CS202425B1 - Způsob přípravy stabilních roztoků směsi cyklohexanonperoxidů a metylcyklohexanonperoxidů - Google Patents
Způsob přípravy stabilních roztoků směsi cyklohexanonperoxidů a metylcyklohexanonperoxidů Download PDFInfo
- Publication number
- CS202425B1 CS202425B1 CS910178A CS910178A CS202425B1 CS 202425 B1 CS202425 B1 CS 202425B1 CS 910178 A CS910178 A CS 910178A CS 910178 A CS910178 A CS 910178A CS 202425 B1 CS202425 B1 CS 202425B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- mixture
- peroxides
- methylcyclohexanone
- cyclohexanone
- Prior art date
Links
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyloxide Natural products O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 20
- -1 cyclohexanone peroxides Chemical class 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)CC1 VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby stabilních roztolců ketoniokých peroxidů ze směsi cyklohexanonu, metylcyklohexanonu a peroxidu vodíku. Získaná roztoky se používají předevěím jako iniciátory polymerace při zpracování nenasycených polyesterových pryskyřic a kompozic na jejich bázi.
Při výrobě ketoniokých peroxidů se vychází z běžných alifatických nebo cykloalifatiekých ketonů, jako jsou např. metyletylketon, metylisobutylketon, metylcyklohexanon či oyklohexanon. Jednotlivá ketony se podrobují reakci e peroxidem vodíku zpravidla za katalýzy minerální kyselinou a podle charakteru ketonperoxidu se filtrací nebo jiným způsobem separuje organický peroxid od vodná fáze, případná se suěí a modifikuje změkčovadly Si rozpouštědly na pasty nebo roztoky· Výroba cyklohexanonperoxidů je komplikována vylučováním krystalického produktu během reakce, což e sebou nese problémy a těžkosti při přípravě i dalším zpracování krystalických produktů včetně vlastní aplikace v polyesterových kompozicích. Krystalické cyklohexanonperoxidy ee obtížně rozpouštějí, snadno se vylučuji z roztoků a v suchém stavu jsou výbušné. Metylcyklohexanonové typy peroxidů jeou téměř vždy málo definovanými směsmi jednotlivých izomerů dosti odlišných vlastností, což je jednou z příčin rozdílné iniciační aktivity a rozdílné stability těchto peroxidů.
202 425
202 42S
Uvedené nedostatky řeBÍ předložený vynález, jehož předmětem je způsob přípravy stabilních roztoků směsi oyklohexanonperoxidů a metyleyklohexanonperoxidů reakoí eměai oyklohexanonu a metylcyklohexanonu a peroxidem vodiku. Podstata tohoto vynálezu spočívá v tom, že ae při počáteční teplotě -5 až 30 °G a za případné katalýzy až 8 hmot. % koncentrované kyseliny sírové a/nebo kyseliny dusičná a/nebo kyseliny fosforečné, vztaženo na osikovou hmotnost násady, ke eměai oyklohexanonu e metylcyklohexanonem ve hmot. poměru 0,2 až 3 : 1 přidá během 10 až 60 minut 25 až 40% vodný roztok peroxidu vodíku v takovém množství, aby molární poměr ketonů a peroxidu vodíku byl 1 : 2 až 4 : 1, a tak, aby teplota během reakae nepřestoupila 50 °C. Po dodávkování roztoku peroxidu vodíku ee případně teplota reakční směsi udržuje po dobu nejvýěe 120 minut v rozmezí 25 až 45 °C. Potom se do směsi přidá 5 až 15 hmot. % soli minerálních kyselin e minimální rozpustností 5 g/1, oddělená organická fáze ae smísí a 0,5 až 5 hmot. % pevného dehydratačního činidla a po nejdéle 50 minutách se pevné Částice odstraní a bud se takto Izolované peroxidy/ neředí trialkylfosfátem a/nebo cykloalifatickými ketony na 20 až 80% roztok, nebo ee tato rozpouštědla přidají v odpovídajících množstvích již ke směsi výchozích ketonů před reakoí s peroxidem vodíku. Konečný produkt ee potom případně stabilizuje přídavkem až 3 hmot. %, vztaženo na xjia hmotnost roztoku, peroxidu vodíku v přepočtu)100% koncentraci a/nebo 0,05 až 0,5 hmot. % heterooyklických látek β 1 až 3 atomy duaíku v molekule a/nebo terciárních alifatických aminů. Výhodné je použit pro reakci roztok peroxidu vodíku o pH 7 a jako metyloyklohexanon směs jeho izomerů obsahující nejvýěe 10 hmot. % orto-izomeru.
Při přípravě ae obvykle používá reakční kotel s možnosti chlazení či ohřevu reakční směsi vhodným médiem. Vnitřní stěny kotle jeou s výhodou smaltovány, rovněž tak povroh míchadla. Míchadlo je vrtulové, ale lze použít i jiných tvarů míohadel zajiěfujíoích dostatečné promíchávání reakční eměei. Vlastní peroxidace se provádí e výhodou při teplotách 30 až 35 °C. Pro přípravu stabilních roztoků ketonperoxidů je vhodné použít eměei metylcyklohexanonů s nízkým obsahem orto-izomeru, přičemž stanovený obsah ketonů by neměl být nižěí než 75 %. Peroxidaol je možno provádět již v prostředí uvedenýoh rozpouštědel, např. trietylfosfátu, čímž odpadne dodatečné ředění ketonperoxidů na požadovanou konzistenci.
Uvedeným způsobem ee připraví stabilní roztoky ketonperoxidů vhodné jako iniciátory vytvrzování kompozio na bázi nenasycených polyesterových pryskyřic, tyto roztoky ei udržují po dlouhou dobu konstantní iniciační aktivitu a snadno se dávkují. Odpadá náročná izolace a euSení krystalických typů oyklohexanonperoxidů, čímž ee rovněž zvyšuje bezpečnost práce při manipulaci e těmito látkami.
Příklad 1
Do reaktoru ee odváží 190 hmot. dílů cyklohexanonu a 250 hmot. dílů metylcyklohexanonu.
Za stálého míchání ee přidává eměe 372 hmot. dílů 35% peroxidu vodíku a 1,8 ml koncentrované kyseliny sírové tak, aby teplota reakční eměei ee udržovala v rozmezí 25 až 30 °C.
Po skončení dávkování peroxidu vodíku ee reakční eměs> míchá jeětě 1 hod. a poté ee přidá hmot. dílů kalcínovaného síranu sodného, 10 minut se intenzivně míchá a ze vzniklá
202 425 směsi se oddělí organická fáze· Surový peroxid ee suší přídavkem 53 hmot. dílů kalcinovaného síranu sodného po dobu 15 minut. Po filtraci se filtrát naředí 500 díly hmotovými trietylfoafátu a přidá se 150 ml 80% peroxidu vodíku a 0,2 hmot. % piperazinu.
Příklad 2 /
Do reaktoru se předloží 100 hmot. dílů cyklohexanonu a 300 hmot. dílů metylcyklohexanonu a za stálého míchání se přidává 200 hmot. dílů 35% peroxidu vodíku předem neutralizovaného na pH » 7 tak, aby teplota reakění směsi se udržovala v rozmezí 30 až 35 °C. Po dodávkování peroxidu vodíku ee reakění směs míchá jeětě 2 hodiny, přičemž se teplota udržuje v rozmezí 30 si 35 °C. Do reaktoru ee přidá 10 hmot. dílů síranu sodného a 5 hmot. dílů chloridu draselného, oddělí se organická fáze, která se dále suší přídavkem 46 hmot. dílů kaleinovanáho síranu sodného. Po oddělení organického peroxidu se tento zředí 300 hmot. díly cyklohexanonu a 100 hmot. dílů trietylfosfátu, ve kterém bylo rozpuštěno 1,6 hmot. dílu 2-(2-hydroxymety 1)benztriazolu.
Příklad 3
Do reaktoru se předloží 150 hmot. dílů cyklohexanonu a 50 hmot. dílů metylcyklohexanonu a přidá ae 100 hmot. dílů trietylfosfátu. Směs se ochladl na 10 °C a postupně za míchání se přidává směs 400 ml 35% peroxidu vodíku a 48 hmot. dílů koncentrované kyseliny dusičné tak, aby teplota reakčni směsi nepřestoupila 35 °C. Po skončení dávkování se nechá směs 20 minut reagovat a přidá ae 40 hmot. dílů síranu sodného. Po oddělení vrstev se ke 100 hmot. dílům organické vrstvy přidá 2,5 hmot. dílů bezvodého chloridu vápenatého a po promíchání se oddělí roztok ketonperoxidu a upraví 5 hmot. díly 35% peroxidu vodíku.
Claims (3)
1. Způsob přípravy stabilních roztoků směsi cyklohexanonperoxidů a metylcyklohexanonperoxidů reakcí směsi cyklohexanonu a metylcyklohexanonu β peroxidem vodíku, vyznačující ae tím, že ee při počáteční teplotě -5 až 30 °C a za případné katalýzy až 8 hmot. % koncentrované kyseliny sírové a/nebo kyseliny dusičné a/nebo kyseliny fosforečné, vztaženo na celkovou hmotnost násady, ke směsi cyklohexanonu s metylcyklohexanonem ve hmot. poměru 0,2 až 3 s 1 přidá během 10 až 60 minut 25 až 40% vodný roztok peroxidu vodíku v takovém množství, aby molární poměr ketonů a peroxidu vodíku byl 1 : 2 až 4 : 1, a tak, aby teplota během reakce nepřestoupila 50 °C, přičemž po dodávkování roztoku peroxidu vodíku ee případně teplota reakčni eměei udržuje po dobu nejvýše 120 minut v rozmezí 25 až 45 °C, pak ee do eměei přidá 5 až 15 hmot. % soli minerálních kyselin β minimální rozpustností 5 g/1, oddělené organická fáze se smísí s 0,5 až 5 hmot. % pevného dehydratafiního činidla, po nejdéle 50 minutách ae pevné částice odstraní a bud ae takto izolovaná peroxidy naředí trlalkylfosfátem a/nebo cykloalifatickými ketony na 20 až 80% roztok nebo se tato rozpouštědla přidají v odpovídajících množstvích již ke směsi výcho t
20 Z 42« zích ketonů před reakcí a peroxidem vodíku, načež ee konečný produkt případně stabilizuje přídavkem až 3 hmot. %, vztaženo na hmotnost roztoku, peroxidu vodíku v přepočtu na 100% koncentraci, a/nebo 0,05 až 0,5 hmotových % heterooyklických látek a 1 až 3 atomy dusíku v molekule a/nebo terciárních alifatických aminů.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující ae tím, že pro reakoi ee použije roztok peroxidu vodíku a výhodou o pH 7.
3· Způsob podle bodu 1, vyznačující ee tím, že jako metylcyklohexanon ee použije e výhodou směs. jeho izomerů obsahující nejvýěe 10 hmot. % orto-izomeru.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS910178A CS202425B1 (cs) | 1978-12-28 | 1978-12-28 | Způsob přípravy stabilních roztoků směsi cyklohexanonperoxidů a metylcyklohexanonperoxidů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS910178A CS202425B1 (cs) | 1978-12-28 | 1978-12-28 | Způsob přípravy stabilních roztoků směsi cyklohexanonperoxidů a metylcyklohexanonperoxidů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202425B1 true CS202425B1 (cs) | 1981-01-30 |
Family
ID=5442322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS910178A CS202425B1 (cs) | 1978-12-28 | 1978-12-28 | Způsob přípravy stabilních roztoků směsi cyklohexanonperoxidů a metylcyklohexanonperoxidů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS202425B1 (cs) |
-
1978
- 1978-12-28 CS CS910178A patent/CS202425B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0319917B1 (en) | Process for batchwise acetal production | |
| JPH0437068B2 (cs) | ||
| ATE204311T1 (de) | Melaminpolymetaphosphat und verfahren zu seiner herstellung | |
| US3962329A (en) | Manufacture of granular isobutylidenediurea | |
| US4335257A (en) | Preparation of the calcium salt of alpha-hydroxy-gamma-methylmercaptobutyric acid | |
| JPH0452275B2 (cs) | ||
| US3936501A (en) | Process for the manufacture of crystalline urea phosphate | |
| EP0413376B1 (en) | Process for manufacture of melamine pyrophosphate | |
| US3072654A (en) | Dichloroisocyanurate process | |
| CS202425B1 (cs) | Způsob přípravy stabilních roztoků směsi cyklohexanonperoxidů a metylcyklohexanonperoxidů | |
| NL8103527A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van korrelvormige metaalzeep. | |
| US6420602B1 (en) | Method for the production of tetramethylthiuram disulfide | |
| ATE15876T1 (de) | Verfahren zur herstellung von magnesiumnitrathexahydrat. | |
| AU2002338953C1 (en) | Method for the production of solid formulations of sodium 3-hydroxy-3-methylbutyrate | |
| US2692281A (en) | Preparation of hydrazodicarbonamide | |
| US3086844A (en) | Process for the manufacture of neutralization products from phosphoric acid and sodium carbonate | |
| US4457773A (en) | Magnesium phosphate fluid fertilizer | |
| US3459793A (en) | Preparation of methyl amino di(methylenephosphonic acid) | |
| JPS63502827A (ja) | アルカリ金属グリホゼ−ト乾式法 | |
| US4283543A (en) | Process for preparing the compound 5-t-butyl-2-methylamino-1,3,4-triadiazole | |
| US2750421A (en) | Process for the production of crystalline cyclohexyl peroxides | |
| US3637799A (en) | Suspension medium for nitrilopolyacetonitrile | |
| US4211874A (en) | Continuous process for the manufacture of dinitroglycolurile | |
| US2444023A (en) | Preparation of dimethyl urea | |
| RU2004497C1 (ru) | Способ получени коллоидно-дисперсного хлороксида меди (II) |