sféře, V odbornej literatuře, ako aj v patento-vých spisoch, je popísaný celý rad použitel-ných oxidačnoredukčných iniciačných systé-mov, v ktorých oxidačnou zložkou sú peroxi-dy a hydroperoxidy, ako například terc--butylhydroperoxid, kumylhydroperoxid aredukčnou zložkou tiomočovina, alebo sy-metrické dietyl- á difenyltiomočoviny.V britskom patente č. 715 382 je popísanápolymerizácia akrylonitrilu v inertnej atmo-sféře pri izbovej teplote, kde iniciačnýsystém je tvořený terc-butylhydroperoxidoma tiomočovinou. V britskom patente č,797 953 je popísaný iniciačný systém po-zostávajúci z peroxidu vodíka a 1, 3 difenyl-tiomočoviny, príp. derivátov kyseliny tiooxá-lovej. Popísané systémy však majú nevýhoduv tom, že sú len málo účinnejšie ako iniciač-ný systém tvořený len samostatným terc--butylhydroperoxidom. Vynález si teda kla-die za cieí vyriešiť poiymerizáciu vinylovýchmonomérov v inertnej atmosféře za přítom-nosti účinnejšieho oxidačnoredukčného ini-ciačného systému, 202335 2
Uvedené .nevýhody sú odstraněné sposobominiciáeie polymerizácie vinylových monomó-rov, najma styrénu, metylmetakrylátu, akry-lonitrilu a vinylacetátu, v inertnej atmosféřepri teplotách 0°C až 100 °C, s výhodou pri20 °C až 70 °C podlá vynálezu, ktorého pod-stata je v tom, že polymerizácia prebiehav přítomnosti oxidačnoredukčného iniciač-ného systému, kde oxidačnou zložkou jeterc-butylhydroperoxid v koncentrácii 1.10'2až 32 . 10-2 mol. I"1 vztiahnuté na monomera redukčnou zložkou je substituovaná tiomo-čovina obecného vzorca
OS
II II R—C—-NH—C—R* kde R je —CsHs, —CeHá—OGH;;, —C6H4—OC2H5, — C6H4-Halogén, CsHa—NH2,—CsHd—COOH, — (CH2)„CH3, kde 11 = 0 až17 R‘ je —NHž, —NHCH3, —N(CH3)z —NHC2H5,—N(C2H5)2, —NHC3H7, — NHCdHit, -· NHCeHs, —NHCsHd-Halogén, CI-I2CH2/ \
—N O \ / CH2CH2 v koncentrácii 0,5,10-2 až 3 . í0-2 mól. I"1 202936 3 vztiahnuté na monomér, pričom mólový po-měr oxidačně]' zložky ku redukčnej zložkeje 1 ku 1 až 16 ku 1, s výhodou 2 ku 1 až6 ku 1. Výhody sposobu iniciácie pódia vynálezuspočívajú predovšetkým v niekolkonásobnevyššej účinnosti ako pri doterajších oxidač-noredukčných iniciačných systémoch. Ďal-šou výhodou je, že pre rózne polárné mono-méry je možné vhodnou volbou substituen-tov R a R’ dosiahnut potrebnú rozpustnosťtiomočovln v danom monoméri. Ďalšou vý-hodou je malé ovplyvnenie rýchlosti poly-merizácie a teda aj vlastnosti produktu, změ-nou tepelného režimu, ako aj antioxidačnépósobenie zbytkov tiomočovín v priprave-nom polymére. Předmětný spósob iniciácieje možné použit okrem blokovej aj pri roz-tokovej, emulznej a suspenznej polymeri-zácii vinylových monomérov. Výhody před-mětného spůsobu iniciácie polymerizácie súzřejmé aj z nasledujúcich príkladov preve-denia. Příklad 1 Připravil sa roztok terc-butylhydroperoxi-du v styréne o koncentrácii 4,7.10-2 mól. I-1Do ampúl sa navážilo také množstvo tiomo-čoviny, aby po přidaní 5 ml roztoku terc--butylhydroperoxidu v styréne bola kon-centrácia tiomočoviny 2,69.10-2 mól. I-1.Vzájomný molárny poměr tiomočoviny kuterc-butylhydroperoxidu bol 1:1,75. K navá-ženým tiomočovinám v ampulkách sa přida-lo 5 ml roztoku terc-butylhydroperoxiduv styréne, ampulky sa prebublali čištěnýmN2 a zatavili sa. Polymerizácia sa robila1 hod. pri 70 °C. Po 1 hod. sa vzorky ochla-dili, polystyrén sa vyzrážal kvantitativnémetanolom, odfiltroval sa a po vysušení dokonšt, hmotnosti sa vypočítala konverzia —% K. Rovnako sa robila aj polymerizácia beztiomočovín, konverzia — % Ko. Poměr % Kku °/o Ko = a udává zvýšenie hodinovej kon-verzie vplyvom tiomočovín. % konverzie za1 hodinu a hodnoty a sú uvedené v tabul'-ke 1. Příklad 2
Polymerizácia styrénu s vybranými sub-stituovanými tiomočovinami sa uskutočnilaza rovnakých podmienok ako v příklade 1,ale pri róznych teplotách. Pri 20 °C 2 hod.,pri 40 °C, 60 °C a 70 °C 1 hod. a pri 80 °C 0,5hodiny.
Konverzie a hodnoty a sú uvedené v ta-bulke 2. Příklad 3
Pri rovnakých koncentráciách terc-butyl-hydroperoxidu a tiomočovín, ako bolo uve-dené v příklade 1, sa polymerizoval metyl-akrylát. Izolácia polymeru a stanovenie kon- verzie sa robilo rovnako ako v příklade 1.Konverzie a hodnoty a sú uvedené v tab. 3.Polymerizácia sa robila 1 hod. pri 40 a70 °C. Příklad 4
Pri použití rovnakých koncentrácii terc--butylhydroperoxidu a tiomočovín ako v pří-klade 1 sa uskutočnila polymerizácia akrylo-nitrilu pri 22 °C v bloku. V priebehu poly-merizácie polyakrylonitril vypadával v po-době bieleho prášku, ktorý sa izoloval od-filtrováním a po premytí metanolom sa su-šil do konštantnej hmotnosti. Pri danej tep-lotě za přítomnosti tiomočovín sa nepozoro-vala polymerizácia v priebehu 6 hodin.
Podobné ako v predchádzajúcich prípa-doch, ani akrylonitril nepolymerizoval zapřítomnosti vzduchu. Po’ zavedení inertnejatmosféry okamžité začne polymerizácia. V případe l-benzoyl-3-p-chlórfenyltiomo-čoviny a l-benzoyl-3-fenyltiomočoviny malapolymerizácia búrlivý, nekontrolovatelnýpriebeh.
Pri použití 1-benzoyltiomočoviny pohodině bola konverzia 32 %; s l-benzúyl-3-n--propyltiomočovinou po Vá hod. bola kon-verzia 11,26 % a s l-benzoyl-3,3-dietyloxy-tiomočovinou po % hod. 2,5 °/o konverzie.Příklad 5
Za rovnakých koncentrácii terc-butylhyd-roperoxidu a tiomočovín ako v příklade 1sa uskutočnili polymerizácie vinylacetátu pri44 °C, 2 hod. Konverzia sa stanovila odpaře-ním monoméru za vákua do konštantnejhmotnosti. Konverzia vinylacetátu so samot-ným terc-butylhydroperoxidom pri uvede-ných podmienkach bola menšia ako 0,1 %po 2 hod. Konverzie vinylacetátu pri použitíróznych tiomočovín sú uvedené v tabufke 4. Příklad 6
Polymerizoval sa styrén pri teplote 40 °C1 hod., v zatavených ampulkách v N2 atmo-sféře. Koncentrácia terc-butylhydroperoxidubola 4,70.10-2 mól. Γ1. Použili sa štyri sub-stituované tiomočoviny, ako redukčně či-nidlá. Ich koncentrácie sú spolu s ostatnýmivýsledkami uvedené v tabufke 5. Příklad 7
Uskutočnila sa polymerizácia akrylonitri-lu v bloku za podmienok ako je uvedenév příklade 4, ale pri teplote 2°C. Ako re-dukčně činidlo sa použili tie isté tiomočoví-ny ako pri teplote 22 °C. Dosiahli sa násle-dovně konverzie: Pri sledovanéj teplote sanepozorovala polymerizácia akrylovinylu po48 hod. pri použití samotného terc-butylhyd-roperoxidu. Předmětný spósob iniciácie polymerizácievinylových monomérov je možné využiť vovšetkýeh výrobniach vyrábajúcich polymér z monoméru v inertnej atmosféře. Je vhodný najma pre případy, kedy je nutné pracovať při nízkej teplote.
Tabulka 1 Č. Tiomočovina Konverzia (%/h)a 1 l-acetyl-3-étoxyfenyltio- miočovina 19,69 '11,3 2 l-stearyl-3-etoxyfenyltio- močovina 18,35 10,5 3 l-benzoyl-3,3-dietylC'Xytio- močovina 15,18 8,7 4 l-benzoyl-3-fenyltiomiočo'vina 14,90 8,5 5 l-acetyltiomočovina 14,38 8,2 6 (samotný terc.butylhydro- 1,75 1 peroxid) 202936 τ-^ CO co κγ σΓ xn co" to* to*
CC
O
CO
O CD CO to co t-4 a" r-H CM* tH rH CM CM r-H rrf rH tH cr^c^κ co" a:w to co" xo
r-í rH rH
ίΗ_ CM CD. xo o co* CO tH O* CD rH i—! Ή rH CO tf^ 00 co" CM* O* tH rH Ή
ΙΟ tH cn co cd o"
CM ce 44 a £> a
H ca
P o
<N
M «Ο θ'
oť' co co co σ> co" o" rH co" co" rH co CM CO CM CM CO r-^ co (X CO LO T-i O* H co" ČO o"
co^ CD rH Τ-Γ τΗ CO ιο H <3 00 to" co co*
MM <N CO ,-,- >> & o
P Λ co i γ*·Η š* tsj a a a
JO » o
T-l >O ř*» >» Ψ-» Q>
•M Xí f co co i a <m ra >» a
§ gM O s>g' s
Ph § co σί i 1—1 ><
O n caa a
, oH >O
«I
Cl e.Cd -5> ►> >8.2o Ό0 có.2 007^ -£ caŇ N > o a o o td Ό >. Λ o ’fi
aS « ®d_> Oj
>U cm co «# in co
Claims (2)
- 302936 . Tabulka 3 / C. Tiomočovina 40 °C 70 °G % K a % K a 1. l-benzoyl-3-n-propyl- tiomočovina — — 100 37,0 2. l-benzoyl-3-fenyltiomočovina 23,6 71,5 82,7 30,6 3. l-benzoyl-3-parachlórfenyl- tiomiočovina 20,5 58,6 72,2 26,8 4. l-benzoyltiiomočovina 10,5 29,9 39,6 14,7 5. l-etoxybenzoyl-3,3-dietyl- oxytiomočivna — —. 19,2 7,2 6. l-benzioyl-3,3-dietylo'xy- tiomločovina — —' 10,7 3,9 7. l-benzoyl-3,3-dietyltio- míočovina — — 15,3 5,6 8, (samotný terc.butylhydro- 0,35 1 2,71 1 peroxid) Tabulka 4. Č. Tiomočovina Konverzia (i%/2 hod.) 1. l-benzoyl-3-n-propyítio- močovina 31,6 2. l-benzoyltiomiočovina 22,6 3. l-benzioyl-3-fenyltiomočovina 4,2 4. l-benzoyl-3-p-chlórfenyl- tiomočovina 3,4 5. l-benzoyl-3,3-dietyloxytio- močovina 3,3 6. 1-benzoy 1-3,3-díetyltio- 0,8 močovina Tabulka 5 Konc. (mól. Konverzia % a .I'1) . 102 C. Tiomočovina 1. l-benzloyltiomiočovina 2,69 3,90 26,3 1,34 3,55 23,7 0,67 3,53 23,5 2. l-benzioyl-3-n-propyltio 2,69 10,30 68,9 močovina 1,34 8,73 58,2 0,67 6,96 46,5 3. l-benzoyl-3-p-chlórfenyl- 2,69 8,08 53,9 tiomočavina 1,34 7,80 52,0 0,67 4,60 31,0 4. l-benzoyl-3'-fenyltiomo(čovina 2,69 — — 1,34 7,55 50,30 0,67 5,77 38,47 Tabulka 0 c. Tiomočovina Doba polymerizácie Konverzia % 1. l-benzoyltiomiočovina 3 hod.
- 2,19 2. 1-benzoy 1-3-n-propyltio- 3 hod. 1,80 močovina 3. l-benzOyl-3-p-chlórfenyl- 2 hod. 2,11 tiomočovina 4. l-benzoyl-3-fenyltiomoičovina 2 hlod. 2,76 PREDMEI VYNALEZU SpQsob iniciácíe polymerizácie vinylovýchmonomérov, najma styrénu, metylmetakrylá-tu, akrylonitrilu a vinylacetátu v inertnejatmosféře pri teplotách 0 °C až 100 °C, s vý- hodou pri 20 °C až 70 °C vyznačujúci sa tým,že polymerizácia prebieha v přítomnostioxidačnoredukčného iniciačného systému,kde oxidačnou zložkou je terc-butylhydro- 202936 peroxid v koncentrácii 1.10"2 až 32. 10'2mól. I"1 vztiahnuté na monomér a redukč-nou zložkou je substituovaná tiomočovinaobecného vzorca o s II v II « R—C—ΝΉ—C—R kde R je — CeHs, — C&Hé— OCH3, —CsHi—OC2H5, —C&KU-Halogén, CeHd—NH2,—CeHé— COOH, — (CHz)nCH3, kde n = O až17 R‘ je —NH2, —NHCHs, —N,(CH5)2 —NHC2H5,—N(C2H5)2, —NHC3H7, —NHCeHll, —NHCsHs, —NHCeHd-Halogén·, CH2CH2 Z \ —N O \ Z CH2CH2 10 v koncentrácii 0,5.10~2 a) 3.10-2 mól. 1_1vztiahnuté na monomér, priCom mólový po-měr oxidačnej zložky ku redukčnej zložkeje 1 ku 1 až 16 ku 1, š výhodou 2 ku 1 až6 ku 1. Severografta, n. p., závod 7, Most
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS193679A CS202936B1 (en) | 1979-03-23 | 1979-03-23 | Process for the starting polymerization of vinylic monomers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS193679A CS202936B1 (en) | 1979-03-23 | 1979-03-23 | Process for the starting polymerization of vinylic monomers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202936B1 true CS202936B1 (en) | 1981-02-27 |
Family
ID=5354994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS193679A CS202936B1 (en) | 1979-03-23 | 1979-03-23 | Process for the starting polymerization of vinylic monomers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS202936B1 (cs) |
-
1979
- 1979-03-23 CS CS193679A patent/CS202936B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3347954A (en) | Polymerization of vinyl compounds and unsaturated polyesters using barbituric acids and alpha acyl nitriles as catalysts | |
| US4075183A (en) | Preparation of water-soluble high polymers | |
| US4587306A (en) | Preparation of polymers of hydroxamic functions | |
| US4622356A (en) | Polyacrylamide and polyacrylic acid polymers | |
| CA1218498A (en) | Water-soluble polymers of controlled low molecular weight | |
| EP0029169A2 (de) | Polymere und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US3997707A (en) | Method for suspension-polymerizing vinyl chloride | |
| Sugimura et al. | Effect of thiourea on the radical polymerization of vinyl monomers. Part I. Polymerization of acrylonitrile with the hydrogen peroxide–thiourea catalyst system | |
| JPH06287231A (ja) | アミン−チオール連鎖移動剤 | |
| US3951934A (en) | Polymerization of acrylamide in the presence of water-soluble nitrogen compounds | |
| KR100250892B1 (ko) | 수성 매질에서의 중합 | |
| CS202936B1 (en) | Process for the starting polymerization of vinylic monomers | |
| Lee et al. | Polymerization of vinyl monomers initiated by chromium (II) acetate+ organic peroxides | |
| Kinoshita et al. | Vinyl polymerization. 236. Inhibiting effect of verdazyl in radical polymerization; mechanism of inhibition reaction | |
| GB944266A (en) | Process for the production of acrylonitrile copolymers | |
| US4095019A (en) | Free radical polymerization process utilizing novel initiators | |
| US3388109A (en) | Novel polymerization catalyst based on hydrogen peroxide and thioglycolic acid | |
| EP0758343B1 (en) | Use of peroxyacids as molecular weight regulators | |
| Takemoto et al. | Vinyl polymerization by metal complexes. III. Vinyl polymerization initiated by oligoamide and cupric ion system | |
| EP0115703B1 (en) | A micellar process for the formation of acrylamide-alkyl acrylamide copolymers | |
| JPH0653772B2 (ja) | 水溶性ポリマーゲルの製造方法 | |
| Misra et al. | Role of thiourea in redox polymerization | |
| US4066522A (en) | Process for the production of high molecular weight acrylamide polymers | |
| US4910325A (en) | Polymerizable quaternary ammonium methyl carbonates | |
| JPH0316363B2 (cs) |