CS202446B1 - Způsob vytvrzování epoxidových pryskyřic zředěných reaktivním nenasyceným monomerem - Google Patents

Description

Tímto způsobem lze dosáhnout zvýšení mechanických vlastností odlitků, nebol volný styren působící jako změkSovadlo ae převede v polystyren, dále dojde k likvidaci hygienických závad, nebol vzniklý produkt obsahuje jen nízká množství volného styrenu a rovněž ae zlepší i tepelná odolnoet a odolnost proti ohni·

Jako epoxidová pryskyřice pro tento vynález lze použít všechny alouSeniny obsahující více než jednu glycidyletherovou, glycidylesterovou nebo glycidylaminovou skupinu a produkty epoxidaoe nenasycených slouSenin obsahujících více než jednu oxiranovou skupinu v molekule.

Jako nenasycený monomer může být použit např. styren, jeho alkyl- nebo halogenderiváty, estery kyseliny akrylová, estery kyseliny methakrylová, vinylaeetát, akrylonitril, divinylbenzen, diallylftalát aj., zpravidla obsahující inhibitory radikálová polymeraee k zajištění skladovací stability. Tyto nenasycená monomery lze navzájem kombinovat, nebo je používat ve směai a monoepoxyslouSeninami jako butyl-, fenyl-, kreayl-, laurylglycidyletherem apod.

Jako polyaminovýeh tvrdidel pro epoxidová pryskyřice lze použít: alifatická polyaminy jako ethylendiamin, diethylentriamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin, propylendiamin, dipropylentriamin, tripropylentetramin, hexamethylendiamin a jeho di- a trimethylderiváty, iaoforondiamin, xylylendiaminy, cyklická alifatická diaminy jako 2,2-bia(4-aminocyklohexyl)propan, bis(4-amino-3-methylcyklohexyl)methan, bia(4-amino-3-athyl* eyklohexylJmethan a další polyaminy, dále modifikovaná alifatická aminy jako aminová adukty, alkoxylovaná aminy, kyanethylovené produkty a jejich hydrogenovaná produkty, dále polyaminoamidy připravená z dimerních mastných kyselin a pólyaminů, Manniehovy báze připravená z fenolů, formaldehydu a dialkylaminu a jejich směai·

Pro polymeraci nenasycených monomerů za přítomnosti epoxidových pryskyřic a výšeuvedených aminových tvrdidel jsou podle tohoto vynálezu vhodná organická hydroperoxidy jako např. ot-kumenylhydroperoxid, tere.butylhydroperoxid, 2,5-dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid, l-hydroxy-l-hydroperoxy-dicyklohexylperoxid a jeho methylderiváty, hydroperoxidy methylethylketonu apod. Pro urychlení polymeraee těmito peroxidy je vhodná přítomnost organických slouSenin kovů IV., V», VII. a VIII. akupiny periodického systému, např. ve formě solí kyseliny linolová, 2-ethylhexoová, naftenových kyselin apod., ve formě metalloeenů jeko ferroeenu, kobaltocenu, vanadocenu, chromocenu a jejioh derivátů, ve formě koordinačních slouSenin těchto kovů, např. bie(2,4-pentandionato)kobaltnatáho komplexu apod.

Další urychlení polymeraee nenasycená složky ve aměai pomocí hydroperoxidu a organická sloučeniny kovů IV., V., VII. a VIII. skupiny periodického systému se docílí přídavkem malého množství (do 2 % vztaženo na hmotnost nenasyceného monomeru) tere. aromatických aminů jako dimethylanilinu, dimethyl-p-toluidinu, organických slouSenin síry jako různých alkylmerkaptanů, merkaprobenzthiazolu, merkaptobenzimidazolu, tetraalkylthiuramdisulfidu nebo přídavkem β-dikarbonylové enolizovatelné alouSeniny jako aeetylacetonu, acetoctanu ethylnatého, 2-hydroxymethylencyklohexanonu, 2-acetyleyklopentanonu, V-methyl3-ethoxalylpyrolidonu-2, nebo přídavkem kyseliny askorbová.

202 446

Vytvrzováni lze urychlit zvýšeni» teploty. Uvedené systémy, sestávající z epoxidové pryskyřice, nenasyceného monomeru, aminového tvrdidla epoxidové pryskyřice, organického hydroperoxidu a organických sloučenin kovů IV., V., VII. a VIII. skupiny periodického sys tému, případné i dalších promotorů, jsou vhodné zejména jako pojivá pro licí podlahoviny, plastbetony a jiné licí směsi. Uvedená pryskyřičné pojivá je možné běžným způsobem plnit, pigmentovat a barvit za použiti anorganických i organických plniv, pigmentů a barviv. Je možné také použit vyztužujlclch plniv jako skleněných, asbestových, čedičových nebo jiných minerálních vláken. Množství organického hydroperoxidu v těchto směsích má být v rozmezí 0,1 až 7 hmot.% na hmotnost přítomného nenasyceného monomeru. Množství organické sloučeniny kovů IV., V., VII. a VIII. skupiny periodického systému mé být v rozmezí 0,005 až 2,0 hmot.% počítáno jako kov a vztaženo na hmotnost přítomného nenasyceného monomeru.

Tento iniciační systém umožňuje i kombinaci epoxidové pryskyřice s nenasycenou polyesterovou pryskyřici pro vytvrzováni za normální i zvýšené teploty.

Předmět vynálezu je déle doložen příklady provedeni, jimiž se však jeho rozsah nijak neomezuje.

Přiklad 1

100 hmot. dílů epoxidové pryskyřice na dianové bázi (obsah epoxidových skupin 0,35 gekv./100 g) se zředí 20 díly styrenu stabilizovaného hydrochinonem. Ke styrenovému roztoku pryskyřice se přidá 9,5 hmot. dílů diethylentriaminu, 0,1 hmot.dílu dimethylanilinu 0,5 hmot. dílu kumenylhydroperoxidu á 0,5 hmot. dílu desetiprocentního roztoku naftenétu kobaltu. Po důkladném zamícháni se připravené směs odlije do formy, kde vytvrdne při pokojové teplotě během 24 h. Vytvrzení lze urychlit zahřátím na teplotu 100 °C po 4 h.

Přiklad 2

Ke směsi sestávajíc! z 50 hmot. dílů dianové epoxidové pryskyřice (obsah epoxidových skupin 0,38 gekv./100 g), 50 hmot. dílů dianové epoxidové pryskyřice plastifikované dibutylftalétem (obsah epoxidových skupin 0,32 gekv./100 g, obsah dibutylftalétu 10 %) a 20 hmot. dílů styrenu se přimíchá 100 hmot. dílů jemného sušeného pisku, 5 hmot. dílů zinečnaté běloby, 10 hmot. dílů dipropylentriaminu a 0,7 hmot. dílů 2,5-dimethylhexan-2,5-dihydroperoxidu, 0,01 hmot. dílů ferrocenu a 0,01 hmot. dílu tetramethylthiuramdisulfidu.

Po dobrém promícháni se směs natře na betonový podklad v tloušíce 7 mm a nechá vytvrdnout při pokojové teplotě.

Příklad 3 dílů epoxidové pryskyřice na bázi bis(4-hydroxyfenyl)-methanu a epichlorhydrinu (obsah epoxidových skupin 0,375 gekv./100 g), rozpuštěné ve 20 dílech butylmethakrylétu se smíchá se 100 díly nenasycené polyesterové pryskyřice propylenglykolmaleinótoftalétové· váho typu obsahujíc! 30 % styrenu, obarvi 1 dílem Versalové žluti a vytvrdl přídavkem dílů diethylentriaminu, 4 dílů aminoamidové pryskyřice připravené z dimemích mastných

202 430 kyselin a diethylentriaminu (aminové číslo 195 ng KOH/g), 2 díly kumenylhydroperoxidu (70%ního) a odlije do připravené formy. Po 24 h ee dotvrdí zahřátí· na 120 °C po dobu

j.

Příklad 4

100 hmot. dílů epoxidové pryskyřice na dlaňové bázi (obsah epoxidových skupin 0,36 gekv./100 g) se zředí 25 díly vinylacetátu stabilizovaného hydrochinonem. K tomuto roztoku se přidá 14 hmot. dílů trimethylhexamethylendiaminu (eměe izomerů), 0,5 hmot. dílů tere. butylhydroperoxidu, 0,5 hmot. dílů roztoku oktoátu kobaltu v toluenu o obsahu 1 % Co a 0,5 hmot. dílů 2,4-pentadionu. Po důkladném zamícháni se emisi s 300 hmot. díly jemného euSeného písku a nanese na betonový podklad v tlouálce 10 mm á nechá vytvrdnout při pokojové teplotě.

Claims (2)

1. Způsob vytvrzováni epoxidových pryskyřic zředěných reaktivním nenasyceným monomerem vinylového, akrylového, allylového Si methakrylového typu pomocí polyaminových tvrdidel, vyznačený tím, že ae pro zpolymerováni nenasyceného monomeru použije hydroperoxid typu RCHgOOH, RgCHOOH nebo R^COOH v množství 0,1 až 7,0 hmot. procent a to samotný nebo za přítomnosti organických sloučenin kovů IV·, V·, VII. nebo Vlil. skupiny periodického systému v množství 0,005 až 2,0 hmot. procent aktivního kovu, obojí vztaženo na přítomný nenasycený monomer, případně i v přítomnosti dalěíeh promotorů jako terciárních aromatických aminů, organických sirnýeh sloučenin anebo enolizovatelnýeh β-dikarbonylových sloučenin.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že ve eměei a epoxidovou pryskyřicí je také nenasycené polyesterová pryskyřice.