CS202339B1 - Spósob přípravy 3,4-dimetoxyfenacyléterov sacharidov - Google Patents
Spósob přípravy 3,4-dimetoxyfenacyléterov sacharidov Download PDFInfo
- Publication number
- CS202339B1 CS202339B1 CS657578A CS657578A CS202339B1 CS 202339 B1 CS202339 B1 CS 202339B1 CS 657578 A CS657578 A CS 657578A CS 657578 A CS657578 A CS 657578A CS 202339 B1 CS202339 B1 CS 202339B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dimethoxyphenacyl
- xylopyranoside
- methyl
- saccharides
- saccharide
- Prior art date
Links
- -1 3,4-dimethoxyphenacylethers Chemical class 0.000 title claims description 11
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- ZSTBZBURMWJKSQ-UHFFFAOYSA-N 2-diazonio-1-phenylethenolate Chemical compound N#[N+]C=C([O-])C1=CC=CC=C1 ZSTBZBURMWJKSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRVBMNHMJLBKSY-UHFFFAOYSA-N 2-phenacyloxy-1-phenylethanone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)COCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZRVBMNHMJLBKSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 description 2
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LOEWJQHJKPVKSG-UTINFBMNSA-N [(2r,3r,4s,5r)-3-acetyloxy-5-hydroxy-2-methoxyoxan-4-yl] acetate Chemical compound CO[C@@H]1OC[C@@H](O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O LOEWJQHJKPVKSG-UTINFBMNSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- OYJXTOVLKZDGFK-UHFFFAOYSA-N ethanol;2-propan-2-yloxypropane Chemical compound CCO.CC(C)OC(C)C OYJXTOVLKZDGFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
202 339 (11) (Bl)
POPIS VYNALEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )
(61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 10 10 78(21) PV 6575-78 (51)Int. Cl? C 07 H 15/08C 07 H 17/04
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnené 30 04 80(45) Vydané 01 04 83 (75)
Autor vynálezu BREŽNÝ ROBERT ing. a KOVAC PAVOL ing. CSc., BRATISLAVA (54) Spósob přípravy 3,4-dimetoxyfenacyléterov 3;iemriaov 1
Vynález sa týká spčsobu přípravy dosiaT neznámej skupiny zlúčenín - fenacyléterov sa-charidov.
Vo všeobecnosti sú fenacylétery alkoholov (tzv. ot-alkoxyacetofenony) Vážko dostupnézlúčeniny. Vyplývá to zo skutočnosti, že u <<-halogénacetofenónov (tzv. fenacylhalogenidov)sa napriek vysokej reaktivitě v SN reakciách, Co by svědčilo o vysokej schopnosti pre alky-lačné reakcie, prejavuje v přítomnosti silných báz 3aleko viac sklon ku kondenzačným reak-ciám a Favorského prešmyku. Z toho dóvodu nie sú fenacylhalogenidy vhodné pre O-alkyláciualkoholov.
Fenacylácia nižších alkoholov bola vyriešená použitím diazoacetofenonu ako fenacylač-ného činidla za katalýzy Lewisovými kyselinami, čo je reakcia analogická diazoalkánovejéterifikácii alkoholov. Obmedzením publikovených postupov je nutnost použitia mnohonásob-ného přebytku alkoholickej zložky (Newman M. S., Beal P. F.: J. Am. Ghem. Soc. 72, 5161(1950), Zorbach W. W., Tamorria C. R.: J. Org. Chem. 22, 1127 (1957), Yates P.: J. Am.
Chem. Soc. 74, 5376 (1952)). Fenacylácia zložitejších alkoholov nebole preto dosiaT publi-kovaná.
Podstata vynálezu podlá postupu, ktorý je predmetom vynálezu spočívá v tom, že sak óichlormetánovému roztoku acetylovaného sacharidu s jednou voTnou 0H-skupinou, obsahu-júcemu katalytické množstvo éterátu fluoridu boritého, přidává roztok dvojnásobku ekvimo-lárneho množstva diazoacetofenonu v dichlormetáne. Z reakčnej zmesi sa po neutralizácii202 339
Claims (2)
- 2 202 339 izoluje kolonovou chromatografiou produkt a nezreagovaný východiskový derivát sacharidu.Deacetyláciou metoxidom sodným v metanole sa získá fenacyléter sacharidu. Význam fenacyléterov sacharidov spočívá vo využití v lignínovej chémii ako modelovtypu lignín-sacharidovej vgzby. Příklad 1 K zmesi metyl-2,4-di-O-acetyl-/J-D-xylopyranozidu (1 g), drieritu (1,5 g), BF^-éterá-tu (0,4 ml) v dichlormetáne (7,5 ml) chladenej 1’adovou vodou sa za intenzívneho miešaniaprikvapkáva roztok 3,4-dimetoxydiazoacetofenónu (1,9 g) v dichlórmetáne (19 ml) tak, abyreakcia prebiehala za primeraného vývoje dusíka. Po skončení pridávania (asi 15 minút) sazmes mieša ešte 5 minút, sfiltruje, filtrát sa premyje dfikladne nasýteným roztokom hydro-uhličitanu sodného, vodou, suší sa síranom sodným a po odpaření sa čistí na kolonke silikagélu (cca 150 g) sústavou benzén : etylacetát 5:1. Získá sa tak 370 mg (20,6 %) metyl-2,4--di-0-acetyl-3-0-(3,4-dimetoxyfenacyl)- #-D-xylopyranozidu; t.t. 112,5 až 114 °C (etanol--diizopropyléter), [otj 22 -45,0° <c 0,99, CHCl^) a 530 mg (53 %) nezreagovaného metyl-2,4--di-O-acetyl- fa-D-xylopyranozidu. Metyl-2,4-di-O-acetyl-3-O-(3,4-dimetoxyfenacyl)-/J-D-xylopyranozid (100 mg) sa rozpustil v metanole (20 ml) a přidalo sa katalytické množstvo metoxidu sodného v metanole (cca0,2 N roztok). Priebeh deacetylácie sa sleduje tenkovrstvovou chromatografiou. Po skonče-ní reakcie sa zmes neutralizuje prídavkom vymieňača kationov, sfiltruje, zahustí a metyl-3-0-k3,4-dimetoxyfenacyl)-β-D-xylopyranozid sa kryštalizuje z etylacetátu (výťažok 61 mg,t.j. 76 %); t.t. 179 až 181,5 °C, [Λ]24 -72,6° (c 1, CHCl-j). Příklad 2 Postupom ako v příklade 1 sa fenacyluje metyl-3,4-di-O-acetyl-JJ-D-xylopyranozid zavzniku metyl-3,4-di-O-acetyl-2-0-(3>4-dimetoxyfenacyl)- β-D-xylopyranozidu, ktorý sa de-acetyluje na metyl-2-0-(3,4-dimetoxyfenacyl)-/3-D-xylopyranozid; t.t. 160,5 až 162,5 °C(etylacetát), Q<]24 +20,8 (c 1,05, CHCl^). \ Příklad 3 Postupom ako v příklade 1 sa fenacyluje metyl-2,3-di-O-acetyl-/J-D-xylopyranozid za2 A vzniku metyl-2,3-do-0-acetyl-4-0-(3,4-dimetoxyfenacyl)-β-D-xylopyranozid/ sirup ,κτ-28,8° (c 0,66, CHCl^), ktorý sa deacetyluje na metyl-4-0-(3,4-dimetoxyfenacyl-/3-D-xylopyranozid; t.t. 130,5 až 131,5 °C (etylacetát), [a.]22 -64,3° (c 0,98, CHCl^J. PREDMET VYNÁLEZU Spůsob přípravy 3,4-dimetoxyfenacyléterov sacharidov vyznačujúci sa tým, že na di-chlormetánový roztok acetylovaného sacharidu s jednou volnou alkoholickou skupinou obsa-hujúci katalytické množstvo éterátu fluoridu boritého sa působí dichlórmetánovým roztokom3,4-dimetoxydiazoacetofenónu a příslušný acetylovaný 3,4-dimetoxyfenacyléter sachariduizolovaný chromatografiou na stípci silikagélu elúciou zmesou benzén : etylacetát 5:1sa deacetyluje katalytickým množstvom metoxidu sodného v metanole.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS657578A CS202339B1 (cs) | 1978-10-10 | 1978-10-10 | Spósob přípravy 3,4-dimetoxyfenacyléterov sacharidov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS657578A CS202339B1 (cs) | 1978-10-10 | 1978-10-10 | Spósob přípravy 3,4-dimetoxyfenacyléterov sacharidov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202339B1 true CS202339B1 (cs) | 1980-12-31 |
Family
ID=5413143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS657578A CS202339B1 (cs) | 1978-10-10 | 1978-10-10 | Spósob přípravy 3,4-dimetoxyfenacyléterov sacharidov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS202339B1 (cs) |
-
1978
- 1978-10-10 CS CS657578A patent/CS202339B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5527892A (en) | Process for preparing APG's | |
| Kronzer et al. | The methanolysis of some derivatives of 2, 3, 4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl bromide in the presence and absence of silver salts | |
| TANAKA et al. | Tannins and related compounds. XLI.: Isolation and characterization of novel ellagitannins, punicacorteins A, B, C, and D, and punigluconin from the bark of Punica granatum L. | |
| EP0132043B2 (en) | Improved process for preparing alkyl glycosides | |
| Wilson et al. | n-Pentenyl glycoside based methodology for determining the relative reactivities of variously protected pairs of glycosides | |
| JEANLOZ et al. | Partial Esterification of 1, 6-Anhydro-β-D-glucopyranose1 | |
| Gouéth et al. | Synthesis of novel bis (glycosyl) ethers as bolaamphiphile surfactants | |
| Angerbauer et al. | Synthesis and glycosidation reactions of acetylated racemic pseudoglycals1 | |
| CS202339B1 (cs) | Spósob přípravy 3,4-dimetoxyfenacyléterov sacharidov | |
| Itoh et al. | A short step synthesis of 3-deoxy-D-manno-2-octulosonic acid (KDO). | |
| USH619H (en) | Preparation of alkyl glycosides | |
| Ferrier et al. | Unsaturated carbohydrates. Part VI. A modified synthesis of 2-hydroxyglycal esters, and their conversion into esters of 2, 3-didehydro-3-deoxyaldoses | |
| Howarth et al. | The synthesis of lincomycin | |
| Baer et al. | Reactions of Nitro Sugars. XXXI. Formation of 2, 3-and 3, 4-Unsaturated Derivatives in the 6-Deoxyhexose Series | |
| Ferrier et al. | Unsaturated carbohydrates. Part XII. Synthesis and properties of 3-deoxy-α-and-β-D-erythro-hex-2-enopyranoside esters | |
| Lee et al. | Synthesis of 6′-aminohexyl 2-acetamido-2-deoxy-D-galactoside isomers and a unique isomerization catalyzed by ion exchange resin | |
| Lipták | Stereoselective hydrogenolysis of dioxolane-type benzylidene derivatives: Synthesis of some benzyl ethers of benzyl β-D-arabinopyranoside | |
| Gramera et al. | 5-Deoxy-D-glucose (5-Deoxy-D-xylo-hexose) | |
| Stoodley | THE PREPARATION OF ERYTHRO-3-PENTULOSE | |
| Demetzos et al. | Synthesis of quercetin-3-O-β-D-glucopyranosyl-(1→ 2)-β-D-xylopyranoside via orthoester methodology | |
| Kováč et al. | Alternative syntheses of methylated sugars. XVIII.* Synthesis of methyl 2, 4-di-O-acetyl-/?-o-xylopyranoside | |
| Aamlid et al. | An enantiospecific synthesis of (R)-1, 4, 7-trioxaspiro [5.5] undecane from d-fructose | |
| MORI et al. | Selective Benzoylation of 1, 6-Anhydro-4', 6'-O-benzylidene-β-maltose | |
| Kováč | Synthesis of a series of positionally isomeric methyl O-(α-and β-D-xylopyranosyl)-β-D-xylopyranosides | |
| O'Donnell et al. | Synthesis of some partially methylated sucrose derivatives |